專利名稱：：不飽和共聚物及其制法和含有該共聚物的組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及不飽和共聚物、制備該共聚物的方法和含有該共聚物的組合物。具體地，本發(fā)明涉及具有出色耐候性、耐熱性、耐低溫性、交聯(lián)效率和耐油性，并涉及制備這種共聚物的方法和含有這種共聚物的組合物。軟樹脂如丁二烯橡膠(BR)、異戊二烯橡膠(IR)和丁苯橡膠(SBR)目前被廣泛用于模制物品如輪胎。但是如果軟樹脂被用于需要耐候性、耐熱性和耐低溫性的模制物品(如各種汽車部件)，那么樹脂會發(fā)生氧化性惡化(deterioration)從而導致性能下降。因此，迫切需要進一步改善樹脂的耐候性、耐熱性和耐低溫性。軟樹脂的模制品在苛刻條件下使用時會發(fā)生性能下降的原因是，在樹脂主鏈中的雙鍵發(fā)生氧化性惡化。因此，需要將主鏈中的雙鍵數量降至最小。當軟樹脂如SBR、EPR和乙烯／丙烯／非共軛二烯共聚物(EPT)用于橡膠模制品時，會對它們進行過氧化物化交聯(lián)或游離基改性。因此，所需要的彈性體應具有高交聯(lián)效率和高反應效率，在反應后性能幾乎不會下降，而且價格便宜。尤其是在過氧化物交聯(lián)反應中，如果軟樹脂的交聯(lián)效率低，那么就需要大量的過氧化物。使用大量的過氧化物偶爾會造成軟樹脂主鏈的降解。此外，使用大量過氧化物還會導致在形成的交聯(lián)產品中殘留有過氧化物。常規(guī)的EPT的交聯(lián)效率仍不夠，尤其是當其進行過氧化物交聯(lián)時，形成的交聯(lián)產品的性能并不總令人滿意。因此，需要進一步提高諸如壓縮變定之類的性能。本發(fā)明人認真地進行了研究，以解決上述問題。結果，他們發(fā)現(xiàn)有一種不飽和共聚物具有出色的相容性、耐候性、耐熱性、耐低溫性、交聯(lián)效率和改性效率。這種不飽和共聚物是通過α-烯烴、特定的共軛二烯單體和任選的芳族乙烯基化合物的無規(guī)共聚而獲得的，并且具有這樣的特性衍生自二烯的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)的含量高；在共聚物的主鏈和支鏈中雙鍵以特定比率存在；在共聚物中存在五員環(huán)；以及雙鍵和五員環(huán)以特定比率存在。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，上述共聚物具有低玻璃化溫度，而且能夠在工業(yè)上有效地生產。基于這樣的發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。對于乙烯／1，3-丁二烯共聚物，已知有下列文獻(1)-(5)。(1)JournalofPolymerScience，PartB，PolymerPhysics，Vol．26，2113-2126(1988)公開了用載體型齊格勒催化劑制備的乙烯／1，3-丁二烯共聚物。根據該文獻，共聚物具有丁二烯-丁二烯鍵而且是嵌段樣的共聚物。催化劑的活性低(不超過10kg／克鈦)。丁二烯單元主要是反式-1，4-加成單元，而且甲基丙烯酸甲酯(MMA)或馬來酸酐被接枝在加成單元的雙鍵位置，從而制得具有MMA的接枝共聚物。(2)Makromol．Chem．179，2173-2185(1978)公開了用釩催化劑制備的乙烯／1，3-丁二烯共聚物。根據該文獻，在共聚物中幾乎不含來自1，3-丁二烯的1，2-加成單元，丁二烯單元主要是反式1，4-加成單元。此外，催化劑活性低。(3)PolymerBulletin31，271-278(1993)公開了用齊格勒催化劑制備的乙烯／丙烯／1，3-丁二烯共聚物。根據該文獻，證實了在共聚物中存在來自1，3-丁二烯的1，2-加成單元和1，4-加成單元以及丙烯單元，但是催化劑的活性低(不超過10kg／克鈦)。在文獻(1)-(3)中的催化劑活性低，而且形成的共聚物沒有任何五員環(huán)或三員環(huán)。在文獻(1)和(2)中所描述的共聚物不含有來自丁二烯的1，2-加成單元。(4)Makromol．Chem．192，2591-2601(1991)公開了用雙環(huán)戊二烯基型的金屬茂催化劑制備的乙烯／1，3-丁二烯共聚物和乙烯／丙烯／1，3-丁二烯共聚物。根據該文獻，雖然在共聚物中有1，4-加成單元和五員環(huán)，但是不含1，2-加成單元和三員環(huán)。此外催化劑活性低(5kg／mM-Zr)。(5)國際出版物WO88／04672(1996年申請，對應于1993年3月2日的美國專利No．5，191，052；對應于1994年9月7日的歐洲專利No．EP0275676B1)公開了用雙環(huán)戊二烯基型金屬茂催化劑制備的乙烯／1，3-丁二烯共聚物。根據該文獻，共聚物有1，2-加成單元、1，4-加成單元和五員環(huán)，但是沒有描述它們之間的數量比。在實施例中，特別有用的1，2-加成單元的數量非常小。此外，催化劑活性非常低(不超過1kg／mM-Zr．hr)。本發(fā)明致力于解決上述的與已有技術有關的這些問題。因而，本發(fā)明的一個目的是提供一種不飽和共聚物，它具有出色的與其他含極性基團樹脂的相容性，具有出色的耐候性、耐熱性、耐低溫性、交聯(lián)效率和改性效率，玻璃化溫度低并且具有經濟上的優(yōu)勢。本發(fā)明的另一目的是提供一種方法，從而能夠有效地工業(yè)化制備具有上述出色性能的不飽和共聚物。本發(fā)明的另一目的是提供不飽和共聚物的改性產物。本發(fā)明的第一種不飽和共聚物(有時簡稱為“第一共聚物”)，是2-12個碳原子的α-烯烴和下式(Ⅰ-a)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-a)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-a)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1。(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，和(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍；式中，R2是氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基。在第一種不飽和共聚物中，共軛二烯單體有利地為1，3-丁二烯。在本發(fā)明的一個優(yōu)選例中，α-烯烴是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物。在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。在本發(fā)明的一個優(yōu)選例中，在共聚物的主鏈上還存在環(huán)丙烷環(huán)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選例中，源自共軛二烯單體的構分單元在共聚物中的總含量為0．01-30摩爾％。在本發(fā)明的一個優(yōu)選例中，共聚物的碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且其玻璃化溫度Tg不高于25℃。本發(fā)明的第一種改性的不飽和共聚物，是通過用至少一種選自下組的化合物對上述共聚物極性接枝改性而獲得的改性不飽和共聚物(ⅰ)不飽和羧酸或其衍生物，和(ⅱ)芳族乙烯基混合物，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝比為0．01-30％(重量)。本發(fā)明的第一種含有不飽和共聚物的彈性體組合物包括(a)上述的共聚物，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。制備本發(fā)明不飽和共聚物的方法包括在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種上式(Ⅰ-a)表示的共軛二烯單體以制得第一不飽和共聚物，其中含有下列組份(a)和至少一種選自下列組份(b)、(c)和(d)的化合物的至少一種催化劑體系被用作催化劑；(a)下式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的過渡金屬配合物式中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2各自是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或它們的任何衍生物，它通過π鍵連接于M；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團；(b)能與組分(a)中的過渡金屬M反應形成離子配合物的化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷。本發(fā)明的第二種不飽和共聚物，是2-12個碳原子的α-烯烴和下式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的共聚物式中，R1是1-8個碳原子的烷基、或芳基。在第二種不飽和共聚物的一個優(yōu)選例中，共聚物是2-12個碳原子的α-烯烴和上式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是5／95至99／1。在第二種不飽和烯烴共聚物的一個優(yōu)選例中，共聚物是2-12個碳原子的α-烯烴和上式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的無規(guī)共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是5／95至99／1。(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，和(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍。在第二種不飽和共聚物中，共軛二烯單體有利地為異戊二烯。在本發(fā)明中，α-烯烴宜是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物。在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。在本發(fā)明第二種不飽和共聚物中，較佳地在共聚物的主鏈上還存在環(huán)丙烷環(huán)。在本發(fā)明第二種不飽和共聚物中，源自共軛二烯單體的構分單元的總含量為0．01-30摩爾％。在第二種不飽和共聚物的一個優(yōu)選例中，共聚物的碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且用DSC測得的玻璃化溫度Tg不高于25℃。本發(fā)明的第二種含有不飽和共聚物的彈性體組合物包括(a)第二種不飽和共聚物(第二共聚物)，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。制備本發(fā)明不飽和共聚物的方法包括在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種上式(Ⅰ-b)表示的共軛二烯單體以制得第二不飽和共聚物，其中將上述的催化劑體系用作催化劑。本發(fā)明的第三種不飽和(無規(guī))共聚物，是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和共軛二烯單體的共聚物。在第三種不飽和共聚物的一個優(yōu)選例中，共聚物是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和下式(Ⅰ)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1；式中，R1和R2各自獨立地為氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基，并且R1和R2中至少一個為氫原子。在第三種不飽和烯烴共聚物的一個優(yōu)選例中，共聚物是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和上式(Ⅰ)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1。(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，和(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍。(d)源自芳族乙烯基化合物的構分單元的含量為0．1-60摩爾％。在本發(fā)明第三種不飽和共聚物中，較佳地源自共軛二烯單體的構分單元的總含量為0．01-30摩爾％。在第三種不飽和共聚物中，共軛二烯單體宜為1，3-丁二烯或異戊二烯。在第三種不飽和共聚物中，α-烯烴宜是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物。在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。在第三種不飽和共聚物中，芳族乙烯基化合物宜為苯乙烯。在本發(fā)明第三種不飽和共聚物中，較佳地在共聚物的主鏈上還存在環(huán)丙烷環(huán)。在第三種不飽和共聚物的碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且玻璃化溫度Tg不高于25℃。用DSC法測定，第三種不飽和共聚物的熔點(Tm)峰值宜不高于120℃。本發(fā)明的第三種改性的不飽和共聚物，是通過用至少一種選自下組的化合物對上述共聚物極性接枝改性而獲得的改性不飽和共聚物(Ⅰ)不飽和羧酸或其衍生物，和(ⅱ)芳族乙烯基混合物，其中接枝比為0．01-30％(重量)。本發(fā)明的第三種含有不飽和共聚物的彈性體組合物包括(a)第三種不飽和共聚物，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。制備本發(fā)明不飽和共聚物的方法包括在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種上式(Ⅰ)表示的共軛二烯單體以制得第三不飽和共聚物，其中將上述的催化劑體系用作催化劑。本發(fā)明的交聯(lián)產物是通過交聯(lián)上述任一種組合物而獲得的交聯(lián)產物。在本發(fā)明中，用于交聯(lián)該組合物的交聯(lián)劑宜為有機過氧化物。本發(fā)明的不飽和共聚物具有出色的耐候性、耐熱性、耐低溫性、相容性、耐油性、交聯(lián)效率和改性效率，玻璃化溫度低并且具有經濟上的優(yōu)勢。根據本發(fā)明方法，可以有效地工業(yè)化生產出具有上述優(yōu)異性能的不飽和共聚物。本發(fā)明改性的不飽和共聚物與其他彈性體和樹脂有優(yōu)良的相容性。下面詳細描述本發(fā)明的第一種、第二種和第三種不飽和共聚物(有時簡單地通稱為“不飽和共聚物”)。(A)不飽和共聚物本發(fā)明的第一種不飽和共聚物(有時簡稱為“第一共聚物”)，是至少一種2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種所述的式(Ⅰ-a)共軛二烯單體的共聚物。本發(fā)明的第二種不飽和共聚物(有時簡稱為“第二共聚物”)，是至少一種2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種所述的式(Ⅰ-b)共軛二烯單體的共聚物。本發(fā)明的第三種不飽和(無規(guī))共聚物(有時簡稱為“第三共聚物”)，是至少一種2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基單體和至少一種所述的式(Ⅰ)共軛二烯單體的共聚物。共軛二烯單體(Ⅰ)是共軛二烯單體(Ⅰ-a)和／或共軛二烯單體(Ⅰ-b)。對α-烯烴沒有具體的限制，只要α-烯烴有2-12個碳原子。α-烯烴可以是直鏈或有支鏈的。α-烯烴的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯和3-乙基-1-己烯。這些α-烯烴可單獨使用，也可兩種或多種組合使用。當α-烯烴單獨使用時，較佳的是2-5個碳原子的α-烯烴，特別優(yōu)選的是乙烯。當組合使用兩種或多種α-烯烴時，優(yōu)選的是乙烯與有3個或更多個碳原子的α-烯烴的混合物。乙烯與有3個或更多個碳原子的α-烯烴的摩爾比(乙烯／有3個或更多個碳原子的α-烯烴)較佳地為99／1-40／60。該摩爾比更佳地為90／10-60／40?？紤]到形成的共聚物的活性與Tg之間的關系，該摩爾比宜為85／15-70／30。當形成的共聚物用作彈性體時，特別優(yōu)選的是摩爾比為80／20-55／45。用于本發(fā)明的共軛二烯單體由下式(Ⅰ)表示其中，R1和R2各自獨立地是氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基，并且R1和R2中至少一個是氫原子。對于共軛二烯單體(Ⅰ)沒有特別限制，它可以是芳族共軛二烯單體或脂族共軛二烯單體。共軛二烯單體(Ⅰ)的例子包括1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-庚二烯、1，3-辛二烯、1-苯基-1，3-丁二烯、1-苯基-2，4-戊二烯、異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2-丙基-1，3-丁二烯、2-丁基-1，3-丁二烯、2-戊基-1，3-丁二烯、2-己基-1，3-丁二烯、2-庚基-1，3-丁二烯、2-辛基-1，3-丁二烯和2-苯基-1，3-丁二烯。共軛二烯單體可以單獨使用，也可兩種或多種結合使用。特別在第一種不飽和共聚物種，將下式(Ⅰ-a)表示的共軛二烯單體用作共軛二烯單體。式中，R2是氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基。對于共軛二烯單體(Ⅰ-a)沒有特別限制，它可以是芳族共軛二烯單體或脂族共軛二烯單體。共軛二烯單體(Ⅰ-a)的例子包括1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、1，3-庚二烯、1，3-辛二烯、1-苯基-1，3-丁二烯和1-苯基-2，4-戊二烯。