包含氨基三嗪衍生物的聚酯樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物，更詳細(xì)地說，涉及包含氨基三嗪衍生物的聚酯樹脂 組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚酯樹脂在耐熱性、耐化學(xué)品性、力學(xué)特性、電特性等方面優(yōu)異，成本/性能方面 優(yōu)異，因此，作為纖維、膜而被廣泛用于工業(yè)。另外，近年來，從自然環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，關(guān) 于自然環(huán)境中可生物降解的脂肪族聚酯的研究在積極地進(jìn)行著。其中，例如聚乳酸樹脂由 于熔點(diǎn)高達(dá)160~180°C、透明性優(yōu)異，因此，其作為容器、膜等包裝材料，衣料、地板墊、汽 車用內(nèi)裝材料等的纖維材料，以及電氣?電子制品的殼體、部件等成型材料而受到期待。
[0003] 然而，以聚乳酸樹脂為首，聚酯樹脂雖然為結(jié)晶性樹脂，但通常其結(jié)晶化速度極 慢，因此，特別是在不進(jìn)行拉伸的通過注塑成型等進(jìn)行制造的情況下，存在成型物結(jié)晶度容 易變低，如果超過60°C前后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，則變得容易軟化的缺點(diǎn)。為了提高結(jié)晶度， 嘗試了提高注塑成型時(shí)的金屬模具的溫度，延長金屬模具內(nèi)的冷卻時(shí)間的方法，但該方法 成型周期變長，因此生產(chǎn)性方面有問題。為了以高生產(chǎn)性制造聚酯樹脂成型物，在廣泛的用 途中加以利用，進(jìn)行了提高結(jié)晶化速度和結(jié)晶度，改善成型加工性、耐熱性的嘗試。
[0004] -般而言作為提高聚酯樹脂的結(jié)晶化速度的方法，已知有添加結(jié)晶成核劑的方 法。所謂結(jié)晶成核劑，成為結(jié)晶性高分子的一次晶核來促進(jìn)結(jié)晶成長，發(fā)揮將結(jié)晶尺寸微 細(xì)化，并且提高結(jié)晶化速度的作用。例如作為聚酯樹脂的結(jié)晶成核劑，自以往提出了苯甲酸 鉀、硬脂酸鎂等有機(jī)酸的金屬鹽、滑石、二氧化硅、硫酸鈣等無機(jī)系化合物。另外，作為特定 的聚乳酸樹脂的結(jié)晶成核劑，到目前為止公開了含有特定的粒徑以下的滑石或氮化硼的無 機(jī)粒子（專利文獻(xiàn)1)、特定式表示的酰胺化合物（專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)、特定式表示的 山梨糖醇系衍生物（專利文獻(xiàn)4)、和特定式表示的磷酸酯金屬鹽（專利文獻(xiàn)5)等。另外， 公開了特定的膦酸化合物金屬鹽，具體地說，苯基膦酸鋅顯示出優(yōu)異的性能（專利文獻(xiàn)6)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :特開平8-3432號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :特開平10-87975號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :特開2011-6654號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :特開平10-158369號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)5 :特開2003-192883號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)6 :國際公開2005/097894號(hào)小冊(cè)子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 如前所述，為了提高聚酯樹脂的結(jié)晶化速度和結(jié)晶度，提出了各種結(jié)晶成核劑，近 年來，期望開發(fā)可實(shí)現(xiàn)聚酯樹脂更高的成型加工性、耐熱性的更有效的結(jié)晶成核劑。
[0015] 特別是，對(duì)于配合有以往提出的結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物，如果使其結(jié)晶化， 則會(huì)引起聚酯樹脂的透明性受到損害的情況，因此，期望提供即使結(jié)晶化后透明性也高的 樹脂成型體。
[0016] 本發(fā)明的目的在于，提供含有結(jié)晶成核劑的聚酯樹脂組合物，所述組合物可以促 進(jìn)聚酯樹脂結(jié)晶化并且以高生產(chǎn)性制造結(jié)晶化后也保持高透明性的聚酯樹脂成型物，并且 所述組合物可用于廣泛的用途。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 本發(fā)明人等為了解決上述的課題而進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定的2-氨 基-1，3, 5-三嗪衍生物可以提高聚酯樹脂的結(jié)晶化速度，并且實(shí)現(xiàn)特別是結(jié)晶化后的透明 性優(yōu)異的成型體，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 即，作為第1觀點(diǎn)，本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物，其包含聚酯樹脂100質(zhì)量份、和式 [1]表示的2-氨基-1，3, 5-三嗪衍生物0. 01~10質(zhì)量份。
[0020]
