c中相同的含義。
[0072] 從釕2的配合物和卡賓3、或者使用銀4的配合物、或者使用前體卡賓5來制備釕 的配合物1，在反應(yīng)方案I中示出：
[0073]
[0074] 優(yōu)選地，反應(yīng)在0°C至150°C的溫度下進(jìn)行1分鐘至250小時的時間。
[0075] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在芳香族烴類、脂肪族烴類、醚或其混合物中進(jìn)行。
[0076] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在選自甲苯、正己烷、四氫呋喃、二氧六環(huán)和乙醚的溶劑中進(jìn)行。
[0077] 從釕的配合物2和由前體卡賓6制備的卡賓來制備釕的配合物1，在反應(yīng)方案II 中示出：
[0078]
[0079] 優(yōu)選地，反應(yīng)在0°C至150°C的溫度下進(jìn)行1分鐘至250小時的時間。
[0080] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在質(zhì)子溶劑或非質(zhì)子溶劑、氯化溶劑中或在芳香族烴溶劑中，或 在其混合物中進(jìn)行。
[0081] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在選自四氫呋喃、和/或甲苯、和/或二氯甲烷的溶劑中進(jìn)行。
[0082] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在有機(jī)堿或無機(jī)堿的存在下進(jìn)行。
[0083] 優(yōu)選地，所述反應(yīng)在選自叔丁醇鉀、叔戊醇鉀、N，N_雙（三甲基甲硅烷基）氨基鉀、 氫化鈉的堿的存在下進(jìn)行。
[0084] 將由通式1定義的釕配合物在烯烴的復(fù)分解反應(yīng)和環(huán)異構(gòu)化中用作（預(yù)）催化劑 也是本發(fā)明的主題。
[0085] 優(yōu)選地，由通式1定義的釕配合物在不對稱關(guān)環(huán)復(fù)分解（ARCM)中、不對稱開環(huán)復(fù) 分解，隨后交叉復(fù)分解（AROM/CM)中以及不對稱交叉復(fù)分解（ACM)中用作（預(yù)）催化劑。
[0086] 術(shù)語"鹵素原子"表示選自F、Cl、Br和I的元素。
[0087] 術(shù)語"鹵化物陰離子"表示氟、氯、溴或碘陰離子。
[0088] 術(shù)語"卡賓"表示包含具有化合價(jià)數(shù)2和兩個未成對化合價(jià)電子的中性碳原子的 分子。術(shù)語"卡賓"還包括卡賓類似物，其中碳原子已被另一化學(xué)元素如硼、硅、鍺、錫、鉛、 氮、磷、硫、硒和碲取代。
[0089] 術(shù)語"烷基"是指具有指定數(shù)量的碳原子的飽和直鏈或支鏈烴取代基。烷基取代基 的實(shí)例為甲基、-乙基、-正丙基、_正丁基、-正戊基、_正己基、-正庚基、_正辛基、-正 壬基和-正癸基。
[0090] 代表性支鏈_ 烷基包括：_異丙基、-仲丁基、-異丁基、-叔丁基、-異戊 基、-新戊基、_1_甲基丁基、_2_甲基丁基、_3_甲基丁基、_1，1_二甲基丙基、_1，2_二甲 基丙基、_1_甲基戊基、_2_甲基戊基、_3_甲基戊基、_4_甲基戊基、-1-乙基丁基、_2_乙 基丁基、 _3_乙基丁基、_1，1_二甲基丁基、_1，2_二甲基丁基、_1，3_二甲基丁基、_2, 2_二 甲基丁基、-2, 3-二甲基丁基、-3, 3-二甲基丁基、-1-甲基己基、-2-甲基己基、-3-甲基己 基、-4-甲基己基、-5-甲基己基、-1，2-二甲基戊基、-1，3-二甲基戊基、-1，2-二甲基己 基、-1，3_二甲基己基、_3, 3_二甲基己基、_1，2_二甲基庚基、_1，3_二甲基庚基和_3, 3_二 甲基庚基等。