其中特別優(yōu)選的是1，3-丁二烯，因為它有優(yōu)異的可共聚性和交聯(lián)效率。特別在第二種不飽和共聚物種，將下式(Ⅰ-b)表示的共軛二烯單體用作共軛二烯單體。式中，R1是1-8個碳原子的烷基、或芳基。對于共軛二烯單體(Ⅰ-b)沒有特別限制，它可以是芳族共軛二烯單體或脂族共軛二烯單體。共軛二烯單體(Ⅰ-b)的例子包括上述的例子中的異戊二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、2-丙基-1，3-丁二烯、2-丁基-1，3-丁二烯、2-戊基-1，3-丁二烯、2-己基-1，3-丁二烯、2-庚基-1，3-丁二烯、2-辛基-1，3-丁二烯和2-苯基-1，3-丁二烯。其中特別優(yōu)選的是異戊二烯，因為它有優(yōu)異的可共聚性和交聯(lián)效率。在第三種不飽和共聚物中，可使用上述的共軛二烯單體(Ⅰ)。在上述例子中，特別優(yōu)選的是1，3-丁二烯和異戊二烯，因為它有優(yōu)異的可共聚性?？扇芜x地用于本發(fā)明的芳族乙烯基化合物，是每個連于芳環(huán)的取代基都具有一個碳-碳雙鍵(C=C)的化合物。這種化合物的例子包括苯乙烯；單烷基或多烷基苯乙烯，如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰，間-二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯和對乙基苯乙烯；含官能團的苯乙烯衍生物，如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基芐酯、羥基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯和乙烯基苯；和其他化合物，如3-苯基丙烯、4-苯基丁烯和α-甲基苯乙烯。其中，較好的是苯乙烯或4-甲氧基苯乙烯。這些芳族乙烯基化合物可以單獨使用，也可兩種或多種結合使用。本發(fā)明的第一種和第二種不飽和共聚物通常含有源自α-烯烴(原料)的構分單元，和衍生自共軛二烯(原料)的構分單元1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)和1，4-加成單元。較佳地，第一種和第二種不飽和共聚物還含有主鏈中形成的五元環(huán)(環(huán)戊烷)構分單元。與第一種和第二種不飽和共聚物類似，第三種不飽和共聚物(不飽和三聚物，本發(fā)明的α-烯烴／芳族乙烯基化合物／共軛二烯單體共聚物)通常含有源自α-烯烴(原料)的構分單元，和衍生自共軛二烯(原料)的構分單元1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)和1，4-加成單元。較佳地，第三種不飽和共聚物還含有主鏈中形成的五元環(huán)(環(huán)戊烷)構分單元，并且還含有源自芳族乙烯基化合物的構分單元。除了上述的構分單元之外，本發(fā)明的不飽和乙烯共聚物還可含有環(huán)戊烷構分單元。在本說明書中，將“1，2-加成單元”和“3，4-加成單元”總括性地簡稱為“1，2-加成單元”。本發(fā)明的不飽和共聚物(第一、第二、第三種不飽和共聚物)具有下面的性質。(a)在本發(fā)明的不飽和共聚物中，源自共軛二烯單體的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈形成雙鍵，源自共軛二烯單體的1，4-加成單元在共聚物主鏈形成順式或反式雙鍵。尤其在本發(fā)明的第一不飽和共聚物(第一共聚物)中，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵和源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的存在量，應使源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵和源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的摩爾比(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)在10／90至99／1的范圍，較佳地為10／99至99／1，更佳地為20／80-90／10。尤其在本發(fā)明的第二不飽和共聚物(第二共聚物)中，雙鍵的存在量應使上述摩爾比(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)在5／95至99／1的范圍，較佳地為10／99至99／1，更佳地為20／80-90／10。尤其在本發(fā)明的第三不飽和共聚物(第三共聚物)中，雙鍵的存在量應使上述摩爾比(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)在5／95至99／1的范圍，較佳地為10／99至99／1，更佳地為20／80-90／10。當共軛的二烯單體為式(Ⅰ)(式中R1是氫原子，R2是氫原子或烷基)的共軛二烯單體(如丁二烯)時，上述比值宜在12／88至90／10的范圍內。當共軛的二烯單體是式(Ⅰ)(式中R1是烷基，R2是氫原子)的共軛二單體(如異戊二烯)時，上述比值宜在20／80至90／10的范圍內。如果在每種共聚物中都存在上述比值的雙鍵，可改善共聚物的耐候性、耐熱性、交聯(lián)效率、耐低溫性和改性效率。(b)在本發(fā)明的不飽和共聚物的主鏈上，存在五元環(huán)(環(huán)戊烷環(huán))。(c)在不飽和共聚物中，源自加成單元的雙鍵和五元環(huán)的存在量，應使來自所有加成單元(所有的1，2-，3，4-和1，4加成單元)的雙鍵與五元環(huán)的摩爾比(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))為20／80至90／10；綜合考慮到所制得聚合物的玻璃化溫度Tg和碘值，則該摩爾比在30／70至80／20為佳。存在于本發(fā)明的不飽和共聚物中的五元環(huán)包括順式和反式。至今還不清楚五元環(huán)生成的機理，但在如下所示含有α-烯烴(乙烯)與共軛的二烯單體(1，3-丁二烯)的第一不飽和共聚物的情況下，可設想為在由α-烯烴(乙烯)和共軛二烯單體(1，3-丁二烯)反應而形成的低聚物鏈(P)或預聚物鏈(P)上，通過1，2-加成反應加上一個1，3-丁二烯(共軛二烯)，然后進一步加上乙烯(α-烯烴)，隨后通過分子內環(huán)化作用形成五元環(huán)。這一生成機制示于下圖表，其中符號“Cat”指催化劑，而符號“P”指低聚物鏈或預聚物鏈。設想，在低聚物鏈或預聚物鏈上共軛二烯的1，2-加成后，通過分子內環(huán)化作用可形成環(huán)丙烷(三元環(huán))。五元環(huán)和環(huán)丙烷環(huán)對改善所制得的共聚物的相容性有幫助，因此共聚物與苯乙烯彈性體如SBR有優(yōu)良的相容性。產生的環(huán)丙烷環(huán)與五元環(huán)的摩爾比(環(huán)丙烷環(huán)／五元環(huán))較好地在0．1／99．9至50／50的范圍，更佳地在0．1／99．9至30／70的范圍。五元環(huán)和環(huán)丙烷環(huán)(三元環(huán))的定性和定量測定，可用13C-NMR進行。更具體地，在乙烯／1，3-丁二烯共聚物的情況下，可用NMR測試設備(JapanElectronOpticsLaboratoryCo．，Ltd．制造)，在110℃和100MHz條件下用六氯丁二烯溶劑，進行NMR測定來鑒別該共聚物；并用“Makromol．Chem．”192，2591-2601(1991)中所述的化學位移法得出的圖表，來鑒別1，4-加成單元和五元環(huán)的結構。由1H-NMR、13C-NMR以及1H和13C的二維NMR進行下面的1，2-加成單元的定性和定量測定。在表1列出了每種NMR的化學位移。表1A與上面類似，可用13C-NMR和1H-NMR并通過環(huán)丙烷環(huán)固有的C-H的偶合常數，定性和定量測定下面的環(huán)丙烷環(huán)。在表2A列出了每種NMR的化學位移。表2A可由1H-NMR和／或13C-NMR的峰面積之比，來測定組分比和源自共軛二烯的結構之間的比值。同樣在第二種不飽和共聚物中也存在五元環(huán)，至今還不清楚其五元環(huán)生成的機理。但設想為在由α-烯烴和共軛二烯單體反應而形成的低聚物鏈(P)或預聚物鏈(P)上，通過1，2-加成反應或3，4加成反應而加上環(huán)戊二烯(共軛二烯)，然后進一步加上乙烯(α-烯烴)，隨后通過分子內環(huán)化作用形成五元環(huán)。五元環(huán)的定性和定量測定，可與上述類似地用13C-NMR進行。用1H-NMR、13C-NMR以及1H和13C的二維NMR，對下面的3，4-加成單元的進行定性和定量測定。在表1B列出了每種NMR的化學位移。表1B1，2-加成單元的定性和定量測定可用類似方式進行，因為它具有與3，4-加成單元類似的化學位移。與上面類似，可通過1H-NMR和／或13C-NMR的峰面積之比，來測定組分比以及源自共軛二烯的結構之間的比值。同樣，在乙烯／苯乙烯／1，3-丁二烯共聚物的第三種不飽和共聚物情況下，其加成單元等的定性和定量測定可用上述方法進行。采用“Makromol．Chem．Phys．”197，1071-1083(1996)和“Macromolecules”28，4665-4667(1995)的化學位移法可以鑒別苯乙烯。與上面類似，可通過1H-NMR和／或13C-NMR的峰面積之比，來測定組分比以及源自共軛二烯的結構之間的比值。本發(fā)明的第一種不飽和共聚物中，源自共軛二烯單體的構分單元，即1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)、1，4-加成單元、五元環(huán)(環(huán)戊烷結構)和環(huán)丙烷環(huán)(三元環(huán))的總量為0．01-30摩爾％，較好的為0．1-20摩爾％。其余的構分單元是源自α-烯烴(如乙烯)的構分單元。本發(fā)明的第二種不飽和共聚物中，源自共軛二烯單體的構分單元，即1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)、1，4-加成單元和五元環(huán)(環(huán)戊烷結構)的總量為0．01-30摩爾％，較好的為0．1-15摩爾％。其余的構分單元是源自α-烯烴(如乙烯)的構分單元。本發(fā)明的第三種不飽和共聚物中，源自共軛二烯單體的構分單元，即1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)、1，4-加成單元、五元環(huán)(環(huán)戊烷結構)和環(huán)丙烷環(huán)(三元環(huán))的總量為0．01-30摩爾％，較好的為0．1-15摩爾％。其余的構分單元是源自α-烯烴(如乙烯)以及源自芳族乙烯基化合物(如苯乙烯)的構分單元。在第三種不飽和共聚物中，源自芳族乙烯基化合物的構分單元的含量為0．1-60摩爾％，較佳地為0．1-40摩爾％，更佳地為0．5-30摩爾％，而源自α-烯烴如乙烯的構分單元的含量為10-99．89摩爾％，較佳地為45-99．8摩爾％，更佳地為50-99．6摩爾％。當第一、第二和第三種不飽和共聚物含有上述比值的構分單元時，它們具有優(yōu)異的表面硬度、耐磨性、振動絕緣性能(隔振性)和振動阻尼性能，并且與其他極性數值和填料有優(yōu)良的相容性。要求不飽和烯烴共聚物(A)的特性粘度(η)，按在135℃萘烷中測定，為0．01-10dl／g。如果共聚物被用于蠟、蠟添加劑、脫模劑、潤滑劑或油改性劑，那么特性粘度(η)宜為0．01-1．0dl／g。如果共聚物被用于其他用途，那么特性粘度(η)宜為1．0-7．0dl／g，更佳地為1．0-5．0dl／g。當特性粘度(η)處于上面的范圍時，共聚物具有出色的耐候性、耐臭氧性、耐熱老化性、低溫性能和耐動態(tài)疲勞性。本發(fā)明不飽和共聚物具有單個玻璃化溫度Tg。由差示掃描量熱計(DSC)測定時，玻璃化溫度Tg通常不大于25℃，較佳地不大于10℃，更佳地不大于0℃，特別好的是不大于-30℃，最佳地為不大于-35℃。Tg的下限為-150℃。當共聚物的玻璃化溫度Tg處于上述范圍內時，共聚物具有出色的耐低溫性和低溫性能。從玻璃化溫度和低溫性能方面考慮，在某些情況下，不含芳族乙烯基化合物單元的不飽和共聚物優(yōu)于含有芳族乙烯基化合物的不飽和共聚物。隨著每種共聚物中環(huán)結構單元數量的增加，玻璃化溫度會上升。另一方面，隨著順式1，4-加成單元、1，2-加成單元(或3，4-加成單元)數量的增加，玻璃化溫度會下降。因此，可通過限定玻璃化溫度范圍，來大體限定在每種共聚物中組份之間的比值。在本發(fā)明中，α-烯烴之間的數量比(在使用2種或多種α-烯烴的情況下)、共聚物的碘值、共聚物的特性粘度(η)和共聚物的玻璃化溫度Tg中宜至少有一個在上面的范圍內，較佳地為兩個或更多的在上述范圍內，全部都在上述范圍內為最好。每種共聚物的Mw／Mn值(對于聚苯乙烯)，用GPC測量宜不超過3．0。每種共聚物的熔點(Tm)，用DSC測量通常不高于120℃，較佳地不高于110℃，更佳地不高于70℃。當共聚物被用作彈性體時，特別有利的是熔點不高于40℃。每種共聚物的結晶度，用X-光衍射測定宜不超過15％，較佳地不超過10％。但是，如果本發(fā)明的共聚物被用作薄膜，它們并不總具有上述的Tm或結晶度。本發(fā)明的每種不飽和共聚物，尤其是熔點(Tm)不高于40℃的乙烯／C3-12α-烯烴／共軛二烯共聚物，其油膨脹度宜不超過90％，較佳地不超過85％，測定基于乙烯／C3-12α-烯烴／5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物(X)的油膨脹度，該共聚物(X)具有與本發(fā)明共聚物相同的特性粘度(η)、碘值、乙烯含量和3-12個碳原子的α-烯烴。油膨脹度是交聯(lián)活性的一個指標，可用下述方法測定。此處所用的詞句“共聚物(X)具有與本發(fā)明共聚物相同的特性粘度(η)、碘值和乙烯含量”，指共聚物(X)的特性粘度(η)、碘值和乙烯含量分別在本發(fā)明不飽和共聚物的特性粘度(η)、碘值和乙烯含量的數值±10％范圍內。如果除了上述單體之外的其他單體與本發(fā)明的不飽和共聚物共聚，那么將也含相同單體的共聚物(X)用作測量油膨脹度。在測量油膨脹度時，將70重量份數本發(fā)明的不飽和共聚物或共聚物(X)用作參照，均勻混合30重量份數的均聚丙烯(230℃時的MRF10-20克／分鐘)、0．1重量份數二乙烯基苯和0．15重量份數，5-二甲基-2，5-(叔丁基過氧己烷)。然后，在200℃用熔體捏合機，如實驗室用磨塑機(plastomill)(ToyoseikSeisakugo制造)捏合混合物5分鐘。接著測量彈性體的油膨脹度。不飽和共聚物的制備在烯烴聚合催化劑尤其是下述茂金屬催化劑存在下，通過共聚(較佳地通過無規(guī)共聚合)至少一種2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種式(Ⅰ-a)表示的共軛二烯單體，可獲得用于本發(fā)明第一種不飽和共聚物。在烯烴聚合催化劑尤其是下述茂金屬催化劑存在下，通過共聚至少一種2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種式(Ⅰ-b)表示的共軛二烯單體，可獲得用于本發(fā)明第二種不飽和共聚物。在烯烴聚合催化劑尤其是下述茂金屬催化劑存在下，通過共聚至少一種2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和至少一種式(Ⅰ)表示的共軛二烯單體(即式(Ⅰ-a)共軛二烯單體和／或(Ⅰ-b)共軛二烯單體)，可獲得用于本發(fā)明第三種不飽和共聚物。在此可使用的茂金屬催化劑，是至少一種這樣的催化劑該催化劑包括由下式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的過渡金屬配合物和至少一種選自下面所述的化合物(b)、(c)和(d)的化合物。式(Ⅱ)和(Ⅲ)中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2各自是與金屬Mπ鍵連接的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或它們的任何衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團。化合物(b)、(c)和(d)如下(b)能與組分(a)中的金屬M反應形成一離子配合物的化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷。下面描述用于本發(fā)明的、由下式(Ⅱ)表示的過渡金屬配合物(a)。其中M是元素周期表第四族或鑭系的過渡金屬，具體地是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較好的是Ti、Zr或Hf；Cp1是通過π鍵連接于M的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或它們的任何的衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮、氧、磷或硫原子的配位體；Z是碳、氧、硫、硼或元素周期表第14族的元素(如硅、鍺、或錫)，較好的是碳、氧或硅，并且Z可以有取代基；Z和Y可以一起形成一個縮合環(huán)。更詳細而言，Cp1是與過渡金屬配位的、具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體，如環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或它們任何的衍生物。具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體可以有取代基，如烷基、環(huán)烷基、三烷基甲硅烷基或鹵原子。Z是選自C、O、B、S、Ge、Si和Sn的原子，并且可以有取代基，如烷基或烷氧基。Z的取代基可以相互鍵合形成環(huán)。