解后,添加甲基丙烯酸縮水甘油酯24g(和光純藥工業(yè) (株)制)。添加之后,在室溫(25°C)攪拌11小時。攪拌之后,添加乙醇50g(和光純藥 工業(yè)(株)制)使反應停止。反應結束后,使用蒸發(fā)器將未反應的四氫呋喃、剩余的乙醇餾 去,從而得到白色固體437g(收率70% )。
[0131] 關于所得的白色固體,通過GPC測定,質均分子量為45000。此外,在以下示出測 定4-匪1?的結果。在5.55、6.15、4.15、4.05、1.9觀測到來源于甲基丙烯酸縮水甘油酯開環(huán) 體的質子的峰,此外,在3. 1~3. 9、1. 6觀測到來源于四氫咲喃開環(huán)體的質子的峰。確認了 由以上得到的白色固體是包含(甲基)丙烯?;羌艿木郏?-甲基丙烯酰氧基環(huán)氧丙烷) 和聚環(huán)氧丁烷的共聚物。此外,根據(jù)自由基聚合性聚醚中的聚(3-甲基丙烯酰氧基環(huán)氧丙 烷)的聚合度m和聚環(huán)氧丁烷的聚合度n,聚(3-甲基丙烯酰氧基環(huán)氧丙烷)的導入率(ml/ (ml+m2+n))為 0?035。
[0132] 1H-NMR
[0133] 0. 95(s' ),I. 60(m),I. 9(s),2. 35(s' ),3. 1-3. 9 (m)、4. 05 (s),4. 25 (m)、 5. 55 (s),6. 13 (s)
[0134][制造例2]
[0135] 除了將四氫呋喃、甲基丙烯酸縮水甘油酯、三氟甲磺酸鐿水合物、乙醇的使用量和 反應時間變更為表1所示的使用量和反應時間以外,與制造例1同樣地進行。通過GPC測 定,質均分子量為14500。此外,將來源于甲基丙烯酸縮水甘油酯的骨架的聚合度設為m、四 氫咲喃的聚合度設為n時,來源于甲基丙稀酸縮水甘油酯的骨架的導入率ml/(ml+m2+n)為 0. 081〇
[0136][制造例1']
[0137] 將在制造例1得到的白化固體60g移至分液漏斗,加入乙酸乙酯90ml、純水90ml, 進行分液操作。使用無水硫酸鎂對洗滌后的有機層進行脫水。將其過濾后,使用蒸發(fā)器餾 去乙酸乙酯,得到作為自由基聚合聚醚的白色固體。GPC測定和測定1H-NMR的結果與制造 例1相同。
[0138]表1
[0139]
[0140] [實施例1]
[0141] 聚合性組合物的調制
[0142] 相對于將在制造例1中制造的自由基聚合性聚醚20質量%、甲基丙烯酸甲酯80 質量% (商品名:AcryesterM、三菱麗陽(株)制),即將自由基聚合性聚醚和甲基丙烯 酸甲酯合在一起的單體混合物1〇〇質量%,添加作為聚合引發(fā)劑的1-羥基-環(huán)己基-苯 基-甲酮(商品名:IRGACURE184、BASFJapan(株)制)0? 3質量%,得到聚合性組合 物。進而,添加作為脫模劑的二辛基磺基琥珀酸鈉(商品名:AEROSOL0T-100、日本Cytec Industries(株)制)0. 05質量%,混合后,在減壓下進行脫氣處理。
[0143] 介由聚氯乙稀制襯墊,使縱300mm且橫300mm的玻璃板以0? 5mm的間隔相對置而 形成鑄模,向所形成的鑄模內注入如上所述的添加有脫模劑的聚合性組合物。接著,對該鑄 模,使用化學燈以照度峰值2.lmj/cm2進行120分鐘的光照射,將添加有脫模劑的聚合性組 合物進行光聚合,接著通過130°C的空氣爐加熱30分鐘,完成聚合。然后,將鑄模冷卻至室 溫,將??蛎摽?,得到平均厚度為約500ym的丙烯酸薄膜。將評價結果示于表2中。
[0144] [實施例2~4]
[0145] 除了將在制造例1制造的自由基聚合性聚醚的使用量變更為表2所示的使用量以 外,與實施例1同樣地進行,得到丙烯酸薄膜。將評價結果示于表2中。
[0146] [比較例1]
[0147] 除了將在制造例1制造的自由基聚合性聚醚變更為在制造例2制造的自由基聚合 性聚醚以外,與實施例1同樣地進行,得到丙烯酸薄膜。將評價結果示于表2中。
[0148] 比較例1中,自由基聚合性聚醚的質均分子量小于20000,很低,共聚物的透明性、 對彎曲的特性不良。
[0149] 表 2
[0150]
[0151] [實施例r]
