專利名稱:酸官能化和環(huán)氧官能化聚酯樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及羧基官能化聚酯樹(shù)脂,涉及該樹(shù)脂的制備方法,涉及通過(guò)將該羧基官能化聚酯樹(shù)脂縮水甘油化獲得的聚縮水甘油酯樹(shù)脂,涉及包含該羧基官能化聚酯樹(shù)脂或該聚縮水甘油酯樹(shù)脂的涂料組合物且特別是粉末涂料組合物或液體涂料組合物,和涉及通過(guò)使用所述涂料組合物獲得的固化產(chǎn)品。
基于2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷和表氯醇的固體反應(yīng)產(chǎn)物的粉末涂料組合物早已屬于公知內(nèi)容?;谶@些組合物制得的固化產(chǎn)品具有耐水解性,然而,它們表現(xiàn)出低的耐紫外線性并因而不適于要求高度室外耐久性例如建筑構(gòu)件或汽車(chē)面漆的應(yīng)用。
歐洲專利申請(qǐng)447360A(EP-A-447,360)中公開(kāi)了能夠被用于高質(zhì)量室外耐久性涂料和模塑組合物中的三縮水甘油酯。由于三羧酸加合物前體中存在的端羧基官能團(tuán)的酸酐半酯特性,因此在這些三羧酸加合物的縮水甘油化過(guò)程中應(yīng)該避免強(qiáng)堿性條件,以免形成的縮水甘油酯水解和/或樹(shù)脂骨架中一個(gè)或多個(gè)酯基團(tuán)水解。因此制得的三縮水甘油酯含有較高含量的可水解氯和/或含有低分子量水解產(chǎn)物,而這可能產(chǎn)生毒性問(wèn)題,正如“具有優(yōu)異皂化穩(wěn)定性的水基涂料XIIIth Int.Conf.1987,Athens,Greece,p.175”所述。
高含量的可水解氯在EP-A-447,360的實(shí)施例2中反映出來(lái),其涉及六氫鄰苯二甲酸酐和二羥甲基丙酸的2∶1加合物的縮水甘油化過(guò)程。獲得的產(chǎn)物的氯含量是1.5%。如此高含量的殘留氯在涂料組合物中一般是不適合的。另外,由于EP-A-447,360中記載的三縮水甘油酯是液體,因此它們不能用于粉末涂料組合物中。
在例如國(guó)際申請(qǐng)WO 96/11238中,可固化涂料的該特殊領(lǐng)域中的專業(yè)人員從中了解到,含有脂環(huán)族核的環(huán)氧樹(shù)脂的缺點(diǎn)是,當(dāng)固化時(shí)它們僅能夠提供脆性涂料膜。這樣的脆性使得它們不適于涂料用途,因?yàn)榇嘈猿3?dǎo)致差的附著力。
歐洲專利申請(qǐng)0634434A2報(bào)道了通過(guò)使下列物質(zhì)反應(yīng)制備線性叔脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂的方法(a)至少一種包含一個(gè)單官能伯或仲羥基的化合物A′和/或至少一種包含一個(gè)伯或仲羥基和一個(gè)叔脂族羧基的化合物A″;(b)至少一種包含兩個(gè)芳族或仲脂族羧基的芳族或脂環(huán)族二羧酸化合物B或其酐;(c)至少一種包含兩個(gè)脂族羥基(可獨(dú)立地是伯或仲羥基)的二醇化合物C;和(d)至少一種包含一個(gè)叔脂族羧基和兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)可獨(dú)立地是伯或仲羥基)的二羥基一元羧酸化合物D,化合物A′∶A″∶B∶C∶D的摩爾比是M∶N∶X+Y+1∶X∶Y其中M+N=2,X的范圍是2~8,Y的范圍是2-N~8,溫度是100~240℃,直到反應(yīng)混合物中起始存在的基本上所有非叔羧基已被反應(yīng)掉為止。
此外,該申請(qǐng)公開(kāi)了在合適的堿和視具體情況存在的催化劑存在下,通過(guò)該線性叔脂族羧基官能化聚酯與過(guò)量表鹵醇反應(yīng)獲得的聚縮水甘油酯樹(shù)脂。優(yōu)選地,聚酯與表氯醇反應(yīng)。所述的線性聚酯和由它得到的相應(yīng)聚縮水甘油酯與交聯(lián)劑一起被用于粉末涂料組合物中。