[0021] 式[1]中，R1 和 R2分別獨(dú)立地表示-C( = 0)R5、-C( = 0)0R6、-C( = 0)NR7Rs 或-S02R9, R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、-c( = 0)R5、-c( = 0) 0R6、-C( = 0)NR7Rs或-S02R9,其中，R 5、R6和R9分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的烷基、或 可被碳原子數(shù)1~6的烷基取代的苯基，R 7和R8分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~20 的烷基、或可被碳原子數(shù)1~6的烷基取代的苯基。
[0022] 作為第2觀點(diǎn)，涉及第1觀點(diǎn)中所述的聚酯樹脂組合物，所述R3和R4表示氫原子。
[0023] 作為第3觀點(diǎn)，涉及第1觀點(diǎn)或第2觀點(diǎn)中所述的聚酯樹脂組合物，所述R1和R 2 均表示-C( = 0)R5, R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的烷基、或可被碳原子數(shù)1~6的 烷基取代的苯基。
[0024] 作為第4觀點(diǎn)，涉及第3觀點(diǎn)中所述的聚酯樹脂組合物，所述R5表示碳原子數(shù)1~ 8的烷基。
[0025] 作為第5觀點(diǎn)，涉及第4觀點(diǎn)中所述的聚酯樹脂組合物，所述R5表示乙基或丙基。
[0026] 作為第6觀點(diǎn)，涉及第1~5觀點(diǎn)中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂組合物，所述聚酯樹脂 為聚乳fe樹脂。
[0027] 作為第7觀點(diǎn)，涉及聚酯樹脂成型體，是將第1~6觀點(diǎn)中任一項(xiàng)所述的聚酯樹脂 組合物結(jié)晶化而成的。
[0028] 作為第8觀點(diǎn)，涉及結(jié)晶成核劑，包含第1~5觀點(diǎn)中記載的2-氨基-1，3, 5-三 嗪衍生物。
[0029] 作為第9觀點(diǎn)，涉及由式[2]表示的N，N'_ (6-氨基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基）二 丙酰胺
[00?n_l
[0031] 發(fā)明的效果
[0032] 本發(fā)明的聚酯樹脂組合物通過使用特定的2-氨基-1，3, 5-三嗪衍生物作為結(jié)晶 成核劑，可以促進(jìn)聚酯樹脂的結(jié)晶化促進(jìn)效果，進(jìn)而，可以提供耐熱性、成型加工性優(yōu)異的 聚酯樹脂組合物。
[0033] 特別是本發(fā)明的聚酯樹脂組合物，與配合有以往的結(jié)晶成核劑的樹脂組合物相 比，能夠提供結(jié)晶化后的透明性飛躍性地優(yōu)異的樹脂組合物。
【附圖說明】
[0034] 圖1是表示實(shí)施例1所得的N，N' - (6-氨基-1，3, 5-三嗪-2, 4-二基）二丙酰胺 的1H NMR譜圖的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035] 以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0036] 本發(fā)明的聚酯樹脂組合物是包含聚酯樹脂和式[1]表示的2-氨基-1，3, 5-三嗪 衍生物（以下也稱為式[1]的衍生物）的組合物。
[0037] [2-氨基-1，3, 5-三嗪衍生物]
[0038] 本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中使用的2-氨基-1，3, 5-三嗪衍生物具有由下述式[1] 表不的結(jié)構(gòu)。
[0039] 該2-氨基-1，3, 5-三嗪衍生物適合用作結(jié)晶成核劑。
[0040]
[0041] 上述式中，R1和 R2分別獨(dú)立地表示-C( = 0)R5、-C( = 0)0R6、-C( = 0)NR7Rs 或-S02R9, R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、-c( = 0)R5、-c( = 0) OR6、-C ( = 0) NR7Rs或-SO 2R9。
[0042] 另外，R5、R6和R9分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~20的烷基、或可被碳原子數(shù)1~6 的烷基取代的苯基，R 7和R8分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、或可被碳原 子數(shù)1~6的烷基取代的苯基。
[0043] 上述碳原子數(shù)1~20的烷基可以為直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基中的任一種。
[0044] 作為直鏈狀的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、 正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、 正十八烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正^.十烷基等。
[0045] 作為支鏈狀的烷基，可舉出異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。
[0046] 作為環(huán)狀的烷基，可舉出具有環(huán)戊基環(huán)、環(huán)己基環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等。
[0047] 另外，作為上述碳原子數(shù)1~6的烷基，可舉出上述舉出的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀 的烷基中碳原子數(shù)為1~6的基團(tuán)。
[0048] 另外，作為上述可被碳原子數(shù)1~6的烷基取代的苯基，可舉出苯基、對(duì)甲苯基、 4_異丙基苯基、 4_ 丁基苯基、菜基等