[0152] 除了將在制造例1制造的自由基聚合性聚醚變更為在制造例1'制造的自由基聚 合性聚醚以外,與實施例1同樣地進行,得到丙烯酸薄膜。將評價結果示于表2中。
[0153][耐候性評價]
[0154] 此外,對在實施例1和實施例1'得到的薄膜實施耐候試驗。利用DayplaMetal WeatherKU-R4-W型(DayplaWintes(株)制)對切成3cm見方的丙稀酸薄膜進行耐候性試 驗。在試驗循環(huán)為照射4小時(濕度:70%RH、黑板溫度:63°C)/結露4小時(濕度:98% RH、黑板溫度:30°C)/10秒噴淋(70°C)/暗黑4小時(濕度:70%RH、黑板溫度:65°C)/10 秒噴淋(30°C)、UV強度:140mW/cm2的條件下,評價經過96小時后的薄膜的光學特性。將 評價結果示于表4中。
[0155] 關于實施例1',在耐候試驗后,其全光線透過率也維持得高,霧度(HAZE)也維持 在低的值。由于實施例1'中將自由基聚合性聚醚(A)在合成后用水進行了洗滌,因此抑制 了所制得的薄膜的耐候試驗后光學性能的劣化。
[0156][實施例5]
[0157] 聚合性組合物的調制
[0158] 相對于將在制造例1制造的自由基聚合性聚醚20質量%、甲基丙烯酸甲酯80質 量% (商品名:AcryesterM、三菱麗陽(株)制),即將自由基聚合性聚醚和甲基丙烯酸甲 酯合在一起的單體混合物100質量%,添加作為聚合引發(fā)劑的過氧化特戊酸叔己酯(商品 名:PERHEXYLPV)0.3質量%,得到聚合性組合物。進而,添加作為脫模劑的二辛基磺基琥 珀酸鈉(商品名:AEROSOL0T-100、日本CytecIndustries(株)制)0.05質量%,混合后, 在減壓下進行脫氣處理。
[0159] 介由聚氯乙稀制襯墊,使縱300mm且橫300mm的玻璃板以3mm的間隔相對置而形 成鑄模,向所形成的鑄模內注入如上所述的添加有脫模劑的聚合性組合物。接著,在80°C的 溫浴中對該鑄模進行120分鐘熱聚合,接著,通過130°C的空氣爐加熱30分鐘,完成聚合。 然后,將鑄模冷卻至室溫,將??蛎摽?,得到平均厚度為約3000ym的丙烯酸薄膜。將評價 結果不于表3中。
[0160][耐沖擊性評價]
[0161] 對于在實施例5得到的共聚物,評價耐沖擊性。
[0162] 夏比沖擊試驗
[0163] 對于在實施例5得到共聚物,還依據(jù)JISK7111測定了夏比沖擊強度。通過切出 長度8cmX寬度IcmX厚度3mm的試驗片,在平面寬、無缺口的條件下實施測定。將評價結 果示于表3中。
[0164] 落錘沖擊試驗
[0165] 對于在實施例5得到的共聚物,通過杜邦沖擊試驗機評價耐沖擊性。使用切割成 一邊為50mm的正方形的樹脂板作為樣品,在沖頭半徑7. 9mm、沖擊平臺半徑15. 2mm的條件 下,使用500g的砝碼,依據(jù)JISK7211的標準,評價50%破壞能量。將評價結果示于表3 中。
[0166] 表 3
[0167]
[0168]表 4
[0169]
[0170] 所使用的試劑
[0171] *四氫呋喃(和光純藥工業(yè)(株)制)
[0172] *三氟甲烷磺酸鐿(III)水合物(東京化成工業(yè)(株)制)
[0173] *甲基丙烯酸縮水甘油酯(和光純藥工業(yè)(株)制)
[0174] *乙醇(和光純藥工業(yè)(株)制)
[0175] *甲基丙烯酸甲酯(商品名:AcryesterM、三菱麗陽(株)制)
[0176] *1-羥基-環(huán)己基-苯基-甲酮(商品名:IRGACURE184、BASFJapan(株)制)
[0177] *二辛基橫基琥泊酸鈉(商品名:AEROSOL0T-100、日本CytecIndustries(株) 制)
[0178] *乙酸乙酯(和光純藥工業(yè)(株)制)
[0179] *過氧化特戊酸叔己酯(商品名:PERHEXYLPV、日油(株)制)
[0180][制造方法實施例]
[0181] 以下,舉出實施例對本發(fā)明進行具體說明。
[0182] 通過以下方式實施對聚醚系共聚物的評價。
[0183] (I)1H-NMR光譜
[0184] 通過1H-NMR光譜確認化合物的結構。
[0185] 測定溶劑使用⑶Cl3,基準物質使用四甲基硅烷,使用核磁共振裝置(JNMEX-2