一種吡啶連吡唑酰脲類化合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)用殺蟲劑領(lǐng)域，涉及一種吡啶連吡唑酰脲類化合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有害生物的抗性問題是其難以治理的主要根源，開發(fā)新型防治藥劑是治理抗性的 重要途徑。鄰氨基苯甲酰胺類化合物（魚尼丁受體抑制劑類）是近年來開發(fā)的防治鱗翅目 害蟲有效殺蟲劑。
[0003] 專利申請CN2013/10043844公開了如下具有殺蟲活性的含二氟乙氧基的化合物：
[0004]
[0005] 上述專利公開的化合物雖與本發(fā)明化合物有相似之處，但在現(xiàn)有技術(shù)中，本發(fā)明 所述的吡啶連吡唑酰脲類化合物（式I)未見公開。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種結(jié)構(gòu)新穎、綜合性能好、防治成本低的吡啶連吡唑酰 脲類化合物，可以用于農(nóng)業(yè)或林業(yè)主要害蟲的防治。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0008] -種吡啶連吡唑酰脲類化合物，結(jié)構(gòu)通式I所示：
[0009]
[0010] 式中％選自CH(CH3)2或呋喃甲基；Y選自0或S。
[0011] 本發(fā)明的通式I化合物可由如下方法制備，反應(yīng)式中各基團(tuán)定義同前。
[0012]
[0013] 式II與III在二氯乙烷溶劑中常溫反應(yīng)即得到式I化合物，式II化合物及化合物 III制備見本發(fā)明實施例。表1列出了部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)。
[0014] 表1部分通式I化合物的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)
[0015]
[0016] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果：
[0017] 本發(fā)明化合物（式I)繼承了鄰氨基苯甲酰胺類（如KC)及脲類（如氟鈴脲等） 殺蟲劑的結(jié)構(gòu)特點，不僅對鱗翅目害蟲如小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟等具有意想不到的超高 活性，且對刺吸式害蟲（如白粉虱等）、害螨亦有很好的殺滅作用；其作用方式（觸殺、胃 毒、內(nèi)吸等）及作用位點的多樣性，使得本發(fā)明化合物在防治抗藥性害蟲方面尤為有效，是 具有產(chǎn)業(yè)化前景的高效、環(huán)保新型農(nóng)藥創(chuàng)制品種。
[0018] 本發(fā)明化合物用于控制蟲害用途時，可以單獨使用，也可以與其它活性物質(zhì)組合 使用，以提尚廣品的綜合功能。
[0019] 本發(fā)明還包括以通式I化合物作為活性組分的殺蟲組合物，該組合物中活性組分 的重量百分含量高為1-95%之間，該殺蟲組合物中還包括農(nóng)業(yè)或林業(yè)上可以接受的載體。
[0020] 應(yīng)該明確的是，本發(fā)明權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進(jìn)行各種變換和改動。
【具體實施方式】
[0021] 下列合成實例及生測試驗結(jié)果可用來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不意味著限制本發(fā) 明。
[0022] 合成實例
[0023] 實例1、化合物1的制備
[0024] (1) 2-氨基-N-呋喃甲基苯甲酰胺的合成
[0025]
[0026] 向250mL反應(yīng)瓶中加入16. 3g(0. lmol)靛紅酸酐和180mL水，滴入 14. 55g(0. 15mol)糠胺（2-呋喃甲胺），常溫反應(yīng)12h，抽濾，濾餅以10mLX2自來水洗滌，烘 干得白色固體18. 4g，收率85%。
[0027] (2) 2-氨基-3, 5-二氯-N-呋喃甲基苯甲酰胺的合成