從歐洲專利申請(qǐng)0720997A2中可知,線性叔羧基官能化聚酯和環(huán)氧官能化聚酯樹(shù)脂是公知的。這些聚酯樹(shù)脂能夠通過(guò)下列物質(zhì)反應(yīng)獲得a)至少一種包含兩個(gè)芳族和/或仲脂族羧基的芳族和/或脂環(huán)族羧酸化合物A或其酐,b)至少一種包含兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)可獨(dú)立地是伯或仲羥基)的羥基化合物B,c)至少一種包含至少一個(gè)叔脂族羧基和兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)可獨(dú)立地是伯或仲羥基)的羥基取代的羧酸化合物C,和
d)視具體情況而存在的一種包含一個(gè)羧基的羧酸化合物D,化合物A∶B∶C∶D的摩爾比是(X+Y+1)∶X∶Y∶Z其中X的范圍是2~8,Y的范圍是2~8,Z的范圍是0~2。
這些聚酯樹(shù)脂能夠與合適的固化劑一起被用于粉末涂料的制備,或能夠被轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的縮水甘油酯,該縮水甘油酯與合適的固化劑一起能夠被用于粉末涂料的制備。
雖然線性叔脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂和其聚縮水甘油酯在它們用于現(xiàn)代經(jīng)濟(jì)性涂敷的粉末涂料方面,面對(duì)優(yōu)異室外耐久性(UV穩(wěn)定性)和固化狀態(tài)下的耐水解性的要求實(shí)現(xiàn)了一定程度上的進(jìn)步,但是仍然需要對(duì)該性能的結(jié)合做進(jìn)一步改進(jìn)。
另一方面,在Waterborne,Higher Solids and Powder Coatings討論會(huì),1997年2月5-7日,New Orleans LA,USA,T Agawa and ED Dumain,p.342-353,“新型兩組分粉末涂料粘合劑作為異氰酸環(huán)氧丙醇酯固化替代品的聚酯丙烯酸混合物”中,已經(jīng)提出了用于室外耐久性粉末涂料行業(yè)的由羧基化聚酯樹(shù)脂得到的新型粉末涂料粘合劑(用環(huán)氧官能化丙烯酸酯聚合物固化)。
然而如353頁(yè)所述,需要做出進(jìn)一步地改進(jìn)以提供更平滑的膜、較低的固化溫度和UV耐久性,使之比得上汽車(chē)面漆或室外建筑板面漆的要求。
因此,本發(fā)明的目的是提供容易被縮水甘油化以形成聚縮水甘油酯樹(shù)脂的酸官能化聚酯樹(shù)脂。當(dāng)被用于相對(duì)環(huán)境友好的室外耐久性粉末涂料組合物時(shí),該羧基官能化聚酯樹(shù)脂和該聚縮水甘油酯樹(shù)脂必須顯示出進(jìn)一步改進(jìn)的性能。
通過(guò)大量的研究和實(shí)驗(yàn),已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)了作為目的物的該羧基官能化聚酯樹(shù)脂。
因此,本發(fā)明提供可由下列物質(zhì)反應(yīng)獲得的羧基官能化聚酯樹(shù)脂a)至少一種具有下式的化合物
其中x≥1其中R1和R2每一個(gè)可表示具有1~4個(gè)碳原子的烷基,或其中R1和R2可與基團(tuán)~CH-(CH2)x-CH~一起形成一個(gè)環(huán)烷基并優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二羧酸(A1),其視具體情況而定與少量的式I(其中x=0)的相應(yīng)化合物或其酐(A2)混合;b)至少一種包含兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)可獨(dú)立地是伯或仲羥基)的二醇化合物B;c)視具體情況而存在的一種二羥基一元羧酸化合物C,包含一個(gè)叔脂族羧基和兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)可獨(dú)立地是伯或仲羥基);和d)視具體情況而存在的一種三羥基鏈烷烴(D1)或四羥基鏈烷烴(D2),化合物(A1+A2)∶B∶C∶D1∶D2的摩爾比是X+Y+2Z+3Q+P∶X∶Y∶Z∶Q,其中X的范圍是1~8,Y的范圍是0~8,Z的范圍是0~4,Q的范圍是0~3,且其中P的范圍是1~5、優(yōu)選1-3、最優(yōu)選等于1,反應(yīng)溫度是100~240℃并優(yōu)選180~210℃(如果存在化合物C的話),直到反應(yīng)混合物中起始存在的基本上所有的羥基都已被反應(yīng)掉為止。
