于30°C攪拌30分鐘，冷卻至10°C后添 加三苯基碳鑰四（五氟苯基）硼酸鹽的甲苯溶液（0. 43mol/L)0. 2ml而開始聚合。于KTC進 行30分鐘聚合后，添加改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（0.5mol/ L)0. 8ml，使之一面自10°C升溫至40°C-面進行10分鐘改質(zhì)反應(yīng)。添加乙醇5ml并攪拌3 分鐘而使反應(yīng)終止，進而添加含有抗老化劑的乙醇/庚烷（1/1)溶液4ml。將高壓釜的內(nèi)部 壓力釋放后，將聚合液投入至乙醇中并將聚丁二烯回收。繼而將所回收的聚丁二烯于70°C 進行3小時真空干燥，而獲得4.Ig的改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁二烯的 熔點為一 5. 1°C，熔解熱量為46. 5J/g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0124](實施例2)
[0125] 將三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2. 85mol/L)的添加量設(shè)為4ml，除此以外，與實施 例1同樣地進行聚合及改質(zhì)，而獲得7.3g的改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁 二烯的熔點為一 4. 8°C，熔解熱量為47.lj/g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0126](實施例3)
[0127] 將三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2. 85mol/L)的添加量設(shè)為4. 7ml，除此以外，與實 施例1同樣地進行聚合及改質(zhì)，而獲得10. 3g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表1 中。
[0128](實施例4)
[0129] 添加三苯基碳鑰四（五氟苯基）硼酸鹽的甲苯溶液（0? 43mol/L)0. 2ml，將開始 聚合的溫度變更為15°C，并于15°C進行30分鐘聚合，除此以外，與實施例3同樣地進行聚 合及改質(zhì)，而獲得27. 3g的改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁二烯的熔點為一 4. 6°C，熔解熱量為46. 4J/g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0130](實施例5)
[0131] 添加三苯基碳鑰四（五氟苯基）硼酸鹽的甲苯溶液（0. 43mol/L)0. 2ml，將開始聚 合的溫度變更為20°C，并將聚合溫度設(shè)為20°C，除此以外，與實施例3同樣地進行聚合及改 質(zhì)，而獲得44.Og的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0132](實施例6)
[0133] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯280ml及丁二烯120ml構(gòu) 成的溶液，除此以外，與實施例4同樣地進行聚合及改質(zhì)，而獲得23. 6g的改質(zhì)聚丁二烯。將 基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0134](實施例7)
[0135] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯300ml及丁二烯100mL構(gòu) 成的溶液，繼而導(dǎo)入氫氣0. 3kg/cm2,除此以外，與實施例4同樣地進行聚合及改質(zhì)，而獲得 21. 2g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0136](實施例8)
[0137] 將聚合時間設(shè)為45分鐘，除此以外，與實施例6同樣地進行聚合，而獲得36. 7g的 改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁二烯的熔點為一 4. 3°C，熔解熱量為45. 9J/ g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0138](實施例9)
[0139] 將聚合時間設(shè)為60分鐘，除此以外，與實施例6同樣地進行聚合，而獲得38. 5g的 改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0140](比較例1)
[0141] 未添加改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液，除此以外，與實 施例8同樣地進行聚合，而獲得37.Og的未改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表1中。
[0142](實施例 10)
[0143] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯320ml及丁二烯180ml構(gòu) 成的溶液。使溶液的溫度成為30°C后，添加三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2.Omol/L)I. 25ml， 并以每分鐘500轉(zhuǎn)攪拌3分鐘。繼而，添加三（2, 2, 6, 6-四甲基一 3, 5-庚二酮）釔的甲 苯溶液（20mmol/L)0. 4ml，于30°C攪拌30分鐘，添加三苯基碳鐵四（五氟苯基）硼酸鹽的 甲苯溶液（4mmol/L)4ml而開始聚合。于60°C進行20分鐘聚合后，添加改質(zhì)劑的4, 4' 一 雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)2.5ml，于60°C進行30分鐘改質(zhì)反應(yīng)。添 加乙醇5ml并攪拌3分鐘而使反應(yīng)終止，進而添加含有抗老化劑的乙醇/庚烷（1/1)溶液 4ml。將高壓釜的內(nèi)部壓力釋放后，將聚合液投入至乙醇中并將聚丁二烯回收。繼而將所回 收的聚丁二烯于70°C進行3小時真空干燥，而獲得17.Og的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物 性示于表2中。
[0144] (實施例 11)
[0145] 將三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2.Omol/L)的添加量設(shè)為2. 5ml，除此以外，與實施 例10同樣地進行聚合，而獲得17. 9g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表2中。
[0146](實施例 12)
[0147] 將三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2. Omol/L)的添加量設(shè)為3. 1ml，除此以外，與實施 例10同樣地進行聚合，而獲得15. 2g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表2中。
[0148](實施例 13)
