緩慢加入碾碎的140克無水硫 酸鈷，加完后保持?jǐn)嚢?0分鐘，常壓脫去溶劑至120度開始減壓蒸餾。剩余物真空干燥，在 氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻至室溫，得到深紅棕色粉末151. 9克。經(jīng)鑒定，產(chǎn)物為紅棕色粉末，經(jīng)紅外 測試有苯環(huán)特征吸收峰（1500cm-l，1600cm-l)及酚羥基特征吸收峰（3200cm-l)存在。經(jīng) 元素分析，C:51. 0%，H:3. 3%，Co:20. 1%，即該產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0035]
[0036] 實(shí)施例2:
[0037] 在有氮?dú)獗Ｗo(hù)的500mL四口燒瓶中加入55克間苯二酚，無水四氫呋喃100克，升 溫開動(dòng)攪拌，緩慢加入醋酸鉀25克，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，靜置調(diào)整pH= 6. 5~7。該中間產(chǎn) 物與62. 5克醋酸鎳?yán)^續(xù)反應(yīng)，至鹽大量析出后，抽濾并用無水甲醇洗滌三次。真空干燥0. 5 小時(shí)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻至室溫，得產(chǎn)物約75克。經(jīng)鑒定，產(chǎn)物為灰色粉末，經(jīng)紅外測試有苯 環(huán)特征吸收峰（1500cm-l，1600cm-l)及酸羥基特征吸收峰（3200cm-l)存在。經(jīng)元素分析， C:51. 9%，H:3. 5%，Co:21. 1%，即該產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0038]
[0039] 實(shí)施例3 :
[0040] 在有氮?dú)獗Ｗo(hù)的500mL四口燒瓶中加入55克間苯二酚，無水乙醇100mL。開動(dòng) 攪拌升溫至70度全溶，緩慢加入碾碎的60克醋酸鈷。加完后保持0. 5小時(shí)。加入濃氨水 300mL，80度保持5小時(shí)，過濾沉淀用乙醇洗滌至中性，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐漸冷卻至室溫，得產(chǎn) 物73克。經(jīng)鑒定，產(chǎn)物為紅棕色粉末，經(jīng)紅外測試有苯環(huán)特征吸收峰（1500cm-l，1600cm-l) 及酚羥基特征吸收峰（3200cm-l)存在。經(jīng)元素分析，C:51.0%，H:3.3%，C〇 :21.0%，即該 產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0041]
[0042] 實(shí)施例4 :
[0043] 在有氮?dú)獗Ｗo(hù)的500mL四口燒瓶中加入55克間苯二酚，無水乙醇100mL。開動(dòng) 攪拌升溫至70度全溶，緩慢加入碾碎的46克醋酸鋅。加完后保持0. 5小時(shí)。加入濃氨水 300mL，80度保持5小時(shí)，過濾沉淀用乙醇洗滌至中性，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下逐漸冷卻至室溫，得產(chǎn) 物77. 3克。經(jīng)鑒定，產(chǎn)物為灰色粉末，經(jīng)紅外測試有苯環(huán)特征吸收峰（1500cm-l，160()cm-l) 及酚羥基特征吸收峰（3200cm-l)存在。經(jīng)元素分析，C:50. 1%，H:3. 5%，Co:20. 3%，即該 產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0044]
[0045] 實(shí)施例5
[0046] 利用實(shí)施例1~4的產(chǎn)物，按照以下表1，天然橡膠100份，N32655份，氧化鋅等其 他物料依次加入后在開練機(jī)上開練一定時(shí)間，配方1使用CN20. 5% 0. 5份，間苯二酚3份， 配方2~5分別使用合成樣品。配制橡膠測試配方1~5。
[0047] 表1橡膠測試配方
[0048]
[0052] 表2說明以標(biāo)準(zhǔn)配方1作為計(jì)算基準(zhǔn)，合成產(chǎn)物加入后分別有一定的性能較標(biāo)準(zhǔn) 配方的測試結(jié)果高，其他測試項(xiàng)目與標(biāo)準(zhǔn)配方比性能相當(dāng)（5%以內(nèi)誤差）。
[0053] 檢測配方1~5的膠料的硫化特性，無轉(zhuǎn)子硫變儀RheometerMDR2000,檢測條件 160°C30min，結(jié)果見以下表3所示。
[0054] 表3性能差異百分比（％)
[0055]