對(duì)于視具體情況而存在的組分A2所用的術(shù)語(yǔ)“少量”,指的是相對(duì)于A1和A2的總摩爾量的0~10mol%。
優(yōu)選地,目的羧基官能化聚酯樹(shù)脂中如果Z+Q=0,則Y>0,或如果Y=0,則其中Z+Q>0。
可以理解的是,由此獲得的脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂僅含有主鏈的叔羧基支鏈,而僅在主鏈的每一端存在由1,4-環(huán)己烷二羧酸得到的仲羧基。
取決于組分(D1)或(D2)的實(shí)際存在,主鏈將是線性(不存在組分D)或支化(存在組分D1和/或D2)的。
本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員可以理解的是,所制得樹(shù)脂的分子量分布和數(shù)均分子量將取決于本發(fā)明方法中所用的特定反應(yīng)物及其比例。
當(dāng)化合物C中視具體情況而存在的叔脂族羧基在所用酯化條件下實(shí)際上不反應(yīng)時(shí),這些非端基的叔脂族羧基和端基仲羧基與表鹵醇的縮水甘油化反應(yīng)能夠在標(biāo)準(zhǔn)堿性條件下進(jìn)行,于是能夠獲得聚縮水甘油酯樹(shù)脂,其含有低的可水解鹵素含量,通常以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì),低于1wt%、優(yōu)選低于0.7wt%。
可以理解的是,本發(fā)明的其它方面由下面形成由上述特定羧基官能化聚酯得到的聚縮水甘油酯,包含該羧基官能化聚酯樹(shù)脂和/或由此得到的該聚縮水甘油酯的涂料組合物且特別是粉末涂料組合物或液體涂料組合物,和通過(guò)使用這些涂料組合物得到的固化產(chǎn)品。
一般按照通用酯化方法、優(yōu)選按照共沸縮合方法進(jìn)行脂族羧基官能化聚酯的制備,須注意的是端基仲羧基僅由1,4-環(huán)己烷二羧酸得到。特別地,如下進(jìn)行縮合反應(yīng)向反應(yīng)器中同時(shí)加入化合物A、B、視具體情況而存在的C和視具體情況而存在的D1或D2,之后在任一化合物B存在下、在3~8小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)溫度從室溫升高到180~240℃、優(yōu)選180~210℃的溫度范圍,于是在連續(xù)共沸除去水的情況下使反應(yīng)開(kāi)始并持續(xù)。一般持續(xù)進(jìn)行水的共沸除去直到至少90%、更優(yōu)選至少95%的起始羥基已經(jīng)反應(yīng)掉為止。在酯化反應(yīng)中可以使用本領(lǐng)域公知的酯化反應(yīng)催化劑,例如二丁基錫氧化物、對(duì)甲苯磺酸、辛酸錫、辛酸鋅和蓖麻醇酸鋰,但是這一般并不需要。
為了確保端基仲羧基已由式I的二羧酸(其中x≥1),尤其是1,4-環(huán)己烷二羧酸結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生,而不是從相應(yīng)的1,2-結(jié)構(gòu)(x=0)、特別是1,2-二環(huán)己烷二羧酸中產(chǎn)生,可以在反應(yīng)過(guò)程中、更優(yōu)選在反應(yīng)的最后階段加入例如有待被包含在內(nèi)的1,4-環(huán)己烷二羧酸總批料的一部分。
用于本發(fā)明方法中的合適的化合物B包括含有兩個(gè)脂族羥基(每一個(gè)獨(dú)立地或是伯羥基或是仲羥基)的支化脂族、脂環(huán)族或芳脂族化合物,例如丙二醇、新戊二醇、氫化的二羥苯基丙烷(HDPP)、氫化的4,4′-二羥基聯(lián)苯、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,4-二羥基環(huán)己烷、羥基新戊?;u基新戊酸酯和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇或其混合物;其中HDPP是特別優(yōu)選的。
適用于本發(fā)明方法的化合物C的典型例子是二羥甲基丙酸。