[0149] 將三乙基鋁（TEA)的甲苯溶液（2.Omol/L)的添加量設(shè)為3.75ml，除此以外，與實 施例10同樣地進行聚合，而獲得13. 9g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表2中。
[0150] (實施例 14)
[0151] 將改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)的添加量設(shè) 為0. 5ml，除此以外，與實施例10同樣地進行聚合，而獲得19. 4g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ) 橡膠物性示于表2中。
[0152] (實施例 15)
[0153] 將改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)的添加量設(shè) 為0. 2ml，除此以外，與實施例10同樣地進行聚合，而獲得21.Ig的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ) 橡膠物性示于表2中。
[0154] (實施例 16)
[0155] 將改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)的添加量設(shè) 為0.lml，除此以外，與實施例10同樣地進行聚合，而獲得23.Og的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ) 橡膠物性示于表2中。
[0156] (實施例 17)
[0157] 將改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)的添加量設(shè) 為0.05ml，除此以外，與實施例10同樣地進行聚合，而獲得24. 7g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ) 橡膠物性示于表2中。
[0158] (比較例2)
[0159] 未添加改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)，除此以 外，與實施例10同樣地進行聚合，而獲得17. 3g的未改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于 表2中。
[0160] (實施例 18)
[0161] 將聚合溫度設(shè)為80°C、將聚合時間設(shè)為10分鐘，除此以外，與實施例10同樣地進 行聚合，而獲得17.Ig的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表3中。
[0162] (實施例 19)
[0163] 將聚合溫度設(shè)為80°C、將聚合時間設(shè)為10分鐘，除此以外，與實施例11同樣地進 行聚合，而獲得24. 5g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表3中。
[0164] (實施例 20)
[0165] 將聚合溫度設(shè)為80°C、將聚合時間設(shè)為10分鐘，除此以外，與實施例12同樣地進 行聚合，而獲得31. 2g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表3中。
[0166] (實施例 21)
[0167] 將聚合溫度設(shè)為80°C、將聚合時間設(shè)為10分鐘，除此以外，與實施例13同樣地進 行聚合，而獲得22. 6g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表3中。
[0168](比較例3)
[0169] 未添加改質(zhì)劑的4, 4' 一雙（二乙基胺基）二苯甲酮的甲苯溶液（lmol/L)，除此以 外，與實施例18同樣地進行聚合，而獲得22. 6g的改質(zhì)聚丁二烯。將基礎(chǔ)橡膠物性示于表 3中。
[0176](實施例22)
[0177] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯280ml及丁二烯120ml構(gòu) 成的溶液。繼而導(dǎo)入氫氣〇.4kg/cm2,使溶液的溫度成為30°C后，添加三乙基鋁（TEA)的甲 苯溶液（2. 85mol/L)4. 7ml，并以每分鐘500轉(zhuǎn)攪拌3分鐘。繼而，添加三（2, 2, 6, 6 -四甲 基一 3, 5 -庚二酮）紀的甲苯溶液（20mmol/L)2ml，于30°C攪拌30分鐘，冷卻至15°C后添 加三苯基碳鑰四（五氟苯基）硼酸鹽的甲苯溶液（0. 43mol/L)0. 2ml而開始聚合，于15°C 進行45分鐘聚合后，添加改質(zhì)劑的4, 4' 一二甲氧基二苯甲酮的甲苯溶液（0.2mol/L) 2ml， 使之一面自15°C升溫至40°C-面進行10分鐘改質(zhì)反應(yīng)。添加乙醇5ml并攪拌3分鐘而使 反應(yīng)終止，進而添加含有抗老化劑的乙醇/庚烷（1/1)溶液4ml。將高壓釜的內(nèi)部壓力釋 放后，將聚合液投入至乙醇中并將聚丁二烯回收。繼而將所回收的聚丁二烯于70°C進行3 小時真空干燥，而獲得35.9g的改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁二烯的熔點 為一 4. 5 °C，熔解熱量為45. 4J/g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表4中。
[0178](實施例23)
[0179] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯560ml及丁二烯240ml構(gòu) 成的溶液。繼而導(dǎo)入氫氣〇.37kg/cm2,使溶液的溫度成為30°C后，添加三乙基鋁（TEA)的 甲苯溶液（2. 85mol/L)9. 4ml，并以每分鐘500轉(zhuǎn)攪拌3分鐘。繼而，添加三（2, 2, 6, 6 -四 甲基一3, 5 -庚二酮）I乙的甲苯溶液（20mmol/L) 4ml，于30°C攪拌30分鐘，冷卻至15°C后 添加三苯基碳鑰四（五氟苯基）硼酸鹽的甲苯溶液（0. 43mol/L)0. 4ml而開始聚合，于15°C 進行45分鐘聚合后，添加改質(zhì)劑的4,4'一二甲氧基二苯甲酮的甲苯溶液（0.2111 〇1/1)41111， 使之一面自15°C升溫至40°C-面進行10分鐘改質(zhì)反應(yīng)。添加乙醇IOml并攪拌3分鐘而 使反應(yīng)終止，進而添加含有抗老化劑的乙醇/庚烷（1/1)溶液6ml。將高壓釜的內(nèi)部壓力釋 放后，將聚合液投入至乙醇中并將聚丁二烯回收。繼而將所回收的聚丁二烯于70°C進行3 小時真空干燥，而獲得67. 4g的改質(zhì)聚丁二烯。由DSC測定所測得的改質(zhì)聚丁二烯的熔點 為一 4. 1°C，熔解熱量為47. 4J/g。將其他基礎(chǔ)橡膠物性示于表4中。
[0180](比較例4)
[0181] 將內(nèi)容量2L的高壓釜的內(nèi)部進行氮氣置換，添加由甲苯560ml及丁二烯240ml構(gòu) 成的溶液。繼而導(dǎo)入氫氣〇.43kg/cm2,使溶液的溫度成為30°C后，添加三乙基鋁（TEA)的甲 苯溶液（2. 85mol/L)9. 4ml，并以每分鐘500轉(zhuǎn)攪拌3分鐘。繼而，添加三（2, 2, 6, 6 -四甲 基一 3, 5 -庚二酮）紀的甲苯溶液（20mmol/L) 4ml，于30°C攪拌30分鐘，冷卻至15°C后添 加三苯基