X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體，它們可以相同或不同，并可以各自是氫原子、鹵原子、有20個或更少個碳原子、硅原子或鍺原子的烴基、甲硅烷基或甲鍺烷基。由式(Ⅱ)表示的化合物的例子包括二氯化(二甲基(叔丁基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦，二氯化((叔丁基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1，2-次乙基)鈦((t-butylamido)(tetramethyl-(5-cyclopentadienyl)-1，2-ethanediyl)titaniumdichloride)，二氯化(二甲基(苯基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦，二甲基(二甲基(叔丁基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦，二氯化(二甲基(4-甲基苯基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦，二氯化(二甲基(叔丁基酰氨基)((η5-環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦，和二氯化(四甲基(叔丁基酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)二亞甲硅烷基)鈦。本發(fā)明中還可以使用下式(Ⅲ)表示的過渡金屬化合物其中M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較好的是Ti、Zr或Hf；Cp1和Cp2各自是通過π鍵連接于M的環(huán)戊二烯基、乙基、芴基或它們的任何以衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮、氧、磷或硫原子的配位體；Z是C、O、B、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團。在式(Ⅲ)中，鍵合基團Z較好的是選自C、O、B、S、Ge、Si和Sn的一個原子，而且該原子可以有取代基，如烷基或烷氧基。Z的取代基可以相互連接形成環(huán)。Cp1和Cp2各自是與過渡金屬配位的并具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體，如環(huán)戊二烯基、茚基、4，5，6，7-四氫茚基或芴基。有環(huán)戊二烯基骨架的配位體可以有取代基，如烷基、環(huán)烷基、三烷基甲硅烷基或鹵原子。X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體，具體而言是烷氧基、芳氧基或有1-12個碳原子的烴基、含磺酸的基團(-SO3Ra，其中Ra是烷基、被鹵原子取代的烷基、芳基、被鹵原子取代的芳基、或被烷基取代的芳基)、鹵原子或氫原子。含鋯作為M并有兩個具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體的茂金屬化合物的例子包括環(huán)亞己基-二(茚基)二甲基鋯、二氯化環(huán)亞己基-二(茚基)鋯、二氯化異亞丙基-二(茚基)鋯、二氯化異丙基(環(huán)戊二烯基-芴基)鋯、二氯化二苯基亞甲硅烷基-二(茚基)鋯、二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-二(茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(4，7-二甲基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2，4，7-三甲基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2，4，6-三甲基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(4-苯基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2-甲基-4-(α-萘基)-1-茚基)鋯、外消旋-二氯化二甲基。就亞甲硅烷基-二(2-甲基-4-(β-萘基)-1-茚基)鋯，和外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-二(2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基)鋯。還可列舉的茂金屬化合物，是上述化合物中鋯被鈦或鉿取代的化合物。上述的茂金屬化合物可以獨立使用，也可兩種或多種組合使用?？梢詫⑦@類茂金屬化合物載于顆粒載體上使用。顆粒載體的例子包括無機載體，如SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO和ThO；有機載體，如聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯和苯乙烯／二乙烯基苯共聚物。這些顆粒載體可以單獨使用，也可兩種或多種結合使用。接著，描述用于形成茂金屬化合物的化合物(b)、(c)和(d)(b)能與組分(a)中的過渡金屬M反應形成離子配合物的化合物，即電離化離子化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷(鋁氧-化合物)(b)電離化離子化合物電離化離子化合物是能與過渡金屬配合物組分中的過渡金屬M反應，從而形成離子配合物的化合物。電離化離子化合物的例子包括路易斯酸、離子化合物、甲硼烷化合物和碳硼烷化合物。路易斯酸是如由式BR3表示的化合物(R是苯基，它可以有如氟、甲基或三氟甲基、或氟原子的取代基)。這樣的化合物的例子包括三氟硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3，5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(對甲苯基)硼、三(鄰甲苯基)硼和三(3，5-二甲基苯基)硼。離子化合物的例子包括三烷基取代的銨鹽、N，N-二烷基苯胺鹽、二烷基銨鹽和三芳基鏻鹽。三烷基取代的銨鹽的具體例子包括三乙基銨四(苯基)硼、三丙基銨四(苯基)硼和三(正丁基)銨四(苯基)硼。二烷基取代銨鹽的具體例子包括二(1-丙基)銨四(五氟苯基)硼和二環(huán)己基銨四(苯基)硼。此外，三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽、N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽和鐵鈰齊四(五氟苯基)硼酸鹽也可以作為離子化合物。硼烷化合物的例子包括癸硼烷(14)、二[三(正丁基)銨]九硼酸鹽、二[三(正丁基)銨]十硼酸鹽、和金屬甲硼烷陰離子鹽，如二[三(正丁基)銨]二(十二氫化十二硼酸)鎳酸鹽(Ⅲ)。碳硼烷化合物的例子包括4-碳九甲硼烷(14)、1，3-二碳九甲硼烷(13)，以及金屬碳硼烷陰離子鹽，如二[三(正丁基)銨]二(十一氫化-7-碳十一硼酸)鎳酸鹽(Ⅳ)。上述的電離化離子化合物可以單獨使用，也可兩種或多種結合使用?？梢詫⒂袡C鋁氧-化合物和電離化離子化合物載于上述顆粒載體上使用。在催化劑的制備中，下述的有機鋁化合物(c)可以和有機鋁氧-化合物和／或電離化離子化合物一起使用。(c)有機鋁化合物作為有機鋁化合物(c)，可以使用分子中有至少一個Al-C鍵的化合物。例如，化合物(c)是由下式表示的有機鋁化合物(R1)mAl(O(R2))nHpXq其中的R1和R2可以相同或不同，各自是有1-15個碳原子，較好地有1-4個碳原子的烴基；X是鹵原子；m、n、p和q是滿足條件0＜m≤3，0＜n≤3，0＜p≤3，0＜q≤3且m+n+p+q=3的數字。(d)有機鋁氧化-化合物(鋁氧烷)有機鋁氧-化合物(d)可以是普通的鋁氧烷，或如日本專利公開出版物No．78687／1990中列舉的苯不溶性有機鋁氧-化合物。常規(guī)的鋁氧烷可由下式表示其中R是烴基，如甲基、乙基、丙基或丁基，較好地是甲基或乙基，最好是甲基；m是2或更大的整數，較好的是5-40的整數。通過混合由式(OAl(R1))代表的烷氧基鋁單元和由式(OAl(R2))代表的烷氧基鋁單元(R1和R2是和對上述R相同的烴基，R1和R2可以相互不同)所組成的混合烷氧基鋁單元，可以形成鋁氧烷。有機鋁氧-化合物可含有少量的非鋁金屬的有機化合物。在本發(fā)明中，宜采用上述的金屬茂催化劑作為烯烴聚合催化劑，但是根據情況也可使用(1)已知的鈦催化劑，該催化劑含有固相鈦催化劑組份和有機鋁化合物；或(2)已知的釩催化劑，該催化劑含有可溶的釩化合物和有機鋁化合物。本發(fā)明中，(ⅰ)α-烯烴、(2)共軛二烯和(3)任選的芳族乙烯基化合物，在上述茂金屬化合物存在下，一般在液相共聚。在這種共聚中，一般要使用烴類溶劑，而α-烯烴可以用作溶劑。可采用任何一種間歇式或連續(xù)式方法進行共聚。當在茂金屬催化劑存在下以間歇式進行共聚時，一般茂金屬化合物的用量，以1升聚合反應體積為基準，通常為0．00005-1毫摩爾，較佳地為0．0001-0．5毫摩爾。有機鋁氧-化合物的用量，應使鋁原子(Al)與茂金屬化合物中的過渡金屬原子(M)的摩爾比(Al／M)為1-10，000，更佳地為10-5，000。電離化離子化合物的用量，應使電離化離子化合物與茂金屬化合物的摩爾比值(電離化離子化合物／茂金屬化合物)為0．5-20，更佳地為1-10。如果使用有機鋁化合物，那么其用量以1升聚合體積為基準，約為0-5毫摩爾，更佳地約為0-2毫摩爾。一般在-20℃至150℃，較好地在0℃-120℃，最好地0-100℃，壓力為0-80公斤／平方厘米，較好地在大于0-50公斤／平方厘米條件下進行共聚反應。盡管反應時間(連續(xù)聚合反應法中的平均停留時間)，隨著諸如催化劑濃度和聚合反應溫度等條件而變化，但反應時間一般在5分鐘至3小時的范圍，較好地為10分鐘至1．5小時。將一定量的(ⅰ)α-烯烴、(ⅱ)共軛的二烯和(ⅲ)任選的芳族乙烯基化合物送入聚合反應體系的，從而獲得具有上述特定的組分比值的不飽和共聚物。共聚中，可使用分子量改性劑(如氫)。當共聚(ⅰ)α-烯烴、(ⅱ)共軛的二烯和(ⅲ)任選的芳族乙烯基化合物時，一般獲得的不飽和烯烴共聚物是含所述共聚物的聚合物液體。該聚合物液體經普通方式處理可獲得不飽和共聚物。本發(fā)明中，可對不飽和共聚物進行各種改性，因為在其主鏈和側鏈上有雙鍵。通過用過氧化物改性，雙鍵可被環(huán)氧化，從而在共聚物中引入高反應活性的環(huán)氧基。這使該共聚物有可以用作熱固性樹脂或反應活性樹脂。此外，雙鍵可進一步應用于狄爾斯-阿德耳反應和邁克爾加成反應。另外，主鏈上的雙鍵可以被選擇性加氫使其飽和，從而進一步提高共聚物的耐熱性和耐臭氧性。本發(fā)明的不飽和共聚物可用不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物或芳族乙烯基化合物部分地或全部地進行改性，改性度宜在0．01-30％重量范圍內。尤其在不飽和共聚物中，因為活性雙鍵位于側鏈，所以用于改性的自由基引發(fā)劑的用量可以減少。與之相反，當樹脂中側鏈沒有雙鍵時，由奪氫反應產生的自由基是引發(fā)點。因為并不是所有的引發(fā)劑都能誘發(fā)奪氫反應，所以需要大量的引發(fā)劑。此外，由于還發(fā)生了分解反應，所以分子量通常會下降。在本發(fā)明的不飽和共聚物中，特別活躍的末端雙鍵存在于側鏈上，所以自由基引發(fā)劑量可以減少。另外，產生的自由基主要與側鏈雙鍵反應，從而抑制了分解反應，進而抑制了分子量的降低。用于改性的單體(在此稱作“接枝單體”)是不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物和芳族乙烯基化合物。不飽和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、和衣康酸。不飽和羧酸的衍生物的例子包括酐、酯、酰胺、酰亞胺和不飽和羧酸的金屬鹽。具體而言，有馬來酐、檸康酐、衣康酐、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、衣康酸單甲酯、衣康酸二乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來酸一酰胺、馬來酸二酰胺、馬來酸-N-一乙酰胺、馬來酸-N，N-二乙酰胺、馬來酸-N-一丁酰胺、馬來酸-N，N-二丁酰胺、富馬酸一酰胺、富馬酸二酰胺、富馬酸-N-一乙酰胺、富馬酸-N，N-二乙酰胺、富馬酸-N-一丁酰胺、富馬酸-N，N-二丁酰胺、馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸鉀和甲基丙烯酸鉀。在這些接枝單體中，優(yōu)選使用馬來酐。芳族乙烯基化合物的例子包括苯乙烯；單烷基苯乙烯或多烷基苯乙烯，如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰，間-二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯和對乙基苯乙烯；含官能團的苯乙烯衍生物，如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基芐酯、羥基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯和二乙烯基苯；和其它化合物如3-苯基丙烯、4-苯基丁烯和α-甲基苯乙烯。其中，優(yōu)選的是苯乙烯或4-甲氧基苯乙烯。用接枝單體來接枝共聚不飽和共聚物，以制備改性的共聚物時，可采用各種已知的方法。例如，可以在存在或不存在溶劑和自由基引發(fā)劑條件下，在高溫加熱不飽和共聚物和接枝單體，以進行接枝共聚反應。接枝共聚反應可以在其他乙烯基單體如苯乙烯的存在下進行。為制備接枝比為0．01-30％重量的部分接枝或全部接枝的不飽和烯烴共聚物，從工業(yè)生產角度，最好首先制備具有高接枝比的接枝改性的不飽和共聚物，然后將這樣接枝改性的不飽和共聚物加入到未改性的不飽和共聚物中，來調整接枝比。在這種方法中，可適當調節(jié)組合物中接枝單體的濃度。該方法獲得的共聚物稱作“部分接枝改性的不飽和共聚物”。還可以將一定量的接枝單體與不飽和共聚物從頭開始便進行混合。由這種方法獲得的共聚物稱作“全部接枝改性的不飽和共聚物”。至于用接枝單體對不飽和共聚物進行改性的程度，相對于全部樹脂的接枝比為0．01-30％重量范圍，較佳地為0．05-10％重量范圍。上面獲得的改性的不飽和共聚物(以下有時稱為“改性共聚物”)，可與乙烯／α-烯烴共聚物和／或乙烯／乙酸乙烯酯共聚物進行混合，以制得含有改性不飽和共聚物的組合物。通過將改性的不飽和共聚物與乙烯／α-烯烴共聚物和／或乙烯／乙酸乙烯酯共聚物進行混合，可以降低形成的組合物的熔體粘度，從而提高組合物的模塑性。此外，在干餾處理后的粘合性能可進一步改善，還可提高對聚烯烴的粘合強度。作為乙烯／α-烯烴共聚物，可使用乙烯和α-烯烴無規(guī)共聚的并且乙烯含量為45-95摩爾％，較佳地45-90摩爾％的乙烯／α-烯烴共聚物。乙烯／α-烯烴共聚物的熔流速度(ASTMD1238，條件E)通常為0．1-50克／10分鐘，較佳地為0．3-30克／10分鐘；密度通常為0．850-0．900克／立方厘米，較佳地為0．850-0．890克／立方厘米；用X光衍射法測定的結晶度通常小于30％，較佳地小于25％。形成乙烯／α-烯烴共聚物的α-烯烴例子包括3-20個碳原子的α-烯烴如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1戊烯、1-辛烯、壬烯、1-十四碳烯、和1-十八碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，也可2種或多種組合使用。乙烯／α-烯烴共聚物的熔點(ASTMD3418)通常不高于100℃。乙烯／乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量宜為5-40主鏈％，較佳地為10-35主鏈％。乙烯／乙酸乙烯酯共聚物的熔流速度(ASTMD1238，條件E)通常為0．1-50克／10分鐘，較佳地為0．3-30克／10分鐘除了含有接枝改性不飽和共聚物、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯之外，含改性不飽和共聚物的組合物還可含有結晶乙烯聚合物、結晶丙烯聚合物、這些聚合物的改性產物、以及增粘劑。結晶乙烯聚合物是乙烯的均聚物，或是乙烯和少量其他α-烯烴的共聚物，其乙烯含量為90-100摩爾％，較佳地為95-100摩爾％。結晶乙烯聚合物的熔流速度(ASTMD1238，條件E)通常為0．1-50克／10分鐘，較佳地為0．3-30克／10分鐘；密度通常為0．900-0．980克／立方厘米，較佳地為0．920-0．97克／立方厘米。可形成結晶乙烯聚合物的α-烯烴例子包括3-20個碳原子的α-烯烴如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1戊烯、1-辛烯、壬烯、1-十四碳烯、和1-十八碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，也可2種或多種組合使用。結晶乙烯聚合物可用不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物或芳族乙烯基化合物改性。不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物或芳族乙烯基化合物的例子如上所述。改性的乙烯聚合物可用各種已知方法制造。含有結晶乙烯聚合物的樹脂組合物具有出色的粘合強度。結晶丙烯聚合物是丙烯的均聚物，或是丙烯和少量其他α-烯烴的共聚物，其丙烯含量為55-100摩爾％，較佳地為80-100摩爾％。結晶丙烯聚合物的熔流速度(ASTMD1238，條件E)通常為0．1-50克／10分鐘，較佳地為0．3-30克／10分鐘；熔點(Tm)通常為110-165℃，較佳地為120-165℃?？尚纬山Y晶丙烯聚合物的α-烯烴例子包括4-20個碳原子的α-烯烴如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1戊烯、1-辛烯、壬烯、1-十四碳烯、和1-十八碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，也可2種或多種組合使用。