[0091] 術(shù)語"全氟烷基"表示上述定義的烷基基團(tuán)，其中所有氫原子已被相同或不同鹵化 物原子取代。
[0092] 術(shù)語"環(huán)烷基"是指具有指定數(shù)量的碳原子的飽和單-或多環(huán)烴取代基。
[0093] 環(huán)烷基取代基的實(shí)例包括：_環(huán)丙基、-環(huán)丁基、_環(huán)戊基、-環(huán)己基、_環(huán)庚基、-環(huán) 辛基、 -環(huán)壬基、-環(huán)癸基（cyclfromecyl)等。
[0094] 術(shù)語"烷氧基"是指上述定義的并通過氧原子連接的烷基或環(huán)烷基取代基。
[0095] 術(shù)語"烯基"是指具有指定數(shù)量的碳原子并且包含至少一個碳-碳雙鍵的不 飽和直鏈或支鏈無環(huán)烴取代基。烯基取代基的實(shí)例包括乙烯基、-烯丙基、-1- 丁烯 基、_2_ 丁條基、-異丁條基、_1_戊條基、_2_戊條基、_3_甲基-1- 丁條基、_2_甲基_2_ 丁 條基、-2, 3-二甲基丁條基、己條基、己條基、己條基、庚條基、庚 條基、-3-庚條基、-1-辛條基、_2_辛條基、_3_辛條基、_1_壬條基、_2_壬條基、_3_壬條 基、癸條基、 -2_癸條基、_3_癸條基等。
[0096] 術(shù)語"環(huán)烯基"是指具有指定數(shù)量的碳原子并且包含至少一個碳-碳雙鍵的不飽 和單-或多環(huán)烴取代基。環(huán)烯基取代基的實(shí)例包括環(huán)戊烯基、-環(huán)戊二烯基、-環(huán)己烯 基、-環(huán)己二烯基、-環(huán)庚烯基、-環(huán)庚二烯基、-環(huán)庚三烯基、-環(huán)辛烯基、-環(huán)辛二烯基、-環(huán) 辛三烯基、-環(huán)辛四烯基、-環(huán)壬烯基、-環(huán)壬二烯基、-環(huán)癸烯基、-環(huán)癸二烯基等。
[0097] 術(shù)語"炔基"是指具有指定數(shù)量的碳原子并且包含至少一個碳-碳三鍵的不飽和 直鏈或支鏈無環(huán)烴取代基。
[0098] 炔基取代基的實(shí)例包括：-乙炔基、-丙炔基、_1- 丁炔基、_2_ 丁炔基、-1-戊塊 基、-2_戊炔基、_3_甲基-1- 丁炔基、_4_戊炔基、_1_己炔基、_2_己炔基、_5_己炔基等。
[0099] 術(shù)語"環(huán)炔基"是指具有指定數(shù)量的碳原子并且包含至少一個碳-碳三鍵的不飽 和單-或多環(huán)烴取代基。環(huán)炔基取代基的實(shí)例包括環(huán)己炔基、-環(huán)庚炔基、-環(huán)辛炔基 等。
[0100] 術(shù)語"芳基"是指具有指定數(shù)量的碳原子，可能被至少一個烷基、烷氧基、芳氧基、 鹵素原子、羥基基團(tuán)、硝基基團(tuán)、酯基團(tuán)或酮基團(tuán)、氰化物基團(tuán)、酰胺、羧基基團(tuán)、磺酰胺基 團(tuán)、甲?；鶊F(tuán)或醚基團(tuán)取代的芳香族單-或多環(huán)烴取代基。芳基取代基的實(shí)例包括苯 基、-甲苯基、-二甲苯基、-蔡基、-2, 4, 6_二甲基苯基、_2_氣苯基、_4_氣苯基、_2, 4, 6_二 氣苯基、-2, 6_二氣_4_硝基苯基等。
[0101] 術(shù)語"芳烷基"是指被至少一個上述定義的芳基取代的如上定義的烷基取代基。芳 烷基取代基的實(shí)例包括芐基、-二苯基甲基、-三苯基甲基等。
