內(nèi)容積100mL的容器中加入將2, 6-萘二酚 (Sigma-AldrichCorporation制化學(xué)藥品）3. 20g(20mmol)和4-聯(lián)苯甲酸（三菱瓦斯化學(xué) 公司制）1.828(10臟〇1)溶解于3〇1111甲基異丁酮而得到的溶液，再加入95%的硫酸51]11，將 所得反應(yīng)液在l〇〇°C下攪拌6小時進行反應(yīng)。接著濃縮反應(yīng)液，加入純水50g而使反應(yīng)產(chǎn)物 析出，冷卻至室溫。之后，進行過濾而將反應(yīng)液分離為濾液和固態(tài)物。對所得固態(tài)物進行干 燥后，進行利用柱層析的分離純化，得到由下述式（3)所表示的化合物3. 05g。所得化合物 具有下述式（3)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是利用AOOMHzjH-NMR按照以下方式確認(rèn)的。
[0135] 屯-匪1? : (d-DMSO,內(nèi)標(biāo)TMS)
[0136]S(ppm)9.7(2H，0-H)，7.2~8. 5(19H，Ph-H)，6. 6(1H，C-H)
[0137] 需要說明的是，2,6_萘二酚的取代位置為1位是由3位和4位的質(zhì)子的信號為雙 峰而得到確認(rèn)的。
[0139] 〈實施例1>
[0140] 在具備有攪拌器、冷卻管和滴定管的內(nèi)容積200mL的容器中加入將上述得到的由 式（3)所表示的化合物5. 8g(12. 4mmol)和碳酸鉀4g(28mmol)溶解于100mL丙酮的溶液， 再加入稀丙基溴3. 3g(27mmol)和10-冠-60. 8g，將所得反應(yīng)液在回流下攪拌7小時進行 反應(yīng)。接著，用冰浴冷卻反應(yīng)液，濃縮反應(yīng)液并使固態(tài)物析出。過濾析出的固態(tài)物，使其干 燥，然后，進行利用柱層析的分離純化，得到下述式（4)所表示的目標(biāo)化合物2. 0g。所得化 合物具有下述式（4)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是利用^OMHzjH-NMR按照以下方式確認(rèn)的。
[0141] 屯-匪1? : (d-DMSO,內(nèi)標(biāo)TMS)
[0142] S(ppm) 7. 2 ~7. 8 (19H，Ph-H)，6. 7 (1H，C-H)，6. 1 (2H，-CH-CH2)，5.4 ~ 5. 5 (4H，-CH-CH2)，4. 7 (4H，-〇-CH2_)
[0143] 能夠確認(rèn)所得化合物的熱分解溫度為380°C，為高耐熱性。
[0145]〈合成例2>
[0146] 在具備有攪拌器、冷卻管和滴定管的內(nèi)容積100ml的容器中加入將2, 6-萘二酚 (Sigma-AldrichCorporation公司制化學(xué)藥品）3. 20g(20mmol)和4-聯(lián)苯甲酸（三菱瓦 斯化學(xué)公司制）1. 82g(10mm〇l)溶解于30ml甲基異丁酮而得到的溶液，再加入95%的硫酸 5ml，將所得反應(yīng)液在30°C下攪拌6小時進行反應(yīng)。接著濃縮反應(yīng)液，加入純水50g而使反 應(yīng)產(chǎn)物析出，冷卻至室溫。之后，進行過濾將反應(yīng)液分離為濾液和固態(tài)物。對所得固態(tài)物進 行干燥后，進行利用柱層析的分離純化，得到由下述式（3'）所表示的目標(biāo)化合物0.2g。所 得化合物具有下述式（3'）的化學(xué)結(jié)構(gòu)是利用AOOMHzjH-NMR按照以下方式確認(rèn)的。
[0147] 屯-匪1? : (d-DMSO,內(nèi)標(biāo)TMS)
[0148]S(ppm) 9. 3~9. 4 (4H，0-H)，7. 0~8. 1 (19H，Ph-H)，6. 8 (1H，C-H)
[0149] 需要說明的是，2,6_萘二酚的取代位置為1位是由3位和4位的質(zhì)子的信號為雙 峰而得到確認(rèn)的。
[0151] 〈實施例2>
[0152] 在具備有攪拌器、冷卻管和滴定管的內(nèi)容積200mL的容器中加入將上述得到的由 式（3'）所表示的化合物2. 9g(6. 2mmol)和碳酸鉀4g(28mmol)溶解于100mL丙酮的溶液， 再加入稀丙基溴3. 3g(27mmol)和10-冠-60. 8g，將所得反應(yīng)液在回流下攪拌7小時進行反 應(yīng)。接著，用冰浴冷卻反應(yīng)液，濃縮反應(yīng)液并使固態(tài)物析出。過濾析出的固態(tài)物，使其干燥， 然后，進行利用柱層析的分離純化，得到由下述式（4'）所表示的目標(biāo)化合物0.5g。所得化 合物具有下述式（4'）的化學(xué)結(jié)構(gòu)是利用AOOMHzjH-NMR按照以下方式確認(rèn)的。