結晶丙烯聚合物可用不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物或芳族乙烯基化合物改性。不飽和羧酸、不飽和羧酸的衍生物或芳族乙烯基化合物的例子如上所述。改性的丙烯聚合物可用各種已知方法制造。含有結晶丙烯聚合物的樹脂組合物具有出色的粘合強度?？杉尤朐稣硠?，以調節(jié)含改性不飽和共聚物的組合物的熔體粘度，并改善熱粘著性和濕潤性能。優(yōu)選增粘劑的例子包括脂環(huán)族的氫化增粘劑、松香、改性松香、松香或改性松香的酯、脂族石油樹脂、脂環(huán)族石油樹脂、芳族石油樹脂、含脂族組份／芳族組份的共聚物的石油樹脂、低分子量苯乙烯樹脂、異戊二烯樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、萜烯樹脂和苯并呋喃-茚樹脂。這些增粘劑可單獨使用，也可2種或多種組合使用。含改性不飽和共聚物的組合物(有時稱為“樹脂組合物”)，是用1-100重量份數，較佳地1-80重量份數的接枝改性不飽和共聚物(有時稱為“改性共聚物”)和0-99重量份數，較佳地20-90重量份數的軟聚合物形成的，條件是改性共聚物和軟樹脂的總量為100重量份數。軟樹脂的例子包括上述的乙烯／α-烯烴共聚物、上述的乙烯／乙酸乙烯酯共聚物和它們的混合物。一種優(yōu)選的樹脂組合物含有10-80重量份數改性共聚物和20-90重量份數乙烯／α-烯烴共聚物和／或乙烯／乙酸乙烯酯共聚物(總量100重量份數)。更具體地，有以下代表一種組合物，它含有10-80重量份數(較佳地30-80重量份數)的改性共聚物，以及20-90重量份數(較佳地20-70重量份數)的乙烯／α-烯烴共聚物(總量100重量份數)。一種組合物，它含有10-80重量份數(較佳地30-80重量份數)的改性共聚物，以及20-90重量份數(較佳地20-70重量份數)的乙烯／乙酸乙烯酯共聚物(總量100重量份數)，和一種組合物，它含有10-80重量份數(較佳地30-80重量份數)的改性共聚物、5-60重量份數(較佳地10-50重量份數)的乙烯／α-烯烴共聚物、和5-40重量份數(較佳地10-30重量份數)的乙烯／乙酸乙烯酯共聚物(總量100重量份數)。如上所述，除了含有接枝改性不飽和共聚物、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯之外，本發(fā)明的含改性不飽和共聚物的組合物含有乙烯聚合物、乙烯聚合物的改性產物、丙烯聚合物、丙烯聚合物的改性產物、和增粘劑。如果加入乙烯聚合物或其改性產物，那么用量為0．1-50重量份數，較佳地為1-30重量份數，按100重量份數總的改性共聚物、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯計。如果加入丙烯聚合物或其改性產物，那么用量為0．1-50重量份數，較佳地為1-30重量份數，按100重量份數總的改性共聚物、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯計。如果加入增粘劑，那么用量為0．5-25重量份數，較佳地為5-15重量份數，按100重量份數總的改性共聚物、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／乙酸乙烯酯計。如上所述，含改性不飽和共聚物的組合物(有時稱為“含改性共聚物的組合物”)基本上含有接枝改性的不飽和共聚物，而且相對全部樹脂組合物的接枝比一般為0．01-30重量％，較佳地為0．05-10重量％。該組合物的MFR為0．1-50克／10分鐘，較佳地為0．2-40克／10分鐘，而且結晶度小于35％。含改性不飽和共聚物的組合物可用各種已知方法制造。例如，方法可以是將上述混合比例的各組份，用Henschel混合器、V型摻合機、螺條混合器、翻轉式混合器(tumblingblender)等進行混合；方法還可以是用上述方式混合，然后使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、班布里混煉機等將混合物熔融擠出，再使擠出物?；蚍勰┗４送?，可以向含改性共聚物的組合物中加入各種添加劑如穩(wěn)定劑、氣候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、顏料、染料、和抗腐蝕劑，其用量應不會對本發(fā)明目的有害。因為含改性共聚物的組合物具有出色的粘于聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、烯烴／乙酸乙烯酯共聚物的水解產物、和聚烯烴樹脂的粘合性能，所以它可有利地用作這些樹脂的粘合劑。例如，用含改性共聚物的組合物，將聚碳酸酯樹脂層或聚酯樹脂層粘于水解的乙烯／乙酸乙烯酯共聚物層以制備層壓板時，層壓板具有出色的耐空氣滲透性，并且在進行高溫填充或干餾處理時不會發(fā)生層間分離。因為層壓板的空氣(如氧氣)滲透性低，因此，用作干餾包裝材料或熱填充包裝材料時表現(xiàn)出非常出色的性能。當本發(fā)明的不飽和共聚物(有時稱為“α-烯烴／共軛二烯共聚物”或“不飽和三元共聚物”)被用作彈性體時，優(yōu)選將不飽和共聚物(A)與選自交聯(lián)劑(B)和填料(C)至少一種組份進行混合，以制備含不飽和共聚物的彈性體組合物(以下有時稱為“彈性體組合物”)。向彈性體組合物中，還可加入乙烯／α-烯烴共聚物。此處可使用的交聯(lián)劑(B)是例如硫化合物或有機過氧化物。硫的例子包括粉末狀硫、沉淀硫、膠體硫、表面處理過的硫和不溶性硫。硫化合物的例子包括氯化硫、二氯化硫和高分子多硫化物。還可采用的是，在交聯(lián)溫度下釋放出活性硫以交聯(lián)不飽和共聚物的硫化合物，例如二硫化嗎啉、二硫化烷基酚、二硫化四甲基秋蘭姆、四硫化二亞戊基秋蘭姆和二甲基二硫代氨基甲酸硒。當硫或硫化合物被用作交聯(lián)劑時，宜結合使用交聯(lián)促進劑。有機過氧化物的例子包括烷基過氧化物如二枯基過氧化物(DCP)、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔戊基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酰)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、α，α′-二(叔丁基過氧-m-異丙基)苯和叔丁基氫過氧化物；過氧酯，例如過氧乙酸叔丁酯、過氧異丁酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧馬來酸叔丁酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯和過氧鄰苯二甲酸二叔丁酯；以及過氧酮類，例如過氧二環(huán)己酮。這些有機過氧化物可單獨使用，也可2種或多種組合使用。其中，較好的為在溫度于130至200℃時半衰期為一分鐘的有機過氧化物。這類有機過氧化物的例子包括過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、二叔丁基過氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過氧化叔丁基枯基、過氧化二叔戊基和叔丁基過氧化氫。當有機過氧化物被用作交聯(lián)劑時，宜結合使用交聯(lián)助劑。在上述的各種交聯(lián)劑中，優(yōu)選使用硫或硫化合物，尤其是硫，因為可獲得具有出色性能的交聯(lián)產物。然而，有機過氧化物是更優(yōu)選的，因為它有特別出色的交聯(lián)效率。本發(fā)明的不飽和共聚物在經濟上非常有優(yōu)勢，因為它們能與任何的硫和過氧化物交聯(lián)。尤其是，含有源自式(Ⅰ-b)共軛二烯單體的構分單元的共聚物能夠有效地用硫或過氧化物進行交聯(lián)。當交聯(lián)劑(B)是硫或硫化合物時，其用量通常為0．5-10重量份數，較佳地為1-10重量份數，更佳地為1-5重量份數，按100重量份數不飽和共聚物(A)計。當交聯(lián)劑(B)是有機過氧化物時，其用量通常為0．00005-0．1摩爾，較佳地為0．0005-0．05摩爾，按100克不飽和共聚物(A)計。填料(C)包括發(fā)揮增強效果的填料(增強填料)和不發(fā)揮增強效果的填料(非增強型填料)。增強型填料發(fā)揮提高交聯(lián)產物機械性能的的作用，例如提高抗拉強度、撕裂強度、和耐磨性。這類填料的例子包括炭黑，例如SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT；以及用硅烷偶合劑等表面處理過的炭黑；硅石；活性碳酸鈣；和細粉狀滑石。當碳黑被用作填料時，可以使用通常用于橡膠的所有種類的碳黑，而沒有特別限制。非增強型填料用于提高橡膠產品的硬度而不對性能產生大的影響，或用于降低成本。這類填料的實例包括滑石、粘土和碳酸鈣。填料(C)的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，通常為不超過300重量份數，較佳地為10至300重量份數，更佳地為10至200重量份數。含不飽和共聚物的彈性體組合物可用各種已知方法制造。例如，方法可以是將不飽和共聚物(A)與含有至少一種選自交聯(lián)劑(B)和填料(C)的其他組份，以及其他橡膠構成成分進行進行混合，然后使用內部混合器如班布里混煉機、捏合機或混合機(intermixer)捏合混合物。本發(fā)明的含有不飽和共聚物的彈性體組合物，可在未交聯(lián)狀態(tài)下使用，但是其性能在組合物作為交聯(lián)產品使用時表現(xiàn)得最淋漓盡致。即不飽和共聚物(A)起著提高組合物交聯(lián)速度或改善交聯(lián)產品硬度性能的作用。為了用不含交聯(lián)劑(B)的組合物制備出交聯(lián)產品，可先制備含不飽和共聚物的彈性體組合物，然后模制成所需形狀，再進行交聯(lián)，這與交聯(lián)常見橡膠的情況相類似。交聯(lián)可用電子輻射方式進行。為了用含交聯(lián)劑(B)的組合物制備出交聯(lián)產品，可先制備含不飽和共聚物的彈性體組合物，然后模制成所需形狀，再用加熱等方式進行交聯(lián)，這與交聯(lián)常見橡膠的情況相類似。除了不飽和共聚物(A)、交聯(lián)劑(B)和填料(C)之外，未交聯(lián)的混合橡膠(未交聯(lián)的含不飽和共聚物的彈性體組合物)還可含有各種不同的橡膠配合成分，如交聯(lián)促進劑、交聯(lián)助劑、增粘劑、抗老化劑、發(fā)泡劑、加工助劑、促粘劑、熱穩(wěn)定劑、耐候劑、氣候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、著色劑、潤滑劑、阻燃劑和防花劑(anti-bloomingagent)，只要其用量不危害本發(fā)明目的。交聯(lián)促進劑的例子包括噻唑化合物，如N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBZ)、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N，N-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、2-巰基苯并噻唑、2-(2，4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-巰基嗎啉代硫代)苯并噻唑和二苯并噻唑基二硫化物；胍化合物，如二苯基胍(DPG)、三苯基胍、二原腈胍、原腈二胍和二苯基胍鄰苯二甲酸酯；醛胺化合物或醛氨化合物，如乙醛-苯胺反應產物、丁醛-苯胺縮合物、六亞甲基四胺和乙醛氨；咪唑啉化合物，如2-巰基咪唑啉；硫脲化合物，如對稱二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二原甲苯基硫脲；秋蘭姆化合物，如四甲基秋蘭姆一硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物和亞戊基秋蘭姆四硫化物；二硫代羧酸鹽化合物，如二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲；黃原酸鹽化合物，如二丁氧基黃原酸鋅；和其它的化合物，如鋅白粉。交聯(lián)促進劑的用量，按100重量份數不飽和共聚物計，為1-20重量份數，較好地為2-10重量份數。交聯(lián)助劑的例子包括硫；醌二肟化合物，如對醌二肟；和多官能單體，如甲基丙烯酸酯化合物(如三丙烯酸三羥甲基丙烷酯和聚二甲基丙烯酸乙二醇酯)；烯丙基化合物(如鄰苯二甲酸二烯丙基酯和氰尿酸三烯丙基酯)；馬來酰亞胺化合物(如間亞苯基雙馬來酰亞胺)；和二乙烯基苯。交聯(lián)助劑的用量，以1摩爾有機過氧化物為基準，為0．5-2摩爾，較好地與有機過氧化物幾乎等摩爾。至于軟化劑，可廣泛使用通常加入到橡膠中的各種軟化劑。軟化劑的例子包括石油類軟化劑，如操作油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青和凡士林；煤焦油類軟化劑，如煤焦油和煤焦油瀝青；脂油類軟化劑，如蓖麻油、亞麻子油、菜油和椰子油；妥爾油；油膏；蠟，如蜂蠟、巴西棕櫚蠟和羊毛脂；脂肪酸和脂肪酸鹽，如蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣和月桂酸鋅；和合成的高分子材料，如石油樹脂、無規(guī)立構聚丙烯和苯并呋喃-茚樹脂。其中優(yōu)選使用石油類軟化劑，特別優(yōu)選的是操作油。軟化劑的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，通常為不超過200重量份數，較佳地為5-200重量份數，更佳地為10-150重量份數，最佳地為10-100重量份數。作為發(fā)泡劑，可廣泛使用通常用于橡膠泡沫成型的那些發(fā)泡劑。其具體實例包括無機發(fā)泡劑，例如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和亞硝酸銨；亞硝基化合物，例如N，N′-二甲基-N，N′-二亞硝基對苯二酰胺和N，N′-二亞硝基亞戊基四胺；偶氮化合物，例如偶氮二酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮環(huán)己基腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸鋇；磺酰肼化合物，例如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、P，P′-氧代雙(苯磺酰肼)和二苯基砜-3，3′-二磺酰肼；疊氮化物，例如疊氮化鈣、疊氮化4，4-二苯基二磺酰和疊氮化對甲苯磺酰。其中，較好的是亞硝基化合物、偶氮化合物和疊氮化合物。發(fā)泡劑的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，為0．5至30重量份數，較佳地為1至20重量份數。使用這種用量的發(fā)泡劑的、含不飽和共聚物組合物，可以制得表觀比重為0．03至0．8g／cm3的發(fā)泡產品?？蓪l(fā)泡助劑與該發(fā)泡劑組合使用。當發(fā)泡助劑組合使用時，可以產生各種效果，例如降低發(fā)泡劑的分解溫度、加速發(fā)泡劑分解以及使發(fā)泡均勻。發(fā)泡助劑的實例包括有機酸，如水楊酸、苯二甲酸、硬脂酸和草酸；脲；及脲衍生物。發(fā)泡助劑的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準可為0．01至10重量份數，較佳地為0．1至5重量份數。作為加工助劑，可廣泛使用通常加入至橡膠中的那些加工助劑。其實例包括高級脂肪酸類，例如蓖麻油酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸；這些高級脂肪酸的鹽類，例如硬脂酸鋇、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣；以及這些高級脂肪酸的酯類。加工助劑的用量以100重量份數的不飽和共聚物(A)為基準，宜不大于10重量份數，較好地為不大于5重量份數。促粘劑用于提高交聯(lián)產品與裝飾層(如涂膜)之間的粘合強度，它可以是例如有機錫化合物、叔胺化合物、含羥基的(共)聚合物或金屬氫氧化物。有機錫化合物的例子包括二羧酸二烷基錫，如二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、和二月桂酸二辛基錫；馬來酸二烷基錫，如二甲基馬來酸二丁基錫、二辛基馬來酸二丁基錫、二油烯基二丁基錫、二甲氧基馬來酸二丁基錫和月桂酸·馬來酸二丁基錫；二硫代羥乙酸二烷基錫、如二辛基硫代羥乙酸二丁基錫和二辛基硫代羥乙酸二辛基錫；二硫醇二烷基錫，如二月桂基硫醇二丁基錫和二月桂基硫醇二辛基錫；二硫代羧酸二烷基錫，如二硫代乙酸二丁基錫、二硫代辛酸二丁基錫、二硫代月桂酸二丁基錫、和二硫代月桂酸二辛基錫；二巰基羧酸二烷基錫，如二巰基丙酸二丁基錫；氯化二烷基羥基錫，如氯化二丁基羥基錫；三月桂酸烷基錫，如三月桂酸丁基錫和三月桂酸辛基錫；三馬來酸烷基錫，如三甲基馬來酸丁基錫和三辛基馬來酸丁基錫；二氯化烷基羥基錫，如二氯化丁基羥基錫；馬來酸三芳烷基錫，如辛基馬來酸三芐基錫和甲基馬來酸三芐基錫；和馬來酸二烷基錫聚合物如馬來酸二辛基錫聚合物。有機錫化合物的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，可為0．01至10重量份數，較佳地為0．1至5重量份數。叔胺化合物可以是例如低分子的叔胺化合物。這種化合物的例子包括一元胺，如三乙胺、二甲基丙基胺、二乙基丙基胺和N，N-二甲基環(huán)己烷；二元胺，如三亞乙基二胺、N，N，N′，N′-四甲基亞乙基二胺、N，N，N′，N′-四甲基丙烷-1，3-二胺、和N，N，N′，N′-四甲基己烷-1，6-二胺；三元胺，如N，N，N′，N′，N″N″，-六甲基二亞乙基三胺、N，N，N′，N′，N″，N″-六甲基二亞丙基三胺、和四甲基胍；環(huán)胺，如N，N′-二甲基哌嗪、N-甲基-N′-(2-二甲基氨基)乙基哌嗪、N-甲基嗎啉、N·(N′，M′，二甲基氨基乙基)-嗎啉、1，2-二甲基咪唑、1，4-二氮雜二環(huán)-[2．