[0028]
[0029] 向25〇1^反應(yīng)瓶中加入21.68(0.1111〇1)2-氨基4-呋喃甲基苯甲酰胺和15(^乙 酸乙酯，控溫15°C以下滴加磺酰氯33. 75g(0. 25mol)，滴畢控溫15°C反應(yīng)4-5h，TLC檢測至 原料消失，抽濾，濾餅以20mLX 2乙酸乙酯洗滌，烘干得白色固體22. 37g，收率78. 5%。
[0030] (3) 1-(3-氯吡啶-2-基）-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制備
[0031]
[0032] 向250mL反應(yīng)瓶中加入42g 40 %氨水和100g7K，冰水浴下緩慢滴加32. 2g 1-(3-氯吡啶-2-基）-3-二氟乙氧基-1H-吡唑-5-甲酰氯（按CN 103130769 A中方法制 備）（0. lmol)的30mL乙腈稀釋液。滴畢反應(yīng)lh，抽濾，以20g水洗滌濾餅，烘干得黃白色固 體 27.238，收率90%。
[0033] (4) 1-(3-氯吡啶-2-基）-3-二氟乙氧基-1-H-吡唑-5-甲?；惽杷狨サ闹苽?br>[0034]
[0035] 向裝有干燥裝置的250mL反應(yīng)瓶中加入1- (3-氯吡啶_2_基）_3_二氣乙 氧基-1_H_吡唑_5_甲醜胺30. 25g (0. lmol)，二氣乙燒180mL，冰浴下滴加草醜氣 31. 75g(0. 25mol)緩慢升溫至回流10h，蒸干溶劑，得棕色油狀物32. 8g，收率100%。
[0036] (5)化合物1的合成
[0037]
[0038] 向lOOmL反應(yīng)瓶中加入2. 85g(0. 01mol)2-氨基-3,5-二氯-N-呋喃甲基苯甲酰 胺和10mL二氣乙燒，加入3. 61g (0.0 llmol) 1_ (3_氣吡啶_2_基）_3_二氣乙氧基-1-H- P比 唑-5-甲酰基異氰酸酯的3mL二氯乙烷稀釋液，室溫反應(yīng)6h至2-氨基-3, 5二氯-N-呋喃 甲基苯甲酰胺消失，抽濾，濾餅以2mL二氯乙烷洗滌，烘干，得棕色固體，柱層析，得白色固 體2.58 8，收率42%。
[0039] 實例2、化合物2的制備
[0040] (1) 2_氨基-N-異丙基苯甲酰胺的制備 [0041 ]
[0042]向250mL反應(yīng)瓶中加入16. 3g(0. lmol)靛紅酸酐，100ml乙酸乙酯，1. 5g冰醋酸， 升溫40~50°C滴加0. 15mol異丙胺，滴畢，繼續(xù)在室溫反應(yīng)2h，蒸出溶劑，得白色粉末狀固 體，水洗除去異丙胺鹽酸鹽，烘干，得白色固體15. lg，收率85. 8%。
[0043] (2) 2-氨基-3, 5-二氯-N-異丙基苯甲酰胺的合成
[0044]
[0045] 向250mL反應(yīng)瓶中加入2-氨基-N-異丙基苯甲酰胺17.8g(0. lmol)，乙酸乙酯 100mL，控溫15°C以下滴加S02C1233. 75g(0. 25mol)，滴畢，攪拌4h，抽濾，水洗，得到灰白色 固體20. 7g，收率83. 8%。
[0046] (3)化合物2的合成
[0048] 向lOOmL反應(yīng)瓶中加入2. 47g(0. 01mol)2-氨基-3, 5-二氯-N-異丙基苯甲酰胺 和10mL二氣乙燒，加入3. 61g(0.0 llmol) 1_(3_氣吡啶_2_基）_3_二氣乙氧基-1-H- P比 唑-5-甲?；惽杷狨サ?mL二氯乙烷稀釋液，室溫反應(yīng)6h至2-氨基-3, 5二氯-N-異丙 基苯甲酰胺消失，抽濾，濾餅以2mL二氯乙烷洗滌，烘干，得棕色固體，柱層析，得白色固體 2.59 8，收率45%。
[0049] 實例3、化合物3的制備
[0050] (1) 2-氨基-3, 5-二氯-N-異丙基硫代苯甲酰胺的合成
[0051]
[0052] 向500mL反應(yīng)瓶中加入P2S511. lg(0.05mol)，二氯甲烷150mL，室溫攪拌，加入 2_氨基_3, 5-二氯-N-異丙基苯甲酰胺24. 7g(0. lmol)，升溫至回流lh至原料反應(yīng)完畢， 加入150mL水，以20%Na0H水溶液中和PH 6~7,蒸除二氯甲烷得到黃色固體24. 2g，產(chǎn)率 92%〇
[0053] (2)化合物3的