用于本發(fā)明支化羧基官能化聚酯制備過(guò)程的化合物D1的典型和優(yōu)選例子是三羥甲基丙烷,且化合物D2的優(yōu)選例子是季戊四醇。
如上所述,可由本發(fā)明方法獲得的脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂能夠通過(guò)本領(lǐng)域公知的方法,即在合適的堿以及視具體情況而定在催化劑存在下通過(guò)與過(guò)量的表鹵醇反應(yīng)容易地被轉(zhuǎn)變成聚縮水甘油酯樹(shù)脂。最便利的作法是使用表氯醇。
可以理解的是,由于本發(fā)明的聚縮水甘油酯樹(shù)脂具備聚合物特性,能夠在產(chǎn)生優(yōu)異的涂料性能的同時(shí)呈現(xiàn)較低毒性。更特別地,實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的耐候性和耐酸性與有吸引力的薄膜流動(dòng)的結(jié)合,產(chǎn)生了附著和平滑的外觀和非常有吸引力的硬度-韌性的平衡。
由本發(fā)明的羧基官能化聚酯樹(shù)脂得到的那些聚縮水甘油酯樹(shù)脂(其中Y的范圍是1~4、同時(shí)X的范圍是1~6、Z的范圍是0~2且Q的范圍是0~2)能夠提供最優(yōu)選的室外耐久性粉末涂料組合物。更優(yōu)選地,使用其中x=3、Y=1.5、Z=0、Q=0的聚縮水甘油酯樹(shù)脂。
本發(fā)明的可固化粉末涂料組合物可通過(guò)下列方式制得向本發(fā)明的上述線性或支化或是星形的脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂中加入交聯(lián)樹(shù)脂,或向可通過(guò)將該線性或支化脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂縮水甘油化獲得的聚縮水甘油酯樹(shù)脂中加入交聯(lián)樹(shù)脂。
本發(fā)明粉末涂料組合物中所用的交聯(lián)化合物的量通常導(dǎo)致提供約等量交聯(lián)化合物的活性基團(tuán)與線性或支化脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂中存在的脂族羧基或聚縮水甘油酯樹(shù)脂中存在的環(huán)氧基團(tuán)。
與本發(fā)明的脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂一起使用的合適的交聯(lián)樹(shù)脂是例如室外耐久性環(huán)氧樹(shù)脂,例如本發(fā)明的聚縮水甘油酯樹(shù)脂、歐洲專利申請(qǐng)518,404中公開(kāi)的α,α′-二支化二羧酸的二縮水甘油酯,和歐洲專利申請(qǐng)366,205中公開(kāi)的、基于在每一個(gè)α碳原子上帶有兩個(gè)烷基取代基的多羧酸的聚縮水甘油酯。
與本發(fā)明的聚縮水甘油酯樹(shù)脂一起使用的合適的交聯(lián)樹(shù)脂是例如本發(fā)明的(相應(yīng)的)酸官能化聚酯樹(shù)脂;固體多元羧酸例如癸二酸、1,12-十二烷二酸;酐例如聚壬二酸聚酐;酸官能化聚酯例如1mol三羥甲基丙烷和3mol六氫鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物,1,6-己二醇與摩爾過(guò)量的1,12-十二烷二酸的反應(yīng)產(chǎn)物,4mo1 1,10-癸烷二羧酸、1.49mol己二醇、0.47mol 1,1,1-三(羥甲基)丙烷和0.27mol季戊四醇的反應(yīng)產(chǎn)物,4mol 1,10-癸烷二羧酸、1.2mol己二醇、0.45mol三羥甲基丙烷、0.29mol季戊四醇和0.21mol二羥甲基丙酸的反應(yīng)產(chǎn)物,和1mol六甲氧基甲基蜜胺和3mol羥基新戊酸和胺型固化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
最優(yōu)選的是脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂和由其得到的聚縮水甘油酯的混合物。
本發(fā)明的粉末涂料組合物還可包含一種催化劑和視具體情況而存在的其它添加劑,如本領(lǐng)域中公知的適合用于粉末涂料組合物中的那些。