2．2]-辛烷和1，8-二氮雜二環(huán)-[5．4．0]-7-十一碳烯；醇胺，如二甲基氨基乙醇、甲基氨基二乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇、N，N，N′-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N′-(2-羥基乙基)-哌嗪和N-(2-羥基乙基)嗎啉；酚胺，如三(二甲基氨基)甲基苯酚；醚胺，如二(2-二甲基氨基乙基)醚和乙二醇二(3-二甲基)氨基丙基醚；和含叔氨基的不飽和化合物，如丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二丁基氨基)乙酯、2-(二甲基氨基)丙基丙烯酰胺和2-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺。還可作為叔胺化合物的是高分子化合物，如含叔氨基的烯烴(共)聚合物。含叔氨基的烯烴(共)聚合物具有這樣的結構，其中含叔氨基的不飽和化合物被規(guī)則地或不規(guī)則地在支鏈或直鏈上共聚合；或者具有這樣的結構，其中接枝了具有叔胺結構側鏈。其中含叔氨基不飽和化合物的含量為0．1-50重量％。含叔氨基的烯烴(共)聚合物可用已知方法制造，例如方法可以是用含叔氨基的不飽和化合物對聚烯烴進行接枝聚合。在上述的叔胺化合物中，優(yōu)選使用1，4-二氮雜二環(huán)-[2．2．2]-辛烷。叔胺化合物的用量，以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，可為0．01至10重量份數，較佳地為0．05至5重量份數。含羥基的(共)聚合物的例子包括乙烯／乙酸乙烯酯共聚物的水解產物；在分子末端具有羥基的共軛二烯聚合物，如在末端具有羥基的聚丁二烯和在末端具有羥基的聚異戊二烯；在分子末端具有羥基的共軛二烯聚合物的氫化產物，如在末端具有羥基的聚丁二烯的氫化產物、和在末端具有羥基的聚異戊二烯的氫化產物；乙烯和含羥基的不飽和化合物的共聚物，如乙烯／丙烯酸羥乙酯共聚物、乙烯／甲基丙烯酸羥乙酯共聚物、乙烯／丙烯酸羥辛酯共聚物和乙烯／甲基丙烯酸羥辛酯共聚物；和接枝改性的烯烴(共)聚合物，如用含羥基的不飽和化合物(如丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸酯羥基乙酯、丙烯酸羥基辛酯、和甲基丙烯酸酯羥基辛酯)接枝改性過的聚乙烯、聚丙烯、乙烯／α-烯烴共聚物和乙烯／α-烯烴／多烯共聚物。其中，優(yōu)選的是在末端具有羥基的聚丁二烯的氫化產物和在末端具有羥基的聚異戊二烯的氫化產物。當使用含羥基的(共)聚合物時，可提高交聯(lián)產品與聚氨酯樹脂涂膜之間的粘合強度。含羥基的(共)聚合物用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，可為0．5至20重量份數，較佳地為1至15重量份數。金屬氫氧化物的例子包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鐵和氫氧化鎳。其中優(yōu)選的是氫氧化鋁和氫氧化鎂，特別優(yōu)選的是氫氧化鎂。金屬氫氧化物的用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，可為20-200重量份數，較佳地為20-150重量份數，更佳地為50-150重量份數。對于用含不飽和其聚物的彈性體組合物來制備交聯(lián)產品，沒有特別限制。例如可使用下列方法。在混合器如班布里混煉器中，于80-170℃下捏合不飽和共聚物(A)以及(如果需要)填料(C)、液態(tài)軟化劑(D)和其他橡膠配合成分3-10分鐘。然后使用輥(如開式輥)加入交聯(lián)劑(B)和任選的交聯(lián)促進劑，并在40-80℃的輥溫度下捏合該混合物5-30分鐘，并輥軋該捏合物，從而制得帶狀或片狀的未交聯(lián)的混合橡膠。當內部混合器中的捏合溫度低時，可同時捏合交聯(lián)劑(B)、交聯(lián)促進劑和發(fā)泡劑。然后用擠出成形機器、軋光輥或壓機，將未交聯(lián)的混合橡膠模制成所要求的形狀。在模制成形的同時，在150-270℃加熱該混合的橡膠1-30分鐘，或在成形后將成形的產品放入交聯(lián)浴中并在150-270℃加熱1-30分鐘，從而獲得交聯(lián)的產品?？梢栽谀＞咧羞M行交聯(lián)，或不使用模具進行交聯(lián)。在不使用模具的情況，一般連續(xù)進行模制和交聯(lián)過程。對在交聯(lián)浴中加熱成形的產品，可以采用各種加熱手段，如熱空氣、玻璃珠流化床、UHF(超高頻電磁波)和蒸汽(加熱浴)。在用電子束輻照制備交聯(lián)產品時，可采用下列方法。使用諸如班伯里混煉機之類的混合設備，在80-170℃下捏合不飽和烯烴共聚物(A)、和(如果需要)填料(C)和其他橡膠配合成分，時間為3-10分鐘。然后使用輥(如開式輥)在40-80℃的輥溫度下，進一步捏合該混合物5-30分鐘，并輥軋該捏合物，從而制得帶狀或片狀的未交聯(lián)的混合橡膠。然后用擠出成形機器、軋光輥或壓機，將未交聯(lián)的混合橡膠模制成形為所要求的形狀。然后用電子束輻照模制產品，從而獲得交聯(lián)產品。宜這樣進行電子束輻照即，使用能量為0．1-10MeV(兆電子伏)，較佳地0．3-2MeV的電子束，從而使吸收量為0．5-35Mrad(兆拉得)，較好的為0．5-10Mrad。本發(fā)明的不飽和共聚物是優(yōu)異的，因為它們具有高交聯(lián)密度，尤其是當它們與有機過氧化物交聯(lián)時，它們表現(xiàn)出極高的交聯(lián)密度。上述獲得的交聯(lián)產品可廣泛地用于汽車部件、通用工業(yè)部件、以及民用工程建筑材料。尤其是它可用于需要耐油性和耐動態(tài)疲勞性的場合，例如輪胎胎面、輪胎胎面改良件、汽車引擎部件、橡膠振動絕緣件、橡膠輥、耐熱條帶、管、刮水片、電線、各種包裝、陽極帽、電絕緣材料如墊圈、民用工程建筑材料如襯墊和結構板，和橡膠織物。交聯(lián)產品特別適用于汽車絕緣件如發(fā)動機安裝絕緣件，中心支承絕緣件和齒條齒輪轉向裝置絕緣件。交聯(lián)產品具有出色的耐撕裂性。用本發(fā)明的含不飽和共聚物的彈性體組合物，還可制備泡沫產品。在制備泡沫產品時，將通常用于橡膠的發(fā)泡劑和任選的發(fā)泡助劑加至彈性體組合物中，使組合物發(fā)泡。發(fā)泡劑用量以100重量份數不飽和共聚物(A)為基準，可為0．5-30重量份數，較佳地為1-20重量份數。形成的泡沫產品，其表觀比重通常為0．03至0．8g／cm3。泡沫產品可用于隔熱材料、緩沖材料、密封材料和軟管。用本發(fā)明的含不飽和共聚物的彈性體組合物(混合橡膠，包括未交聯(lián)的和交聯(lián)的種類)，還可制得具有表面裝飾層的交聯(lián)模制產品。具有表面裝飾層的交聯(lián)模制產品可這樣獲得在上述的交聯(lián)產品的表面上安裝一材料層，或者用粘合劑將交聯(lián)產品與另一材料(如金屬或樹脂)膜粘合在一起，從而形成裝飾層。還可以在未交聯(lián)的混合橡膠上形成裝飾層，然后對混合橡膠進行交聯(lián)，從而獲得具有表面裝飾層的交聯(lián)模制產品。當含不飽和共聚物的彈性體組合物是含第三種不飽和共聚物的彈性體組合物時，如含α-烯烴／芳族乙烯基化合物／共軛二烯聚合物的彈性體組合物，那么芳族乙烯基化合物的含量按全部彈性體組合物計算，宜為0．1-40摩爾％，較佳地為0．5-30摩爾％。如果芳族乙烯基化合物的含量在該范圍內，那么彈性體組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的涂覆性能。至于覆蓋交聯(lián)的或未交聯(lián)的混合橡膠的涂料，可采用目前廣泛使用的種類。這些涂料的例子包括丙烯酸樹脂涂料、環(huán)氧樹脂涂料、聚酯樹脂涂料、聚氨酯樹脂涂料、醇酸樹脂涂料、蜜胺樹脂涂料和硅樹脂涂料。丙烯酸樹脂涂料是透明漆(清漆)涂料，它可這樣獲得通過在溶液聚合或乳液聚合反應中，聚合或共聚合選自丙烯酸、甲基丙烯酸、和它們的酯的共聚單體，以及任選的其他共聚單體而制得清漆，然后如果需要，加入稀釋劑、第二種樹脂和其他添加劑。丙烯酸樹脂涂料也可以是瓷漆(enamel)涂料，它可通過將顏料加至清漆(clear)中而獲得。聚酯樹脂涂料是這樣的涂料，它通過乙烯基化合物等物質對不飽和聚酯進行作用而硬化形成涂層，該聚酯是通過縮聚多元醇和多元酸而形成的?？捎糜诖颂幍亩嘣祭影ㄒ叶?、二乙二醇、三乙二醇、和丙二醇?？捎糜诖颂幍亩嘣崂影ū蕉姿狒ⅠR來酸酐、富馬酸和己二酸?？捎糜诖颂幍囊蚁┗衔锇ū揭蚁┖图谆┧狨ァＦ渲?，最常用的是丙二醇、苯二甲酸酐和苯乙烯。聚氨酯樹脂涂料是這樣的涂料，它通常由聚異氰酸酯和多烯化合物的反應而形成的涂膜層。聚氨酯樹脂涂料包括單組份型和雙組份型，而且還可包括使用嵌段異氰酸酯的粉末涂料。蜜胺樹脂涂料是熱固性涂料，它是通過混合丁基化的蜜胺樹脂(已用丁醇酯化過)和苯二甲酸樹脂或丁基化的尿素樹脂而制得。作為苯二甲酸樹脂，通常采用用不干油如蓖麻油或椰子油，或半干油改性過的樹脂。硅樹脂涂料是使用可固化的硅樹脂，或可固化的并用醇酸、環(huán)氧、苯酚、丙烯酸、蜜胺或聚氨酯改性過的硅樹脂的涂料。在上述涂料中，優(yōu)選的是丙烯酸樹脂涂料、蜜胺樹脂涂料、聚酯樹脂涂料、聚氨酯樹脂涂料和硅樹脂涂料，因為形成的涂膜有出色的粘合性能。特別優(yōu)選的是聚氨酯樹脂涂料和硅樹脂涂料，因為形成的涂膜有出色的粘合性能。施涂涂料可用任何的噴涂、刷涂和輥涂法進行。對于涂膜的厚度沒有特別限定，可根據模制產品的特定用途而改變厚度。一般，厚度約為1-500微米。具有表面裝飾層的交聯(lián)模制產品，可用作汽車工業(yè)部件，如擋風雨條、門玻璃移動槽和玻璃框架；建筑材料如玻璃鑲嵌條、接頭鑲嵌條和空氣密封鑲嵌條。當交聯(lián)模制品被用作擋風雨條海綿材料時，宜使用由乙烯和有3個或更多碳原子的α-烯烴所構成的2種α-烯烴，來作為不飽和共聚物中的烯烴，而且在這種情況下，乙烯與另一種α-烯烴的摩爾比(乙烯／另一種α-烯烴)宜為80／20-40／60(總量100mol)。尤其是使用第三不飽和共聚物(不飽和三元聚合物)的交聯(lián)模制品被用作擋風雨條海綿材料時，宜使用具有上述比例的由乙烯和有3個或更多碳原子的α-烯烴所構成的2種α-烯烴，來作為第三不飽和共聚物中的烯烴。當選用苯乙烯作為芳族乙烯基化合物進行共聚合時，苯乙烯含量應為1-7摩爾％，較佳地為2-6摩爾％。用作擋風雨條海綿材料的本發(fā)明每種不飽和共聚物的特性粘度(η)宜為2．5-4．5dl／g。此外，優(yōu)選將硫交聯(lián)作為交聯(lián)方式。通過乙烯／α-烯烴摩爾比、特性粘度(η)和交聯(lián)方式是上述的情況，那么可獲得優(yōu)異的抗拉強度、柔韌性和壓縮變定。在低頻范圍內的熔體粘度η*宜盡可能高，因為壓縮變定會變低。例如，含有長支鏈的不飽和共聚物，或含有高分子量組份的不飽和共聚物是優(yōu)選的。當交聯(lián)模制品被用作門玻璃移動槽時，宜使用由乙烯和有3個或更多碳原子的α-烯烴所構成的2種α-烯烴，來作為不飽和共聚物中的烯烴，而且在這種情況下，乙烯與另一種α-烯烴的摩爾比(乙烯／另一種α-烯烴)宜為90／10-75／25(總量100)。在用于門玻璃移動槽時，不飽和共聚物的特性粘度(η)宜為2．5-4．5dl／g，而且碘值為20-50。如果乙烯／α-烯烴摩爾比、特性粘度(η)和碘值在上述范圍，那么可提高強度、延展性和硬度并降低壓縮變定。交聯(lián)的模制品，尤其是使用第三種不飽和共聚物的交聯(lián)模制品可有利地用于輪胎胎面。當交聯(lián)模制品被用作輪胎胎面時，宜使用由乙烯和有3個或更多碳原子的α-烯烴所構成的2種α-烯烴，來作為不飽和共聚物(特別優(yōu)選的是不飽和的三元聚合物)中的烯烴。而且在這種情況下，乙烯與有3個或更多碳原子的α-烯烴的摩爾比(乙烯／有3個或更多碳原子的α-烯烴)宜為99／1-75／25，較佳地為85／15-75／25，更佳地為85／15-80／20。當選用苯乙烯作為任選使用的芳族乙烯基化合物進行共聚合時，苯乙烯含量應為5-20摩爾％，較佳地為7-15摩爾％。此外，tanδ(0℃)宜較大，而tanδ(50℃)宜較小。如果本發(fā)明的不飽和共聚物具有下列性能，它們可用于收縮膜。即，宜用于收縮膜的不飽和共聚物含有99．89-58摩爾％源自乙烯的構分單元、0-30摩爾％源自3-12個碳原子的α-烯烴的構分單元、0．1-12摩爾源自任選使用的芳族乙烯基化合物的構分單元、以及0．01-10摩爾％源自共軛二烯(尤其是丁二烯或異戊二烯)的構分單元，并且其特性粘度(η)為0．1-10dl／g且熔點為60-125℃。用于收縮膜時，形成的膜宜至少能沿一個方向拉伸。向用于這種膜的樹脂中，按100重量份數不飽和共聚物計，宜加入1-50重量份數的增粘劑。此外，形成的膜宜在兩個方向上取向，而且膜在80℃的收縮比不小于20％。按100重量份數任何的不飽和共聚物計，含0．5-100重量份數防霧劑和任選的0．5-10重量份數成核劑的組合物可用于膜、片、管和軟管。這些膜和片的具體例子包括農業(yè)用膜，拉伸膜、包裝膜和包裝板。管的具體例子包括收縮管、管道用管和醫(yī)療用管。當不飽和共聚物被用于上述用途時，共聚物的熔點用差示掃描量熱計測定宜為70-125℃。在上述的用途中，較佳的情況是，在不飽和共聚物中含有99．89-83摩爾％源自乙烯的構分單元、0-10摩爾％源自有3個或更多碳原子的α-烯烴的構分單元、0．1-7摩爾源自任選使用的芳族乙烯基化合物的構分單元、以及0．01-5摩爾％源自丁二烯或異戊二烯的構分單元熱熔粘合劑當本發(fā)明的各種不飽和共聚物，尤其是第三種不飽和共聚物(有時稱為“不飽和的三元聚合物”或“α-烯烴／芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物”)被用于形成下列組合物時，該組合物可用作熱熔粘合劑。即，熱熔粘合劑含有(A)基本聚合物、(B)增粘劑、(C)上述的不飽和共聚物和任選的(D)低分子量聚烯烴。下面描述(A)基本聚合物、(B)增粘劑和(D)低分子量聚烯烴。(A)基本聚合物對于本發(fā)明中可使用的基本聚合物沒有特別限制，可以使用通常用于熱熔粘合劑的聚合物。這類聚合物的例子包括(a-1)聚烯烴、(a-2)含極性基團的聚合物、和(a-3)芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物。(a-1)聚烯烴聚烯烴(a-1)的例子包括聚乙烯(如HDPE、LDPE、LLDPE)和聚丙烯(如無規(guī)立構聚丙烯、間同立構聚丙烯)和乙烯／丙烯共聚物。(a-2)含極性基團的聚合物含極性基團的聚合物(a-2)的例子如下(1)乙烯／乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，(2)改性的EVA聚合物，如水解的EVA和接枝改性的EVA，(3)乙烯／(甲基)丙烯酸酯共聚物，如乙烯／(甲基)丙烯酸乙酯(EEA)，(4)通過部分中和乙烯／(甲基)丙烯酸共聚物而獲得的離聚物樹脂，如Himilan(商品名，可從MitsuiDupontPolychemicalCo．獲得)，(5)乙烯／丙烯／(甲基)丙烯酸三元聚合物，(6)聚酰胺，二元酸和二元胺的反應產物，例如二聚體酸(例子豆油、桐油、妥爾油等的二聚體脂肪酸)和烷基二胺(如乙二胺或二亞乙基三胺)的反應產物，和尼龍如尼龍12。(聚酰胺的例子包括Diamide(商品名，可從DaicelkagakuKogyoK．K．獲得)、Braticon(商品名，可從ToagoseiChemicalIndustryCo．，Ltd獲得)和Amiran(商品名，可從TorayIndustries，Inc．獲得))．(7)聚酯，如EsterResin200，300(商品名，可從ToyoboCo．，Ltd．獲得)；Vital200，300(商品名，可從GoodyearTire&amp;RubberCo．獲得)(8)乙酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯／巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯／苯二甲酸酐共聚物、乙酸乙烯酯／乙烯基吡咯烷酮共聚物、纖維素衍生聚合物、聚甲基丙烯酸酯甲酯、聚乙烯基醚聚合物、聚氨酯聚合物和熱固性樹脂聚合物。(a-3)芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物(a-3)是含有芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物或其氫化產物的共聚物。這種共聚物及其氫化產物的例子包括苯乙烯／丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯／異戊二烯無規(guī)共聚物、丁二烯／聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯／聚異戊二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯／聚異戊二烯／聚苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯／聚丁二烯／聚苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、聚(α-甲基苯乙烯)／聚丁二烯／聚(α-甲基苯乙烯)三嵌段共聚物、以及這些共聚物的氫化產物。這些聚合物可購得，其例子包括KaliflexTR-1101、TR-1107、TR-4113(商品名，可從ShellChemicalCo．，獲得)，KratonG-6500、G-6521、G-1650、G-1652、G-1657(商品名，可從ShellChemicalCo．，獲得)，和Sorprene，氫化的Sorprene(商品名，可從PhilipsCo．獲得)。在熱熔粘合劑中，上述的基本聚合物可單獨使用，也可2種或多種組合使用。在這些基本聚合物中，優(yōu)選的是芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物和它們的氫化產物，特別優(yōu)選的是芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物。