[0153] 屯-匪1? : (d-DMSO,內(nèi)標(biāo)TMS)
[0154]S(ppm) :7.0 ~8.0(19H，Ph-H)，6. 8 (1H，C-H)，6. 1 (4H，-CH-CH2)，5. 4~ 5. 5 (8H，-CH-CH2)，4. 7 (8H，-〇-CH2_)
[0155] 能夠確認(rèn)所得化合物的熱分解溫度為240°C，為高耐熱性。
[0156]
【主權(quán)項】
1?一種烯丙基化合物，其由通式（a)表示，式（a)中，環(huán)Z1為萘環(huán)，環(huán)Z2為苯環(huán)或萘環(huán)，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R各自獨立地為碳數(shù)1~4的烷基或鹵素原子，m為1或2,n各自獨立地為O~5的整數(shù)， m為1時，環(huán)Z1和環(huán)Z2介由氧原子而互相鍵合。2. -種權(quán)利要求1所述的烯丙基化合物的制造方法，其包括：使下述通式（0 )所表示 的化合物和烯丙基導(dǎo)入試劑在堿催化劑存在下反應(yīng)的工序，式（0 )中，環(huán)Z1為萘環(huán)，環(huán)Z2為苯環(huán)或萘環(huán)，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R各自獨立地為碳數(shù)1~4的烷基或鹵素原子，m為1或2,n各自獨立地為O~5的整數(shù)， m為1時，環(huán)Z1和環(huán)Z2介由氧原子而互相鍵合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯丙基化合物，其中，由前述通式（a)所表示的烯丙基化合 物為由下述通式（1)所表示的烯丙基化合物，式（1)中，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R1各自獨立地為碳數(shù)1~4的烷 基或鹵素原子，n各自獨立地為O~5的整數(shù)，q為O或1。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的烯丙基化合物，其中，所述由通式（1)所表示的烯丙基化合物 為由下述通式（1-1)所表示的化合物，式（1-1)中，R^Xhiuq與所述式⑴的情況相同。5. -種權(quán)利要求3所述的烯丙基化合物的制造方法，其包括：使下述通式（2)所表示 的化合物和烯丙基導(dǎo)入試劑在堿催化劑存在下反應(yīng)的工序，式（2)中，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R1各自獨立地為碳數(shù)1~4的烷 基或鹵素原子，n各自獨立地為O~5的整數(shù)，q為O或1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯丙基化合物，其中，所述由通式（a )所表示的烯丙基化合 物為由下述通式（1'）所表示的烯丙基化合物，式（1'）中，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R3各自獨立地為碳數(shù)1~4的 烷基或鹵素原子，n各自獨立地為O~5的整數(shù)，q為O或1。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的烯丙基化合物，其中，所述由通式（1'）所表示的烯丙基化合 物為由下述通式（1' -1)所表示的化合物，式（r -1)中，R3、X、n、q與所述式（r )的情況相同。8. -種權(quán)利要求6所述的烯丙基化合物的制造方法，其包括：使下述通式（2'）所表示 的化合物和烯丙基導(dǎo)入試劑在堿催化劑存在下反應(yīng)的工序，式（2'）中，X為氫原子或碳數(shù)1~18的一價取代基，R3各自獨立地為碳數(shù)1~4的 烷基或鹵素原子，n各自獨立地為O~5的整數(shù)，q為O或1。
【專利摘要】本發(fā)明的烯丙基化合物由通式(α)表示。(式(α)中，環(huán)Z1為萘環(huán)，環(huán)Z2為苯環(huán)或萘環(huán)，X為氫原子或碳數(shù)1～18的一價取代基，R各自獨立地為碳數(shù)1～4的烷基或鹵素原子，m為1或2，n各自獨立地為0～5的整數(shù)，m為1時，環(huán)Z1和環(huán)Z2介由氧原子而互相鍵合）。
【IPC分類】B01J27/232, C07C43/215, C07D311/78, C07B61/00, C07C41/16
【公開號】CN104968637
【申請?zhí)枴緾N201480007361
【發(fā)明人】越后雅敏
【申請人】三菱瓦斯化學(xué)株式會社
【公開日】2015年10月7日
【申請日】2014年1月24日
【公告號】EP2955169A1, WO2014123005A1