本發(fā)明涉及有機合成領域，具體涉及一種化工中間體n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法。

背景技術：

1、n-異丙基對氟苯胺是重要的化工中間體，用作重要除草劑氟噻草胺的關鍵中間體，決定氟噻草胺產(chǎn)品質(zhì)量。n-異丙基對氟苯胺的合成路線有多種，按照原料區(qū)分，包括對氟苯胺法和對氟硝基苯法：

2、（1）對氟苯胺和2-鹵代丙烷親核取代反應，該路線成熟，但需添加縛酸劑，產(chǎn)生大量廢水，而且對氟苯胺價格較高；

3、（2）對氟苯胺和丙酮還原胺化反應，該路線原子經(jīng)濟性很高，副產(chǎn)品只有水，但對氟苯胺價格較高，經(jīng)濟性較差。2010年，學者報道irbr3催化對氟苯胺和丙酮還原胺化反應制備n-異丙基對氟苯胺，甲酸作為還原劑（tetrahedron?letters,?2010,?51,?689-691）。2015年，學者報道sio2@fe3o4催化對氟苯胺和丙酮還原胺化反應制備n-異丙基對氟苯胺，硼氫化鈉作為還原劑（new?j.?chem.,?2016,?40,?2089-2101）；

4、（3）對氟硝基苯和丙酮還原胺化反應，該路線原子經(jīng)濟性很高，副產(chǎn)品只有水，對氟硝基苯價格較低，經(jīng)濟性較好。專利報道鎳基催化劑、鉑炭催化對氟硝基苯和丙酮還原胺化反應制備n-異丙基對氟苯胺（cn107721948a、cn111072498a、cn113461558a）。

5、現(xiàn)有技術存在如下不足之處：現(xiàn)有n-異丙基對氟苯胺合成技術均為間歇攪拌釜式工藝，生產(chǎn)效率低，輔助時間長，難于進行自動化控制，不易保持每批質(zhì)量的穩(wěn)定。現(xiàn)有合成工藝使用的催化劑存在選擇性差、容易失活等問題。

技術實現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，實現(xiàn)以下發(fā)明目的：

2、（1）實現(xiàn)n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備；

3、（2）催化劑選擇性好，不易失活，連續(xù)使用3000小時后，催化劑的活性未下降。

4、本發(fā)明采取以下技術方案：

5、本發(fā)明公開了一種n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，使用固定床反應器，在生物碳負載的鈀催化劑的作用下，對氟硝基苯和丙酮在氫氣氣氛中進行還原胺化反應，得到n-異丙基對氟苯胺。

6、本發(fā)明的反應化學式為：

7、

8、上述技術方案中，固定床反應器中，在生物碳負載的鈀催化劑的作用下，對氟硝基苯和丙酮在氫氣氣氛中進行還原胺化反應，得到n-異丙基對氟苯胺；

9、上述技術方案中，使用固定床反應器，對氟硝基苯和丙酮的質(zhì)量比為0.1-1.5，優(yōu)選0.1-0.6；

10、上述技術方案中，載體為使用酵母菌作為熱解前體制備的生物碳，通過浸漬法負載鈀制備生物碳負載鈀催化劑，鈀為硝酸鈀和氯化鈀中的一種；鈀的負載量為1-10%，優(yōu)選1-5%；連續(xù)運行3000小時，催化劑的催化活性未見損失；

11、上述技術方案中，對氟硝基苯丙酮溶液的體積空速為0.1-50?h-1，優(yōu)選0.1-20?h-1。

12、上述技術方案中，氫氣的壓力為0.1-10mpa，優(yōu)選0.1-5mpa，氫氣流速為1-100ml/min，優(yōu)選5-80ml/min。

13、上述技術方案中，反應溫度為90-220℃，優(yōu)選100-200℃。

14、酵母菌熱解炭的制備過程：在惰性氣氛中，酵母菌干粉在600-1000℃溫度下熱解1-4h，優(yōu)選700-800℃，優(yōu)選1-2h；研磨成粉末，獲得酵母菌生物炭。惰性氣氛為氮氣或氬氣中的一種或二種以上；

15、以上述制備的酵母菌生物炭作為載體，采用浸漬法負載活性金屬，采用硼氫化鈉還原，獲得生物碳負載鈀催化劑。

16、與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

17、本發(fā)明首次使用固定床反應器，對氟硝基苯和丙酮發(fā)生還原胺化反應，實行n-異丙基對氟苯胺連續(xù)化生產(chǎn)工藝；連續(xù)運行3000小時，催化劑的催化活性未見損失（或下降）。催化劑穩(wěn)定性較優(yōu)。反應原料為對氟硝基苯和丙酮，n-異丙基對氟苯胺收率高達93%，反應條件溫和，易于工業(yè)化應用。

技術特征：

1.一種n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：固定床反應器中，在生物碳負載的鈀催化劑的作用下，對氟硝基苯和丙酮在氫氣氣氛中進行還原胺化反應，得到n-異丙基對氟苯胺；

2.根據(jù)權利要求1所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：使用固定床反應器，對氟硝基苯和丙酮的質(zhì)量比為0.1-0.6。

3.根據(jù)權利要求1所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：催化劑中鈀的質(zhì)量負載量為1-5%；

4.根據(jù)權利要求1所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于，所述對氟硝基苯和丙酮的混合溶液的體積空速為0.1-50?h-1。

5.根據(jù)權利要求1所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：氫氣的壓力為0.1-5mpa；20?ml催化劑時，氫氣流速為1-100ml/min。

6.根據(jù)權利要求5所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：氫氣的壓力為0.2-8mpa；20?ml催化劑時，氫氣流速為20-80?ml/min。

7.根據(jù)權利要求1-6任一項所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：所述的反應溫度為100-200℃。

8.根據(jù)權利要求1所述的n-異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，其特征在于：

技術總結
本發(fā)明涉及有機合成領域，公開了一種N?異丙基對氟苯胺的連續(xù)制備方法，采用固定床反應器，使用酵母菌作為熱解前體制備的生物碳負載的鈀催化劑，催化劑穩(wěn)定性較優(yōu)，連續(xù)運行3000小時后催化活性未見下降。反應原料為對氟硝基苯和丙酮，N?異丙基對氟苯胺收率高達93%，反應條件溫和，易于工業(yè)化應用。

技術研發(fā)人員：任蘭會,姜莉雅,包術偉,成有為
受保護的技術使用者：浙江大學衢州研究院
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/19