(B)增粘劑用于熱熔粘合劑的增粘劑(B)的作用是調節(jié)基本聚合物(A)的熔體粘度，并改善其熱粘著性和濕潤性能。。對于增粘劑(B)沒有特別限制，只要它能在加熱時改善基本聚合物(A)的熱粘著性和濕潤性能?？捎糜诖颂幍脑稣硠?B)的例子包括前面描述過的種類。(D)低分子量聚烯烴任選地用于形成熱熔粘合劑的低分子量聚烯烴(D)是(ⅰ)特性粘度(η)為0．01-0．6dl／g的聚烯烴，它是2-12個碳原子的α-烯烴的均聚物，或是兩種或多種α-烯烴的共聚物，或(ⅱ)特性粘度(η)為0．01-0．6dl／g的飽和直鏈或支鏈烴。聚烯烴(ⅰ)中2-12個碳原子的α-烯烴的例子包括前面描述的種類。聚烯烴(ⅰ)可用已知方法制備。例如可在過渡金屬化合物催化劑如Ziegler催化劑存在下，用高壓自由基聚合反應法，或者用中壓或低壓聚合法制備聚烯烴(ⅰ)。聚烯烴(ⅰ)可用熱降解法進行制備，該方法包括先用上述聚合方法制備高分子量均聚物或共聚物，然后將高分子量的均聚物或共聚物進行熱降解或用過氧化物進行游離基降解，從而形成低分子量聚合物。烴(ⅱ)的例子包括直鏈烴，如石蠟和sazole蠟；和支鏈蠟，如微晶蠟。這些蠟是普遍已知的并且可購得。在這些蠟中，sazole蠟可用下列方法制得。用蒸氣或氧氣對煤進行氣化，獲得主要由一氧化碳和氫氣構成的合成氣體。將合成氣體通過已知作為ARGE法反應器的固定式床催化劑反應器，從而獲得反應產物，用真空蒸餾法將該產物中比Diesel發(fā)動機油重的組份被分級為第一餾分(C18-C23)、第二餾分(C22-C36)和第三餾分(C33或更高)。在這些餾分中，將第三餾分進行氫化，以去除所有不飽和烴和氧化合物，從而獲得sazole蠟。熱熔粘合劑是用(A)基本聚合物、(B)增粘劑、(C)不飽和共聚物(較佳地是α-烯烴／芳族乙烯基化合物／共軛二烯共聚物，即不飽和的三元聚合物)制備的，它包括(A)100重量份數的基本聚合物；(B)10-300重量份數，較佳地50-200重量份數的增粘劑；和(C)10-400重量份數，較佳地30-300重量份數不飽和共聚物。向該熱熔粘合劑中，按100重量份數基本聚合物(A)計，可加入1-100重量份數，較佳地10-80重量份數的低分子量聚烯烴(D)。如果加入低分子量聚烯烴(D)，那么可降低熱熔粘合劑的熔體粘度，從而提高加工性能。當加入低分子量聚烯烴(D)時，不飽和共聚物(C)的特性粘度(η)宜不低于0．6dl／g和不超過10dl／g。除了含有(A)基本聚合物、(B)增粘劑、(C)不飽和共聚物和(D)低分子量聚烯烴之外，熱熔粘合劑可任選地含有各種不同添加劑，如軟化劑、穩(wěn)定劑、填料和抗氧化劑，只要其數量不損害本發(fā)明目的。熱熔粘合劑可用目前已知的方法進行制造。例如，將所述數量的(A)基本聚合物、(B)增粘劑、(C)不飽和共聚物以及任選的(D)低分子量聚烯烴和添加劑送入混合設備如Brabender磨機中，然后加熱，熔融混合，再模制成所需的形狀，如顆粒狀、片狀或棍狀。在使用該熱熔粘合劑時，熔融該熱熔粘合劑，然后用常規(guī)方法將其涂在各種材料上，如布，牛皮紙、金屬箔(如鋁箔)或樹脂模制品(如聚酯膜)上，從而形成粘合劑層。當合并苯乙烯聚合物和聚烯烴時，熱熔粘合劑也表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合性能。乳膠組合物本發(fā)明的每種不飽和共聚物還可以乳膠組合物的形式使用。乳膠組合物可這樣制備在表面活性劑存在下，于水介質中均勻分散100重量份數(A)不飽和共聚物和2-50重量份數(B)至少一種選自下組的低分子量聚合物低分子量聚乙烯、低分子量乙烯／α-烯烴共聚物、用不飽和羧酸化合物改性的低分子量聚乙烯和用不飽和羧酸化合物改性的低分子量乙烯／α-烯烴共聚物。乳膠組合物的固體組份宜具有0．1-30微米的平均粒徑。較佳地，固體組份是交聯(lián)的，而且熱甲苯不溶性物質的含量不少于30重量％。低分子量聚合物在常溫下可以是蠟質的或液態(tài)的。低分子量聚乙烯可以是例如聚乙烯蠟。低分子量聚乙烯的特性粘度(η)在135℃萘烷中測定宜為0．01-0．3dl／g。低分子量乙烯／α-烯烴共聚物的例子包括乙烯／α-烯烴共聚物共聚物，如乙烯／丙烯共聚物和乙烯／1-丁烯共聚物。低分子量乙烯／α-烯烴共聚物的特性粘度(η)在135℃萘烷中測定宜為0．01-0．3dl／g。用不飽和羧酸化合物改性的低分子量聚乙烯和用不飽和羧酸化合物改性的低分子量乙烯／α-烯烴共聚物是，含有不飽和丙烯酸作為單體或者用不飽和羧酸接枝改性的低分子量乙烯／α-烯烴共聚物。不飽和羧酸化合物的例子包括3-20個碳原子的不飽和羧酸，以及不飽和羧酸的酐、酰胺、酰亞胺和酯。具體地，可提及的不飽和羧酸有例如丙烯酸、甲基丙烯酸酯、富馬酸，衣康酸、檸康酸、降冰片烯二羧酸、四氫苯二甲酸、和二環(huán)[2．2．1]庚-2-烯-5，6-二羧酸；不飽和的羧酸酐，如馬來酐、衣康酐、檸康酐、四氫苯二甲酸酐、和二環(huán)[2．2．1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酐；不飽和羧酸的酰胺或酰亞胺，如馬來酸一酰胺、馬來酸二酰胺、馬來酰亞胺；和不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸一甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯、檸康酸二乙酯、四氫苯二甲酸二甲酯、二環(huán)[2．2．1]庚-2-烯-5，6-二羧酸二甲酯、和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。其中優(yōu)選的是馬來酸、馬來酸酐、馬來酸一酰胺、馬來酸二酰胺、馬來酰亞胺、馬來酸一甲酯、馬來酸二乙酯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。在與不飽和羧酸化合物進行共聚合的低分子量聚乙烯和低分子量乙烯／α-烯烴共聚物，以及在用不飽和羧酸化合物接枝改性的低分子量聚乙烯和低分子量乙烯／α-烯烴共聚物中，源自不飽和羧酸化合物的的構分單元的含量宜為0．2-50重量％，較佳地為0．2-30重量％。與不飽和羧酸化合物進行共聚合的低分子量聚乙烯和低分子量乙烯／α-烯烴共聚物，以及在用不飽和羧酸化合物接枝改性的低分子量聚乙烯和低分子量乙烯／α-烯烴共聚物中，其特性粘度(η)在135℃萘烷中測定宜為0．01-0．3dl／g。所述的低分子量聚合物(B)可單獨使用，也可2種或多種組合使用。低分子量聚合物(B)有將不飽和共聚物(A)細分(finelydividing)于共聚物乳膠組合物(以下有時簡稱為“乳膠組合物”)制劑中。共聚物乳膠組合物含有不飽和共聚物(A)作為固體組份。共聚物乳膠組合物還含有低分子量聚合物(B)。低分子量聚合物(B)的含量按100重量份數不飽和共聚物(A)計算，宜為2-50重量份數，較佳地為5-40重量份數。當含有該含量的低分子量聚合物(B)時，固體組份可被細分，而且形成的共聚物乳膠組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的儲藏穩(wěn)定性。此外，當乳膠組合物被用作樹脂改性劑時，可提高耐沖擊性?？赏ㄟ^在表面活性劑存在下，均勻地將不飽和共聚物(A)和任選的低分子量聚合物(B)分散在水性溶劑中而制得共聚物乳膠組合物。更具體地，不飽和共聚物(A)，烴溶劑(如己烷)和低分子量聚合物(B)被混合和攪拌，形成均勻溶液。然后，將均勻溶液加至表面活性劑的水性介質分散液中，并混合攪拌形成乳劑。在50-100℃下加熱乳劑以揮發(fā)去除有機溶劑，從而獲得在上述方法中，水性介質的用量宜使固體組份在形成的共聚物乳膠組合物中的濃度為5-65重量％。當使用該數量的水性介質時，獲得的共聚物乳膠組合物有優(yōu)良的操作性能。對于表面活性劑沒有特別限制，可以使用任何陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用的是陰離子表面活性劑，特別優(yōu)選使用的是脂肪酸的金屬鹽，如脂肪酸鈉鹽和脂肪酸鉀鹽。盡管表面活性劑的數量取決于所用的聚合物組份類型，但是表面活性劑的用量按100重量份數不飽和共聚物(A)計，通常為0．2-20重量份數，較佳地為0．5-10重量份數。共聚物乳膠組合物可如日本專利公開出版物No．123664／1986中所述的那樣，在高剪切條件下，使用雙螺桿擠出機，通過乳液的相反轉而進行制備。如上獲得的共聚物乳膠組合物中固體組份的平均粒徑宜為0．1-3．0微米。如上獲得的共聚物乳膠組合物可進行交聯(lián)處理。交聯(lián)處理可用已知方法進行，如電離輻射誘導的交聯(lián)法或有機過氧化物交聯(lián)法。用于電離輻射誘導的交聯(lián)法的電離輻射例子包括α線、β射線、γ射線、電子束和X光。電離輻射的輻射劑量宜為1-50Mrad。在電離輻射誘導的交聯(lián)中，可將多官能單體加至共聚物乳膠組合物中。作為多官能單體，優(yōu)選使用具有2個或多個烯屬不飽和基團尤其是乙烯基的單體。這種單體的例子包括二乙烯基苯、四亞甲基二丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1，2，4，-三乙烯基環(huán)己烷和四烯丙基氧乙烷。多官能單體的用量按100重量份數不飽和共聚物(A)計，宜為0．1-20重量份數，較佳地為0．3-5重量份數。有機過氧化物交聯(lián)反應，均勻地將有機過氧化物分散在共聚物乳膠組合物中，并在低于有機過氧化物分解溫度的溫度下加熱該分散物。作為有機過氧化物，宜使用在溫度為0-100℃時半衰期可為10小時的有機過氧化物。這種有機過氧化物的例子包括1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、過氧新戊酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、碳酸叔丁·過氧異丙酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧)己烷、3，5，5-三甲基己?；^氧化物。苯甲?；^氧化物、對氯苯甲酰基過氧化物、2，4-二氯苯甲?；^氧化物、異丁基過氧化物、二異丁基過氧化物、和二(2-乙基己基)過氧碳酸酯。這些有機過氧化物可單獨使用，也可2種或多種組合使用。有機過氧化物的用量按100重量份數不飽和共聚物(A)計，通常為0．3-20重量份數，較佳地為1-10重量份數。在有機過氧化物交聯(lián)中，可將多官能單體加至共聚物乳膠組合物中。多官能單體的例子包括前面描述的種類。多官能單體的用量按100重量份數不飽和共聚物(A)計，宜為0．1-20重量份數，較佳地為0．3-5重量份數。有機過氧化物交聯(lián)可在常壓或在加壓下進行，但是交聯(lián)條件的設定應使熱甲苯不溶性物質(作為固體組份)的含量不少于30重量％，較佳地不少于50重量％，更佳地不少于60重量％。具體地，加熱時間宜調節(jié)為半衰期的5-7倍。固體組份中熱甲苯不溶性物質的含量是交聯(lián)程度的一個指標，如果熱甲苯不溶性物質的含量在上述范圍，那么當共聚物乳膠組合物被用作樹脂改性劑時可提高耐沖擊性。如上獲得的交聯(lián)共聚物乳膠組合物中固體組份的平均粒徑宜為0．1-3．0微米。本發(fā)明的交聯(lián)共聚物乳膠組合物具有出色的儲藏穩(wěn)定性，而且當乳膠組合物被用作樹脂改性劑時，可提高樹脂的耐沖擊性和表面光澤。在本發(fā)明的交聯(lián)共聚物乳膠組合物中，根據所需用途，可加入目前已知的數量的各種不同添加劑，如顏料、增稠劑、增塑劑、抗菌劑、消泡劑、pH添加劑、抗氧化劑和抗老化劑。這些添加劑可在交聯(lián)處理之前加至共聚物乳膠組合物中。本發(fā)明(交聯(lián)的)共聚物乳膠組合物可用作熱塑性樹脂(如丙烯腈／苯乙烯共聚物(AS樹脂)和改性的聚苯醚(改性的PPO樹脂))的改性劑。在這種情況下，(交聯(lián)的)共聚物乳膠組合物是在干燥后使用。此外，在(交聯(lián)的)共聚物乳膠組合物存在下通過接枝共聚接枝聚合丙烯腈等而獲得的反應產物，也可用作樹脂改性劑。用本發(fā)明的(交聯(lián)的)共聚物乳膠組合物極性過的AS樹脂和改性的PPO樹脂，具有出色的耐候性、耐溶劑性、耐沖擊性，和表面光澤度，而且它們可用于電器的外殼、汽車內部裝飾如內部儀表板、和汽車外部裝潢如前格柵。本發(fā)明的交聯(lián)產物，尤其是有機過氧化物交聯(lián)的產物，特別適用于膜或板，這些膜或板具有非常均衡的透明度、耐劃性、耐熱性和柔韌性。當交聯(lián)產物被用于膜時，優(yōu)選的是，共聚合乙烯、共軛二烯和任選的選自3個或更多碳原子的α-烯烴和芳族乙烯基化合物的至少一種組份而獲得的共聚物。該共聚物與上述共聚物是相同的。考慮到耐熱性，宜使用熔點用DSC法測定不低于40℃，較佳地不低于70℃的共聚物。膜或板可用作裝飾膜、臺布、書本封面等。膜或板的獲得沒有特別限制，當通常為1微米-110毫米。較佳地，膜或板是透明的。交聯(lián)產物的濁度(Hazevalue)，對于1毫米厚的膜或板而言，為0-50％，較佳地為0-30％。尤其當用于本發(fā)明交聯(lián)產物中的不飽和共聚物是含芳族乙烯基化合物的第三不飽和共聚物時，交聯(lián)產物可有利地以膜或板形式用于冷凍袋、裝飾膜、臺布和書本封面，以及以管形式用于醫(yī)用設備。此外，交聯(lián)產物可有利地應用于與“軟氯乙烯樹脂”相同的用途，例如食物容器、文具、日常用品(如清潔器緩沖件、砧板、浴罩、輸液裝置)和汽車內部裝飾。發(fā)明效果根據本發(fā)明，所提供的不飽和共聚物具有優(yōu)異的耐候性、耐熱性和耐油性，具有經濟上的優(yōu)勢，玻璃化溫度低因而表現(xiàn)出優(yōu)異的耐低溫性，具有優(yōu)異的交聯(lián)效率和改性效率(尤其是有機過氧化物交聯(lián)中)，能夠用硫進行交聯(lián)，而且能夠以低成本和經濟上有效地進行工業(yè)化生產。根據本發(fā)明，提供了能夠生產出具有上述優(yōu)異性能的不飽和共聚物的方法。實施例下面結合實施例進一步描述本發(fā)明，但應理解本發(fā)明不受這些實施例的限制。物理性能測試在下列條件下進行耐臭氧測試耐臭氧測試是一種靜態(tài)測試，它在40℃臭氧測試浴中進行96小時，條件是臭氧濃度為80ppm，伸長率為80％。耐臭氧性的評估是按照JISK6301標準，評估表面的劣化狀況。評估表面狀況的標準如下，例如用“C-5”表示裂紋數目A---少數裂紋B---較多裂紋C---很多裂紋裂紋大小和深度1---裂紋不能用肉眼觀察，但可用10倍放大鏡觀察2---可用肉眼觀察3---裂紋深且有小于1毫米的較大尺寸4---裂紋深且有1-3毫米的大尺寸5---裂紋大小大于3毫米，而且開始破裂。撕裂測試對于撕裂測試，將20毫米寬的Teflon板置于2塊未硫化的橡膠板之間，然后進行加壓硫化。之后將中間放置Teflon板的部分夾住并拉扯。接著測量剝離強度。耐油性測試耐油性測試是根據JISK6301定義的浸入測試進行，并計算測試件的體積變化(Δ％)。將JISNo．3油用作測試油，該測試在100℃進行72小時。拉伸測試根據JISK6301，測量抗拉強度(TB)、斷裂時的伸長率(EB)和永久性伸長變定(PS)。硬度測試根據JISK6301，測量JISA硬度(HS)。壓縮永久變定用JISK6301中的方法，測量壓縮永久變定(CS)(壓縮條件150℃，22小時)，該數據是交聯(lián)密度的指標。橡膠性能用下列方法評估橡膠性能。即，用抗拉強度(TB)評估強度性能，用Lambourn法評估耐磨性，用反光光度計中0℃時的tanδ來評估在潮濕表面(濕滑)情況下的剎車性能，并用反光光度計中50℃時的tanδ來評估滾動阻力。熔點(Tm)和玻璃化溫度(Tg)用DSC測得吸熱曲線，將最高峰處的溫度作為熔點(Tm)。按這樣的方式進行測定，即將樣品置于一鋁盤中，以10℃／分鐘的速度加熱至200℃，在200℃保持5分鐘。之后，以20℃／分鐘的速度冷卻至-150℃。此外，當以10℃／分鐘速度加熱時，通過吸熱曲線確定熔點。根據DSC測量值的吸熱峰值，測得每個單元重量的熔化熱，再用熔化熱除以結晶聚乙烯的熔化熱70cal／g而得出結晶度(％)。特性粘度(η)在135℃，于萘烷中測定特性粘度。Mw／Mn通過GPC(凝膠滲透色譜法)，在鄰二氯苯溶劑中，于140℃測定Mw／Mn。測試方法(1)根據JISK6301測量抗拉強度(TB)。(2)用Lanbourn磨耗測試儀(IwamotoSeisakushoCo．制造)，在下列條件下測量Lanbourn磨耗。測量條件負荷3Kg樣品的圓周速度150m／分鐘磨具的圓周速度100m／分鐘(3)用動態(tài)反光光度計(LeometrixCo．制造)，在下列條件下測量tanδ。測量條件切變形率0．5％頻率15Hz實施例A1(催化劑的預活化)稱取5．5毫克由已知的方法合成的二氯化(二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)鈦，將其加入到已用氮氣徹底吹掃的玻璃容器中。向容器中加入0．75毫升1．0mmol／ml的三異丁基鋁(以下簡稱為TIBA)的甲苯溶液(這等于0．75毫摩爾鋁原子)。然后形成的混合物在23℃經超聲波輻照15分鐘，制得催化劑溶液。(乙烯／丁二烯共聚物的合成)常溫度下，在已減壓干燥并用氮氣吹掃的2升高壓釜中，加入288毫升甲苯、0．75毫升在上述催化劑預活化步驟中制得的催化劑。攪拌輸入乙烯，使系統(tǒng)壓力達到6公斤／cm2G，之后釋放壓力。重復加壓和釋放壓力的操作三次。之后，在乙烯存在下，于常壓下加入7克1，3-丁二烯，再將高壓釜溫度升至50℃。然后系統(tǒng)用乙烯加壓至6公斤／cm2G。加入1．5毫升三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(0．002mM／毫升)，引發(fā)乙烯與1，3-丁二烯的共聚反應。在共聚反應中，整個系統(tǒng)中二氯化(二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)鈦的濃度為0．005毫摩爾／升，三苯基碳鎓四(五氟苯基)硼酸鹽的濃度為0．01毫摩爾／升。聚合反應期間，通過連續(xù)輸入乙烯使內壓保持在6公斤／cm2G。5分鐘后，加入甲醇終止聚合反應。釋放壓力后，放出聚合物溶液。用等量水溶液洗滌(該水溶液是將在每升水加入5毫升濃縮鹽酸而形成的)，從而使催化劑殘余物轉移到水相。讓接觸混合的溶液靜置，并分離除去水相。此外，用蒸餾水洗滌聚合物液相兩次，分成油和水。