[0056] 表3說明合成產(chǎn)品對硫化時(shí)間影響不大，其他指標(biāo)相當(dāng)。
[0057] 檢測配方1~5的膠料焦燒性能，Scorch@127°C，結(jié)果見以下表4所示。
[0058] 表4性能差異百分比（％)
[0059]
[0060] 表4說明合成物較標(biāo)準(zhǔn)配方焦燒時(shí)間略長，能有效確保橡膠加工中的安全性。
[0061] 檢測配方1~5的鋼絲簾線粘合性能（N)硫化條件：160°CX30min;鋼簾線規(guī)格： 3+9+15*0. 22+1，結(jié)果見以下表5所示。
[0062] 表5性能差異百分比（％)
[0063]
[0064] 表5說明配方2中，合成物料在蒸汽老化有較好表現(xiàn)，其他配方中也有此類體現(xiàn)。 其他測試指標(biāo)與標(biāo)準(zhǔn)配方測試結(jié)果相當(dāng)。
[0065] 上述實(shí)施例只是為了說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓本領(lǐng)域內(nèi)的普 通技術(shù)人員能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡是 根據(jù)本
【發(fā)明內(nèi)容】
的實(shí)質(zhì)所作出的等效的變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種橡膠用粘合促進(jìn)劑，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式（I)所示，式⑴中，R為Co鹽、Ni鹽、Zn鹽。2. 如權(quán)利要求1所述的橡膠用粘合促進(jìn)劑，其特征在于，其包含的金屬離子的含量 15%~25%，間苯二酚含量為0%~9%。3. 如權(quán)利要求2所述的橡膠用粘合促進(jìn)劑，其特征在于，所述金屬離子為Co鹽、Ni鹽、 或Zn鹽。4. 一種橡膠用粘合促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟： 步驟（一）：原料間苯二酚與甲醇鈉、乙醇鈉或醋酸鉀在溶劑中反應(yīng)生成間苯二酚單酚 鹽； 步驟（二）：該間苯二酚單酚鹽與金屬鹽繼續(xù)反應(yīng)，制備得到如權(quán)利要求1所述橡膠用 粘合促進(jìn)劑。5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（一）中，所述原料間苯二酚 與甲醇鈉、乙醇鈉或醋酸鉀的摩爾比為1 : 1~1 : 1.1。6. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（一）中，所述溶劑為甲醇、乙 醇、甲苯、二甲苯、DMF、THF等其中的一種或多種。7. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（二）中，所述間苯二酚單酚 鹽與金屬鹽的摩爾比為2 : 1~5 : 1。8.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（一）中的pH=7~9,反應(yīng) 溫度為70~110攝氏度；所述步驟（二）中的反應(yīng)溫度為80~150攝氏度。9. 一種橡膠用粘合促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法為：間苯二酚與金 屬鹽反應(yīng)后繼續(xù)加入氨水反應(yīng)，洗滌沉淀得到如權(quán)利要求1所述的橡膠用粘合促進(jìn)劑；其 中，所述金屬鹽為Co鹽、Ni鹽、或Zn鹽；所述制備方法的反應(yīng)過程為：其中，R為Co鹽、Ni鹽、Zn鹽。10. -種式（II)所示的中間產(chǎn)物間苯二酚單酚鹽，其特征在于，式（II)中，R為Na離子、K離子。11. 式（I)橡膠用粘合促進(jìn)劑在制備橡膠產(chǎn)品中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(I)所示的多功能橡膠用粘合促進(jìn)劑，其包含的金屬離子的含量15％～25％，間苯二酚含量為0％～9％。本發(fā)明還公開了所述多功能橡膠用粘合促進(jìn)劑的制備方法以及其在橡膠制品中的應(yīng)用。本發(fā)明粘合促進(jìn)劑在橡膠與骨架材料的粘合中同時(shí)具有亞甲基接受體和鈷鹽粘合促進(jìn)劑功能，用量降低，效率提高。
【IPC分類】C07C37/66, C08L7/00, C08K5/138, C07C39/235
【公開號】CN105085981
【申請?zhí)枴緾N201410201617
【發(fā)明人】邵明月
【申請人】彤程化學(xué)(上海)有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年5月13日