[0102] 術(shù)語"雜芳基"是指具有指定數(shù)量的碳原子的芳香族單-或多環(huán)烴取代基，其中至 少一個碳原子已被選自〇、N和S的雜原子取代。雜芳基取代基的實(shí)例包括：-呋喃基、-噻 吩基、-咪唑基、-噁唑基、-噻唑基、-異噁唑基、-三唑基、-噁二唑基、-噻二唑基、-四唑 基、-吡啶基、-嘧啶基、_三嗪基、-吲哚基、-苯并[b]呋喃基、-苯并[b]噻吩基、-吲唑 基、-苯并咪唑基、-氮雜吲哚基、-喹啉基、-異喹啉基、-咔唑基等。
[0103] 術(shù)語"芳氧基"是指通過氧原子連接的上述定義的芳基取代基。
[0104] 術(shù)語"雜芳氧基"是指通過氧原子連接的上述定義的雜?；〈?。
[0105] 術(shù)語"雜環(huán)"是指具有指定數(shù)量的碳原子的飽和的或部分不飽和的、單-或多環(huán)烴 取代基，其中至少一個碳原子已被選自〇、N和S的雜原子取代。
[0106] 雜環(huán)取代基的實(shí)例包括呋喃基、-噻吩基（thiopheny1)、-吡咯基、-噁唑 基、-咪唑基、-噻唑基、-異噁唑基、-吡唑基、-異噻唑基、-三嗪基、-吡咯烷酮基、-吡 咯烷基、-乙內(nèi)酰脲基、-環(huán)氧乙烷基、-氧雜環(huán)丁烷基、-四氫呋喃基、-四氫噻吩基 (tetrahydrothiophenyl)、-喹啉基、-異喹啉基、-色酮基、-香豆素基（cumarynyl)，- 口引 哚基、-吲嗪基、-苯并[b]呋喃基、-苯并[b]噻吩基、-吲唑基、-嘌呤基、-4H-喹嗪基 (quinolizynyl)、-異喹啉基、-喹啉基、-酞嘆基、-萘啶基、-味挫基、_|3 -卡啉基等。
[0107] 術(shù)語"全氟芳基"表示其中所有氫原子已被相同或不同鹵素原子取代的上述定義 的芳基。
[0108] 術(shù)語"中性配體"是指能夠與金屬中心（釕原子）配位的沒有電荷的取代基。這類 配體的實(shí)例可包括：胺、膦和它們的氧化物、膦以及烷基和芳基磷酸醋、胂和它們的氧化物、 醚、芳基和烷基硫化物、配位的烴類以及烷基和芳基鹵化物。
[0109] 術(shù)語"陰離子配體"是指能夠與具有電荷的金屬中心（釕原子）配位的，能夠部分 或完全補(bǔ)償金屬中心的電荷的取代基。這類配體的實(shí)例可為：諸如氟化物、溴化物、碘化物、 氰化物、氰酸鹽和硫氰酸鹽的陰離子、羧酸陰離子、醇陰離子、酚陰離子、硫醇和苯硫酚陰離 子、具有離域化電荷的烴陰離子（即，環(huán)戊二烯）、（有機(jī)）硫和（有機(jī)）磷酸及其酯的陰離 子（例如即烷基磺酸和芳基磺酸的陰離子、芳基磷酸和烷基磷酸的陰離子、硫酸的芳基和 烷基酯的陰離子、磷酸的芳基和烷基酯的陰離子、烷基磷酸和芳基磷酸的芳基和烷基酯的 陰離子）?？赡艿?，陰離子配體可具有結(jié)合基團(tuán)LdPL2如鄰苯二酚陰離子、乙酰丙酮陰離 子或水楊基醛陰離子。陰離子配體（\、X2)和中性配體（LpL2)可一起形成可為彼此連接 形成多齒配體，例如：二齒配體久、&)、三齒配體久、&山）、四齒配體久、&山山）、二齒 配體久山）、三齒配體久山山）或二齒配體（L1;L2)。這類配體的實(shí)例包括：鄰苯二酚陰 離子、乙酰丙酮陰離子以及水楊基醛陰離子。
[0110] 下面實(shí)施例顯示新的配合物1的制備和用途。
[0111] 實(shí)施例I
[0112] 合成由通式Id定義的催化劑（根據(jù)反應(yīng)方案I)
[0113]
[0114] 使用氬氣的保護(hù)氣氛，將Schlenk容器裝載由通式3a定義的卡賓 (75. 9mg, 0. 20mmol),
[0115]
[0116]并加入干燥的去氧甲苯（4mL)，隨后加入由通式2定義的釕的固體卡賓配合物， 其中X1和X2表示氯，L1和L2表示三環(huán)己基膦（PC