通過油-水分離后的聚合物液相在劇烈攪拌下與三倍數量的丙酮接觸，以沉淀聚合物。聚合物用丙酮徹底洗滌后，過濾收集固體部分(共聚物)。該共聚物在130℃和350mmHg下在氮氣流中干燥12小時。乙烯／丁二烯共聚物的產量為13克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為3．5dl／g，玻璃化溫度Tg為-39℃，碘值為31克／100克，乙烯含量為96摩爾％，五元環(huán)結構為2．4摩爾％，三元環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．4摩爾％，1，4-加成結構為1．1摩爾％，活性為104公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表4。實施例A2重復實施例A1的程序，不同點在于1，3-丁二烯的數量改為10克。形成的乙烯／丁二烯共聚物的產量為14克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為4．0dl／g，玻璃化溫度Tg為-38℃，碘值為40克／100克，乙烯含量為91摩爾％，五元環(huán)結構為6．8摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．6摩爾％，1，4-加成結構為1．5摩爾％，活性為112公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表4。實施例A3重復實施例A1的程序，不同點在于1，3-丁二烯的數量改為4克。形成的乙烯／丁二烯共聚物的產量為15克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為4．2dl／g，玻璃化溫度Tg為-40℃，碘值為21克／100克，乙烯含量為97摩爾％，五元環(huán)結構為1．9摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．4摩爾％，1，4-加成結構為0．6摩爾％，活性為120公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表4。實施例A4重復實施例A1的程序，不同點在于還額外地加入了5500毫升丙烯(25℃，1個大氣壓)，1，3-丁二烯的數量改為4克，并且反應溫度改為20℃。形成的乙烯／丙烯／丁二烯共聚物的產量為1．7克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為1．7dl／g，玻璃化溫度Tg為-45℃，碘值為18．1克／100克，乙烯含量為67．5摩爾％，丙烯含量為24．9摩爾％，五元環(huán)結構為5．0摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．5摩爾％，1，4-加成結構為2．0摩爾％，活性為13公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表4。表4E乙烯，BD1，3-丁二烯，P丙烯實施例A5在用氮氣充分吹掃的200毫升玻璃高壓釜中，加入38毫升甲苯和6克實施例A4中制備的乙烯／丙烯／1，3-丁二烯共聚物，攪拌混合物并將溫度升至140℃。在另一容器中，將1．06克馬來酸酐和0．18克過氧化二枯基溶解在8毫升甲苯中，制得一溶液。以均勻的速度，將該溶液在3．5小時內滴加至高壓釜中，然后攪拌30分鐘。在滴加過程中，將溫度逐漸升至160℃。在反應完成之后，將反應溶液冷卻至70℃，然后將其加至200毫升甲醇中，沉淀出聚合物。沉淀出的聚合物用200毫升丙酮洗滌，在真空中于130℃干燥12小時，制得接枝改性的乙烯／丙烯／1，3-丁二烯共聚物。在形成的改性共聚物中，有3．5重量％馬來酸酐被改性。改性聚合物的特性粘度，按在135℃的萘烷中測定，為1．8dl／g。實施例A6(硫化橡膠的生產)加入數量如下的實施例A4中制備的共聚物、鋅白、硬脂酸、HAF炭黑(商品名HAFAsahi#70TM，由AsahiCarbonCo．制造)和過氧化二枯基(DCP-40C)，并用開式輥(前輥／后輥50℃／60℃，16rpm／18rpm)捏合，制得未硫化的混合橡膠。(混合組份)用已加熱至170℃的壓機，加熱該這樣制備的未硫化混合橡膠15分鐘，從而制得硫化板。然后在上面描述的條件下，對制得的橡膠片進行抗拉強度、硬度和壓縮永久變定測試?？估瓘姸萒B(MPa)為18，伸長率EB(％)為200，硬度HS(JISA)為72，壓縮永久變定CS(％)為13。結果列于表5。對比實施例A1重復實施例A6的程序，不同點在于不使用實施例A4中制備的共聚物，而使用一種乙烯／丙烯／5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠(乙烯∶丙烯=73∶27(摩爾比)，碘值=18克／100克，[η]=1．85dl／g)。其抗拉強度TB(MPa)為18，伸長率EB(％)為230，硬度HS(JISA)為69，壓縮永久變定CS(％)為20。結果列于表5。表5實施例A7重復實施例A1的程序，不同點在于還額外地加入了4400毫升丙烯(25℃，1個大氣壓)，而且1，3-丁二烯的數量、催化劑溶液的數量、反應時間和反應溫度分別改為7克、0．045毫升、15分鐘和20℃。形成的乙烯／丙烯／丁二烯共聚物的產量為2．9克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為2．5dl／g，玻璃化溫度Tg為-43℃，碘值(Ⅰ．Ⅴ)為25．1克／100克，乙烯含量為71．4摩爾％，丙烯含量為20．1摩爾％，五元環(huán)結構為5．3摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．2摩爾％，1，2-加成結構為0．7摩爾％，1，4-加成結構為2．3摩爾％，活性為13公斤／毫摩爾鋯·小時。實施例A8(硫化橡膠的生產)加入數量如下的實施例A7中制備的共聚物、鋅白、硬脂酸、HAF炭黑(商品名HAFAsahi#70TM，由AsahiCarbonCo．制造)和過氧化二枯基(DCP-40C)，并用開式輥(前輥／后輥50℃／60℃，16rpm／18rpm)捏合，制得未硫化的混合橡膠。(混合組份)<用已加熱170℃的壓機，加熱該這樣制備的未硫化混合橡膠15分鐘，從而制得硫化板。然后進行下列測試。該板適用作玻璃移動槽。此外，通過調節(jié)輥距至1毫米，可單獨地得到未硫化的橡膠，并在加熱至220℃的爐中交聯(lián)10分鐘。然后觀察表面粘性。結果列于表6。表6物理性能TB(MPa)22EB(％)210HS(JISA)75CS(％)11表面粘性無實施例A9將70重量份數實施例A4中制備的不飽和共聚物橡膠和30重量份數聚丙烯(PP，J700TM，由MitsuichemicalsInc．制造)，在180℃下，于氮氣氣氛中，用班布里混煉機捏合5分鐘。接著，將捏合物通過輥，制得板材。之后，板材切割機進行切割，制備方形顆粒。向100重量份數方形顆粒中，混入0．1重量份數二乙烯基苯(以下簡稱為DVB)和0．15重量份數2，5-二甲基-2，5-(叔丁基過氧)己烷(以下簡稱為POX)，并在Henschel混合器中攪拌混合。隨后，在200℃，于氮氣氣氛中，用實驗室用磨塑機(plastomill)(型號20R200，由ToyoseikSeisakugo制造)在400rpm下捏合混合物5分鐘，從而制得烯烴熱塑性彈性體組合物。形成的烯烴熱塑性彈性體組合物，用已加熱至200℃的壓機進行模制，從而制得2×80×80毫米的方形板材。(耐油性測試)用形成的方形板材，沖壓出2×10×10毫米的試樣，用浸水測量設備測量其試樣的最初體積(VO)。將試樣浸入加熱至70℃的JISNo．1油中3天。隨后讓溫度回至室溫，用相同方式測量試樣在膨脹后的體積(V)。根據這些數據，用下列公式測量出膨脹度(△V)ΔV(％)={(V-VO)／VO}×100結果，膨脹度(ΔV)為98％。對比實施例2重復實施例A9的評估測試，不同點在于用ENB-EPT共聚物(乙烯／丙烯／亞乙基降冰片烯三元共聚物)，其乙烯／丙烯／ENB(亞乙基降冰片烯)的組成比為68．3／29．3／2．4(摩爾)，特性粘度[η]為1．85dl／g，而碘值為18克／100克。結果，膨脹度(ΔV)為121％。實施例B1(催化劑的預活化)稱取16．0毫克由已知的方法合成的二氯化異亞丙基二(茚基)鋯，將其加入到已用氮氣徹底吹掃的玻璃容器中。加入15．2毫升1．484毫摩爾／毫升甲基鋁氧烷的甲苯溶液(以下簡稱為“MAO”)，這相當于22．57毫摩爾鋁原子。然后，使制得的混合物在23℃經超聲波輻照15分鐘，制備催化劑溶液。(乙烯／異戊二烯的共聚物的合成)常溫度下，在已減壓干燥并用氮氣吹掃的2升高壓釜中加入177．2毫升甲苯和117．5毫升異戊二烯。隨后加入0．3毫升1．0毫摩爾／毫升的三異丁基鋁的甲苯溶液(以下簡稱為MAO)，攪拌下輸入乙烯，使系統(tǒng)壓力達到6公斤／cm2G。之后釋放壓力。重復加壓和釋放壓力的操作三次。然后，系統(tǒng)在乙烯存在和常壓下達到30℃。系統(tǒng)用乙烯加壓至6公斤／cm2G，并加入1．52毫升上面催化劑預活化中制得的催化劑溶液，從而引發(fā)乙烯基和異戊二烯的共聚反應。在共聚合反應中，整個系統(tǒng)中作為催化劑的二氯化異亞丙基-二(茚基)鋯的濃度為0．0123毫摩爾／升，而MAO的濃度為7．5毫摩爾／升。聚合反應期間，連續(xù)輸入乙烯使內壓保持在6公斤／cm2G。30分鐘后，加入甲醇終止聚合反應。釋放壓力后，放出聚合物溶液。用等量水溶液洗滌(該水溶液是將在每升水加入5毫升濃縮鹽酸而形成的)，從而使催化劑殘余物轉移到水相。讓接觸混合的溶液靜置，并分離除去水相。此外，用蒸餾水洗滌聚合物液相兩次，分成油和水相。隨后，通過油-水分離后的聚合物液相在劇烈攪拌下與三倍數量的丙酮接觸，以沉淀聚合物。聚合物用丙酮徹底洗滌后，過濾收集固體部分(共聚物)。該共聚物在130℃和350mmHg下在氮氣流中干燥12小時。這樣制得的乙烯／異戊二烯共聚物的產量為47克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為1．5dl／g，玻璃化溫度Tg為-30℃，碘值為27克／100克，乙烯含量為97摩爾％，環(huán)結構為1．5摩爾％，1，2-加成結構為0．04摩爾％，3，4-加成結構為0．96摩爾％，1，4-加成結構為0．5摩爾％，活性為26公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表7。實施例B2重復實施例B1的程序，不同點在于還額外地加入了5500毫升丙烯(25℃，1個大氣壓)，異戊二烯的數量改為60毫升，并且反應溫度改為20℃。形成的乙烯／丙烯／異戊二烯共聚物的產量為18．8克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為1．4dl／g，玻璃化溫度Tg為-40℃，碘值為15克／100克，乙烯含量為68．8摩爾％，丙烯含量為25．7摩爾％，環(huán)結構為3．5摩爾％，1，2-加成結構為0．05摩爾％，3，4-加成結構為1．25摩爾％，1，4-加成結構為0．7摩爾％，活性為13公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表7。實施例B3在用氮氣充分吹掃的200毫升玻璃高壓釜中，加入38毫升甲苯和6克實施例B2中制備的乙烯／丙烯／異戊二烯共聚物，攪拌混合物并將溫度升至140℃。在另一容器中，將1．06克馬來酸酐和0．18克過氧化二枯基溶解在8毫升甲苯中，制得一溶液。以均勻的速度，將該溶液在3．5小時內滴加至高壓釜中，然后攪拌30分鐘。在滴加過程中，將溫度逐漸升至160℃。在反應完成之后，將反應溶液冷卻至70℃，然后將其加至200毫升甲醇中，沉淀出聚合物。沉淀出的聚合物用200毫升丙酮洗滌，在真空中于130℃干燥12小時，制得接枝改性的乙烯／丙烯／異戊二烯共聚物。在形成的改性共聚物中，有3．5重量％馬來酸酐被改性。改性聚合物的特性粘度，按在135℃的萘烷中測定，為1．4dl／g。表7E乙烯，BD1，3-丁二烯，P丙烯，IP異戊二烯實施例B4(硫化橡膠的生產)加入數量如下的實施例B2中制備的共聚物、鋅白、硬脂酸、HAF炭黑(商品名HAFAsahi#70TM，由AsahiCarbonCo．制造)、硫化促進劑MBT(商品名SancelerMBTTM，由SanhinChemicalCo．，Ltd制造)、硫化促進劑TMTD(商品名Sanceler含不飽和共聚物的彈性體組合物TM，由SanhinChemicalCo．，Ltd制造)和硫，并用開式輥(前輥／后輥50℃／60℃，16rpm／18rpm)捏合，制得未硫化的混合橡膠。(混合組份)<</tables>用已加熱至160℃的壓機，加熱未硫化混合橡膠20分鐘，從而制得硫化板。然后在上面描述的條件下，對制得的橡膠片進行抗拉強度、硬度和壓縮永久變定測試?？估瓘姸萒B(MPa)為20，伸長率EB(％)為270以及硬度HS(JISA)為76。結果列于表8。對比實施例B1重復實施例B4的程序，不同點在于不使用實施例B2中制備的共聚物，而使用一種乙烯／丙烯／5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡膠(乙烯∶丙烯=71∶29(摩爾比)，碘值=9克／100克，[η]=2．12dl／g)。不能硫化，因此沒有測量物理性能。結果列于表8。表8實施例B5重復實施例A9的程序，不同點在于使用實施例B2中制備的橡膠。并評估其耐油性。結果，ΔV(％)為102％。對比實施例B2重復實施例B5的耐油性評估程序，不同點在于用ENB-EPT共聚物(乙烯／丙烯／亞乙基降冰片烯共聚物)，其乙烯／丙烯／ENB(亞乙基降冰片烯)的組成比為70．2／27．9／1．9(摩爾)，特性粘度[η]為1．5dl／g，而碘值為15克／100克。結果，ΔV(％)為125％。實施例B6收集40克實施例B1中制備的乙烯／異戊二烯共聚物。將0．04克2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷與共聚物混合，并用實驗室用磨塑機(laboplastmill)在100rpm下于200℃捏合3分鐘。之后進行交聯(lián)。交聯(lián)后的聚合物，其濁度(haze)為12％，耐熱性指示溫度為115％，楊氏模量(YM)為98MPa，Martens硬度為10．6mm-1。在交聯(lián)之前，乙烯／異戊二烯共聚物的濁度為10％，耐熱性指示溫度為112％，楊氏模量(YM)為94MPa，Martens硬度為9．6mm-1。這些物理性能用下列方法測量。濁度(％)模制出1．0毫米厚的板材，然后用NipponDenshokuKogyoLtd．制造的DH-20D型數字式濁度計進行測量。Martens硬度(／mm)用Martens刮式硬度測試儀來刮劃試樣，測量劃出的寬度的倒數。耐熱性測試根據JISK7196，將2Kg／cm2負荷施加于2毫米厚試樣上，以5℃／分鐘升高溫度。從TMA(熱-機分析)曲線獲得穿透溫度。將該溫度作為耐熱性的指標。楊氏模量(YM)(MPa)在室溫下，將JIS3啞鈴置于間隔為30毫米的夾具(chuck)，以30毫米／分鐘的拉伸速度測量YM。合成實施例C1(催化劑的預活化)稱取13．5毫克由已知的方法合成的二氯化(二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)鈦，將其加入到已用氮氣徹底吹掃的玻璃容器中。向容器中加入22．86毫升0．808mmol／ml的甲基鋁氧烷(以下簡稱為MAO)的甲苯溶液(這等于22．05毫摩爾鋁原子)。然后形成的混合物在23℃經超聲波輻照15分鐘，制得催化劑溶液。(乙烯／丁二烯／苯乙烯共聚物的合成)常溫度下，在已減壓干燥并用氮氣吹掃的2升高壓釜中，加入440．6毫升甲苯和30毫升苯乙烯。攪拌輸入乙烯，使系統(tǒng)壓力上升到6公斤／cm2G，之后釋放壓力。重復加壓和釋放壓力的操作三次。之后，在乙烯存在下，于常壓下加入18毫升1，3-丁二烯(25℃，1個大氣壓)，再將高壓釜溫度升至30℃。然后系統(tǒng)用乙烯加壓至6公斤／cm2G。加入3．11毫升在上述催化劑預活化步驟中制得的催化劑，從而引發(fā)乙烯、苯乙烯與1，3-丁二烯的共聚反應。在共聚反應中，整個系統(tǒng)中二氯化(二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)鈦的濃度為0．01毫摩爾／升，MAO的濃度為6．0毫摩爾／升。聚合反應期間，通過連續(xù)輸入乙烯使內壓保持在6公斤／cm2G。15分鐘后，加入甲醇終止聚合反應。在釋放壓力后，放出聚合物溶液。用等量水溶液洗滌(該水溶液是將在每升水加入5毫升濃縮鹽酸而形成的)，從而使催化劑殘余物轉移到水相。讓接觸混合的溶液靜置，從而分離除去水相。此外，用蒸餾水洗滌聚合物液相兩次，分成油和水相。接著，通過油-水分離后的聚合物液相在劇烈攪拌下與三倍數量的丙酮接觸，以沉淀聚合物。聚合物用丙酮徹底洗滌后，過濾收集固體部分(共聚物)。該共聚物在130℃和350mmHg下在氮氣流中干燥12小時。乙烯／苯乙烯／1，3-丁二烯共聚物的產量為13克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為2．0dl／g，玻璃化溫度Tg為-30℃，碘值為22克／100克，乙烯含量為86．7摩爾％，苯乙烯含量為4．0摩爾％，五元環(huán)結構為5．9摩爾％，三元環(huán)結構為0．2摩爾％，1，2-加成結構為0．7摩爾％，1，4-加成結構為2．5摩爾％，活性為10．4公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表9。實施例C2重復實施例C1的程序，不同點在于還額外地加入了4400毫升丙烯(25℃，1個大氣壓)，而且1，3-丁二烯的數量改為13毫升，苯乙烯的數量改為50毫升，并且反應溫度改為20℃。形成的乙烯／丙烯／苯乙烯／1，4-丁二烯共聚物的產量為9克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為2．1dl／g，玻璃化溫度Tg為-44℃，碘值為17．5克／100克，乙烯含量為63．6摩爾％，丙烯含量為23．7摩爾％，苯乙烯含量為5．4摩爾％，五元環(huán)結構為4．8摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．5摩爾％，1，4-加成結構為1．