適合的催化劑是例如季銨和鏻鹽;金屬鹽/化合物例如辛酸亞錫(II);堿性化合物例如咪唑;和叔胺例如二氮雜雙環(huán)十一碳烯。
催化劑用量的大約范圍通常是基于粉末涂料組合物總量計(jì)0.1~2wt%。
本發(fā)明粉末涂料組合物的合適的固化時(shí)間和固化溫度是粉末涂料體系中通用范圍。
通過(guò)下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明,但是不能將本發(fā)明的范圍限制為這些特定的實(shí)施方案。實(shí)施例1本發(fā)明的脂族羧基官能化聚酯1~6的制備。
以表1中所示摩爾量將化合物A1~D2加入到裝有冷凝器、溫度控制器、氮?dú)馊肟诠?、攪拌器和真空入口管的圓底玻璃反應(yīng)器中。
然后在30分鐘內(nèi)將混合物加熱到150℃。反應(yīng)混合物的溫度在2小時(shí)內(nèi)升高到210℃并保持在210℃下直到至少94%的起始羥基已經(jīng)反應(yīng)掉為止。卸出由此形成的酸官能化聚酯并將其冷卻到室溫。
表1 1) 2)
1)給出的數(shù)表示在用于制備線性叔羧基官能化聚酯樹(shù)脂1~5的實(shí)施例1的方法中,加入到反應(yīng)器中的特定化合物的摩爾量。
2)由所用縮寫(xiě)表示的化合物是1,4-CHCA1,4-環(huán)己烷二羧酸HHPA六氫鄰苯二甲酸酐DMPA二羥甲基丙酸HDPP氫化的二羥苯基丙烷T(mén)MP三羥甲基丙烷PENTA季戊四醇1,4-DMCH1,4-二羥甲基環(huán)己烷實(shí)施例2本發(fā)明的脂族羧基官能化聚酯9的制備。
將化合物HHPA、HDPP、TMP以1∶8∶2的摩爾比加入到裝有冷凝器、溫度控制器、氮?dú)馊肟诠堋嚢杵骱驼婵杖肟诠艿膱A底玻璃反應(yīng)器中。將反應(yīng)混合物加熱到190℃并保持在此溫度下直到酸值低于0.1meq/g為止。接著按照1,4-CHCA+HHPA、HDPP、TMP和1,4-DMCH的摩爾比為13∶8∶1∶2的量加入1,4-CHCA,進(jìn)一步使混合物反應(yīng)直到至少94%所有起始羥基已經(jīng)反應(yīng)掉為止。卸出由此形成的酸官能化聚酯并將其冷卻到室溫。實(shí)施例3相應(yīng)的聚縮水甘油酯樹(shù)脂A、B、C、D、E和F的制備。
等于1羧基當(dāng)量的數(shù)量將線性叔和部分仲脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂(如分別列于表1中的試樣1、2、3、4、7和8)溶解于16mol表氯醇(ECH)、15.5mol異丙醇(IPA)和15.5mol軟化水中。將溶液加入到裝有溫度控制器、攪拌器和回流冷凝器的玻璃反應(yīng)器中。接著將溫度升高到70℃,然后在20分鐘內(nèi)逐步加入50wt%0.16mol NaOH水溶液。在該堿加入過(guò)程中將溫度從70℃升高到80℃。在此溫度下攪拌該混合物直到實(shí)際上所有的酸基團(tuán)都被轉(zhuǎn)變(大約50分鐘)為止。接著,將混合物冷卻到55℃。在此溫度下,在60分鐘內(nèi)逐步加入50wt%0.92mol NaOH水溶液。經(jīng)過(guò)5分鐘的補(bǔ)充反應(yīng),加入15mol水并將混合物攪拌5分鐘。沉降反應(yīng)器內(nèi)容物并將鹽水從有機(jī)相中分離。真空閃蒸出過(guò)量的ECH、IPA和一些剩余的水。
將所得到的粗樹(shù)脂A、B、C、D、E和F溶解于甲基異丁基酮(MIBK)(MIBK/樹(shù)脂=5/1 v/v)中并在70-75℃用水(水/樹(shù)脂=1/1 v/v)洗滌4次。通過(guò)真空閃蒸除去MIBK,從反應(yīng)器中卸出聚縮水甘油酯并將其冷卻。
獲得的環(huán)氧樹(shù)脂表現(xiàn)出下面的性能表2樹(shù)脂 A BC D EFEGC(mmol/kg)1360 1214 996 1355 1400 1250總的Cl(校正)(mg/kg) 5640 5338 5029 6212 7500 6500ICI-粘度(泊,200℃) 9 11 1614 916Tg(℃)(DSC,秒掃描.中值) 3539 47383239
表3