9摩爾％，活性為7．2公斤／毫摩爾鋯·小時。該結果列于表9。實施例C3在用氮氣充分吹掃的200毫升玻璃高壓釜中，加入38毫升甲苯和6克實施例C2中制備的乙烯／丙烯／苯乙烯／1，3-丁二烯共聚物，攪拌混合物并將溫度升至140℃。在另一容器中，將1．06克馬來酸酐和0．18克過氧化二枯基溶解在8毫升甲苯中，制得一溶液。以均勻的速度，將該溶液在3．5小時內滴加至高壓釜中，然后攪拌30分鐘。在滴加過程中，將溫度逐漸升至160℃。在反應完成之后，將反應溶液冷卻至70℃，然后將其加至200毫升甲醇中，沉淀出聚合物。沉淀出的聚合物用200毫升丙酮洗滌，在真空中于130℃干燥12小時，制得接枝改性的乙烯／丙烯／苯乙烯／1，3-丁二烯共聚物。在形成的改性共聚物中，有3．5重量％馬來酸酐被改性。改性聚合物的特性粘度，按在135℃的萘烷中測定，為2．0dl／g。表9E乙烯，BD1，3-丁二烯，P丙烯，IP異戊二烯實施例C4(硫化橡膠的生產)加入數量如下的實施例C2中制備的共聚物、鋅白、硬脂酸、HAF炭黑(商品名HAFAsahi#70TM，由AsahiCarbonCo．制造)和過氧化二枯基(DCP-40C)。用開式輥(前輥／后輥50℃／60℃，16rpm／18rpm)進行捏合，制得未硫化的混合橡膠。(混合組份)用已加熱至170℃的壓機，加熱未硫化混合橡膠15分鐘，從而制得硫化板。然后在上面描述的條件下，對制得的硫化片進行抗拉強度、硬度和壓縮永久變定測試。抗拉強度TB(MPa)為21，伸長率EB(％)為210，硬度HS(JISA)為72，壓縮永久變定CS(％)為14。結果列于表10。對比實施例C1重復實施例C4的程序，不同點在于不使用實施例C2中制備的共聚物，而使用一種乙烯／丙烯／苯乙烯／5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物橡膠(乙烯∶丙烯=74∶26(摩爾比)，苯乙烯含量=4．6摩爾％，碘值=18克／100克，[η]=1．45dl／g)。其抗拉強度TB(MPa)為20，伸長率EB(％)為260，硬度HS(JISA)為70，壓縮永久變定CS(％)為22。結果列于表10。表10實施例C5(乙烯／丙烯／苯乙烯／1，3-丁二烯的合成)重復實施例C1的程序，不同點在于還額外地加入了3900毫升丙烯(25℃，1個大氣壓)，而且催化劑溶液用量改為1．56毫升，并且反應溫度改為20℃。形成的乙烯／丙烯／苯乙烯／1，4-丁二烯共聚物的產量為4．2克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為2．5dl／g，玻璃化溫度Tg為-42℃，碘值為21克／100克，乙烯含量為67．8摩爾％，丙烯含量為18．9摩爾％，苯乙烯含量為5．4摩爾％，五元環(huán)結構為4．8摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．1摩爾％，1，2-加成結構為0．5摩爾％，1，4-加成結構為1．9摩爾％，活性為7．2公斤／毫摩爾鋯·小時。(硫化橡膠的生產)加入數量如下的，如此制備的乙烯／丙烯／苯乙烯／1，4-丁二烯共聚物、鋅白、硬脂酸、HAF炭黑(商品名HAFAsahi#70TM，由AsahiCarbonCo．制造)和過氧化二枯基(DCP-40C)。用開式輥(前輥／后輥50℃／60℃，16rpm／18rpm)進行捏合，制得未硫化的混合橡膠。(混合組份)用已加熱至170℃的壓機，加熱未硫化混合橡膠15分鐘，從而制得硫化板。其抗拉強度TB(MPa)為23，伸長率EB(％)為230，硬度HS(JISA)為76，壓縮永久變定CS(％)為12。沒有觀察到表面粘性。該板適用作玻璃移動槽。此外，通過調節(jié)輥距至1毫米，可單獨地得到未硫化的橡膠，并在加熱至220℃的爐中交聯(lián)10分鐘。沒有觀察到表面粘性。結果列于表11。表11硫化物理性能實施例C5TB(MPa)23EB(％)230HS(JISA)76CS(％)12表面粘性無實施例C6重復實施例C1的程序，不同點在于將催化劑改為用已知方法制備的二氯化異亞丙基-二(茚基)鋯。制得乙烯／苯乙烯／丁二烯共聚物。形成的乙烯／苯乙烯／丁二烯共聚物的產量為2．5克，特性粘度(η)(按在135℃的萘烷中測定)為1．1dl／g，玻璃化溫度Tg為-25℃，碘值為15克／100克，乙烯含量為88．0摩爾％，苯乙烯含量為4．5摩爾％，五元環(huán)結構為4．8摩爾％，環(huán)丙烷環(huán)結構為0．2摩爾％，1，2-加成結構為0．6摩爾％，1，4-加成結構為1．9摩爾％，活性為2公斤／毫摩爾鋯·小時。實施例C7重復實施例A9的程序，不同點在于使用實施例C2中制備的橡膠。并評估其耐油性。結果，ΔV(％)為91％。對比實施例C2重復實施例C7的耐油性評估程序，不同點在于用ENB-EPT共聚物(乙烯／丙烯／亞乙基降冰片烯共聚物)，其乙烯／丙烯／苯乙烯／ENB的組成比為65．7／26．7／5．3／2．3(摩爾)，特性粘度[η]為2．0dl／g，而碘值為18克／100克。然后評估其耐油性。結果，ΔV(％)為112％。權利要求1．一種不飽和共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴和下式(Ⅰ-a)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-a)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-a)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1，(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，和(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍；式中，R2是氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基。2．如權利要求1所述的不飽和共聚物，其特征在于，共軛二烯單體是1，3-丁二烯。3．如權利要求1所述的不飽和共聚物，其特征在于，α-烯烴是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物，在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。4．如權利要求1所述的不飽和共聚物，其特征在于，源自共軛二烯單體的構分單元在共聚物中的總含量為0．01-30摩爾％。5．如權利要求1所述的不飽和共聚物，其特征在于，共聚物的碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且其玻璃化溫度Tg不高于25℃。6．一種改性的共聚物，其特征在于，它是用選自下組的至少一種化合物，對權利要求1-5中任一權利要求所述的不飽和共聚物進行接枝改性而獲得的(ⅰ)不飽和羧酸或其衍生物，和(ⅱ)芳族乙烯基混合物，其中不飽和羧酸或其衍生物的接枝比為0．01-30重量％。7．一種含不飽和共聚物的彈性體組合物，其特征在于，包括(a)權利要求1-5中任一權利要求所述的共聚物，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。8．一種制備不飽和共聚物的方法，特征在于，包括步驟在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種上式(Ⅰ-a)表示的共軛二烯單體以制得權利要求1-5中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其中含有下列組份(a)和至少一種選自下列組份(b)、(c)和(d)的化合物的至少一種催化劑體系被用作催化劑；(a)下式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的過渡金屬配合物式中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2各自是通過π鍵連接于M的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或它們的任何衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團；(b)能與組分(a)中的過渡金屬M反應形成離子配合物的化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷。9．一種不飽和共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴和下式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的共聚物式中，R1是1-8個碳原子的烷基、或芳基。10．一種不飽和共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴和上式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是5／95至99／1。11．一種不飽和烯烴共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴和上式(Ⅰ-b)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ-b)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是5／95至99／1，(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，和(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍。12．如權利要求9-11中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，共軛二烯單體為異戊二烯。13．如權利要求9-12中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，α-烯烴是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物，并且在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。14．如權利要求9-13中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，源自共軛二烯單體的構分單元的總含量為0．01-30摩爾％。15．如權利要求9-14中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，共聚物的碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且用DSC測得的玻璃化溫度Tg不高于25℃。16．一種含有不飽和共聚物的彈性體組合物，其特征在于，包括(a)如權利要求9-15中任一權利要求所述的不飽和共聚物，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。17．一種制備不飽和共聚物的方法，特征在于，包括步驟在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴和至少一種上式(Ⅰ-b)表示的共軛二烯單體以制得權利要求9-15中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其中含有下列組份(a)和至少一種選自下列組份(b)、(c)和(d)的化合物的至少一種催化劑體系被用作催化劑；(a)下式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的過渡金屬配合物式中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2各自是通過π鍵連接于M的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或它們的任何衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團；(b)能與組分(a)中的過渡金屬M反應形成離子配合物的化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷。18．一種不飽和無規(guī)共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和共軛二烯單體的共聚物。19．一種不飽和共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和下式(Ⅰ)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1；式中，R1和R2各自獨立地為氫原子、1-8個碳原子的烷基、或芳基，并且R1和R2中至少一個為氫原子。20．一種不飽和烯烴共聚物，其特征在于，它是2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和上式(Ⅰ)所示共軛二烯單體的共聚物，它具有下列特性(a)在所述的共聚物中，源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，2-加成單元(包括3，4-加成單元)在共聚物側鏈上形成雙鍵，而源自共軛二烯單體(Ⅰ)的1，4-加成單元在共聚物主鏈上形成雙鍵，源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵與源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵的比值(源自1，2-加成單元的側鏈雙鍵／源自1，4-加成單元的主鏈雙鍵)，是10／90至99／1，(b)在所述共聚物的主鏈上存在五元環(huán)，(c)來自所有加成單元的雙鍵與五元環(huán)的數量比值(來自所有加成單元的全部雙鍵／五元環(huán))在20／80至90／10的范圍，和(d)源自芳族乙烯基化合物的構分單元的含量為0．1-60摩爾％。21．如權利要求18-20中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，源自共軛二烯單體的構分單元，在共聚物中的總含量為0．01-30摩爾％。22．如權利要求18-21中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，共軛二烯單體為1，3-丁二烯23．如權利要求18-21中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，共軛二烯單體為異戊二烯。24．如權利要求18-23中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，α-烯烴是乙烯、或乙烯和3-12個碳原子的α-烯烴的混合物，并且在混合物的情況下，乙烯與3-12個碳原子的α-烯烴的摩爾比為99／1-40／60。25．如權利要求18-24中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，芳族乙烯基化合物為苯乙烯。26．如權利要求18-25中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，其碘值為1-50克／100克，在135℃萘烷中測得的特性粘度為0．01-10dl／g，并且玻璃化溫度Tg不高于25℃。27．如權利要求18-26中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其特征在于，用DSC法測定時，共聚物的熔點(Tm)峰值不高于120℃。28．一種改性的共聚物，其特征在于，它是用選自下組的至少一種化合物，對權利要求18-27中任一權利要求所述的不飽和共聚物進行接枝改性而獲得的(ⅰ)不飽和羧酸或其衍生物，和(ⅱ)芳族乙烯基混合物，其中接枝比為0．01-30重量％。29．一種含不飽和共聚物的彈性體組合物，其特征在于，包括(a)權利要求18-27中任一權利要求所述的共聚物，和(b)交聯(lián)劑和／或填料。30．一種制備不飽和共聚物的方法，特征在于，包括步驟在催化劑存在下，共聚合2-12個碳原子的α-烯烴、芳族乙烯基化合物和至少一種上式(Ⅰ)表示的共軛二烯單體以制得權利要求18-27中任一權利要求所述的不飽和共聚物，其中含有下列組份(a)和至少一種選自下列組份(b)、(c)和(d)的化合物的至少一種催化劑體系被用作催化劑；(a)下式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的過渡金屬配合物式中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2各自是通過π鍵連接于M的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基、或它們的任何衍生物；X1和X2各自是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si、Sn或含任何這些原子的基團；(b)能與組分(a)中的過渡金屬M反應形成離子配合物的化合物，(c)有機鋁化合物，和(d)鋁氧烷。31．一種交聯(lián)產物，其特征在于，它是通過交聯(lián)權利要求7、16和29中任一權利要求所述的組合物而獲得的。32．如權利要求31所述的交聯(lián)產物，其特征在于，用于交聯(lián)組合物的交聯(lián)劑是有機過氧化物。33．一種膜或板，其特征在于，它含有權利要求31或32所述的交聯(lián)產物。全文摘要公開了一種不飽和共聚物,它是2—12個碳原子的α－烯烴和式(Ⅰ－a)所示共軛二烯單體的共聚物,并具有特定的性能。該共聚物具有出色耐候性、耐熱性、耐低溫性、耐油性和低玻璃化溫度。此外,該共聚物具有出色的交聯(lián)效率和改性效率,并且具有經濟上的優(yōu)勢。式中,R文檔編號C08F210/02GK1206017SQ9811618公開日1999年1月27日申請日期1998年7月20日優(yōu)先權日1997年7月18日發(fā)明者森園賢一,岡田圭司,山口昌賢申請人:三井化學株式會社