>*所有的量都以克為單位(1)如實(shí)施例3中所述制得(2)如實(shí)施例1中所述制得(3)Modaflow III是由Monsanto公司得到的丙烯酸基流動(dòng)助劑(4)涂料Q-板AL-36,在200℃下固化15分鐘且厚度是40-60微米。(5)用Gardner micro-TRI-gloss設(shè)備在60°角下測(cè)試(6)用Ericksen 304型IS0-TR-6272/1979-DIN-55669以英寸/磅測(cè)試Hours in Atlas Weather-OMeter,在50%光澤度降低之前進(jìn)行SAET1960測(cè)試。
權(quán)利要求
1.可通過(guò)下面的反應(yīng)獲得的羧基官能化聚酯樹(shù)脂(a)至少一種具有下式的化合物
其中x≥1其中R1和R2每一個(gè)可表示具有1~4個(gè)碳原子的烷基,或其中R1和R2可與基團(tuán)~CH-(CH2)x-CH~一起形成一個(gè)環(huán)烷基(A1),其視具體情況而定與少量其中x=0的式I的相應(yīng)化合物或其酐(A2)混合;b)至少一種包含兩個(gè)脂族羥基的二醇化合物B,其中每一個(gè)羥基可獨(dú)立地是伯或仲羥基;c)視具體情況而存在的一種二羥基一元羧酸化合物C,包含一個(gè)叔脂族羧基和兩個(gè)脂族羥基,其中每一羥基可獨(dú)立地是伯或仲羥基;和d)視具體情況而存在的一種三羥基鏈烷烴(D1)或四羥基鏈烷烴(D2),化合物(A1+A2)∶B∶C∶D1∶D2的摩爾比是X+Y+2Z+3Q+P∶X∶Y∶Z∶Q,其中X的范圍是1~8,Y的范圍是0~8,Z的范圍是0~4,Q的范圍是0~3,且其中P的范圍是1~5并優(yōu)選1-3、最優(yōu)選等于1,反應(yīng)溫度是100~240℃,直到反應(yīng)混合物中起始存在的基本上所有羥基都已被反應(yīng)掉為止。
2.權(quán)利要求1的羧基官能化聚酯樹(shù)脂,其特征在于組分A1是1,4-環(huán)己基二羧酸,其視具體情況而定與少量1,2-環(huán)己烷二羧酸或其酐混合。
3.權(quán)利要求1或2的羧基官能化聚酯樹(shù)脂,其特征在于組分B是氫化的二羥苯基丙烷(HDPP)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的羧基官能化聚酯樹(shù)脂,其特征在于組分C是二羥甲基丙酸。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的羧基官能化聚酯樹(shù)脂,其特征在于組分D1是三羥甲基丙烷。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的羧基官能化聚酯樹(shù)脂,其特征在于組分D2是季戊四醇。
7.可通過(guò)在合適的堿和視具體情況而定在催化劑存在下使權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的羧基官能化聚酯樹(shù)脂與過(guò)量的表鹵醇反應(yīng)而獲得的線性或支化的聚縮水甘油酯樹(shù)脂。
8.一種粉末涂料組合物,包含權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的線性或支化的脂族羧基官能化聚酯樹(shù)脂和一種交聯(lián)劑。
9.一種粉末涂料組合物,包含權(quán)利要求7的聚縮水甘油酯樹(shù)脂和一種交聯(lián)劑。
10.權(quán)利要求9的粉末涂料組合物,其特征在于交聯(lián)劑是權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的線性或支化的聚酯樹(shù)脂。
全文摘要
通過(guò)下列物質(zhì)反應(yīng)獲得的羧基官能化聚酯樹(shù)脂:(a)至少一種式Ⅰ所示化合物,其中x≥1,其中R
文檔編號(hào)C08G59/00GK1251117SQ98803600
公開(kāi)日2000年4月19日 申請(qǐng)日期1998年3月24日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月25日
發(fā)明者R·P·C·范格倫, P·G·科吉曼斯, E·J·沃斯 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司