本公開涉及opo副產(chǎn)物分離，尤其涉及一種從opo油脂的副產(chǎn)物中分離油酸的方法和油酸。

背景技術(shù)：

1、以目前現(xiàn)有公開的分離技術(shù)，如中國(guó)專利申請(qǐng)（cn115960678a）公開了一種采用溫度結(jié)晶法分離動(dòng)物油脂中脂肪酸的方法，包括(1)將動(dòng)物油脂低溫冷凍，使液態(tài)的動(dòng)物油脂全部轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)；(2)將固態(tài)動(dòng)物油脂加熱至完全熔融，趁熱過(guò)濾，收集液態(tài)油脂；(3)向液態(tài)油脂中加入含有抗壞血酸葡萄糖苷和電解質(zhì)的水溶液，攪拌均勻后降溫冷卻，保溫結(jié)晶，固液分離，分別收集固態(tài)油脂和液態(tài)油脂。該專利申請(qǐng)是采用溫度結(jié)晶法分離油脂中的脂肪酸，只能用在動(dòng)物油脂中，且制備方法較為簡(jiǎn)單，但并不適用opo副產(chǎn)物的體系。

2、如中國(guó)專利申請(qǐng)（cn109832351b）提供了油脂結(jié)晶促晶劑及其油脂組合物，促結(jié)晶劑中硬脂酸含量≥40％；且所述促結(jié)晶劑的甘油三酯組成中，棕櫚硬酯（ppp）≤20％，三硬脂酸甘油三酯（ststst）≥10％。cn?115053931b提供了油脂結(jié)晶促晶劑，組分包括50-70%的甘油一油酸二棕櫚酸酯、10-20%的二硬脂酸甘油二酯、15-30％的二油酸甘油二酯，總和為100％。以上促晶劑能誘導(dǎo)脂肪結(jié)晶，加速油脂結(jié)晶的形成，改善晶體尺寸，優(yōu)化結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)和質(zhì)構(gòu)，抑制產(chǎn)品的起砂和后硬，應(yīng)用于人造奶油、起酥油等含油食品，但對(duì)于opo蒸餾副產(chǎn)物的體系不適用，且在促晶劑的制備中使用了丙酮、石油醚、乙醚有機(jī)溶劑。

3、中國(guó)專利申請(qǐng)（cn102408324a）提供了一種高純度油酸提純工藝，以水解棕櫚油脂肪酸為原料，通過(guò)干法分提工藝先結(jié)晶后過(guò)濾制備高純度油酸，制備的油酸c18:1含量為70%。

4、中國(guó)專利申請(qǐng)（cn110194716a）提供了一種制備高純油酸的方法，以混合脂肪酸為原料，溶于有機(jī)溶劑，得混合溶液，有機(jī)溶劑為醇類溶劑、酮類溶劑、烷烴類溶劑和酯類溶劑中的一種或多種。通過(guò)攪拌、保溫、結(jié)晶、壓濾分離的工藝獲得油酸，但未具體說(shuō)明制備的油酸純度。

5、以上公開報(bào)道的文獻(xiàn)資料均無(wú)法滿足opo精餾副產(chǎn)物分離、回收高質(zhì)量油酸的技術(shù)需求，由于opo精餾副產(chǎn)物來(lái)源于特定工藝且組分特殊，目前尚未有對(duì)其進(jìn)行分離、回收研究的報(bào)道。

6、通過(guò)現(xiàn)有公開技術(shù)的比對(duì)和分析，以opo精餾副產(chǎn)物為原料分離、回收高質(zhì)量油酸會(huì)存在以下技術(shù)難題，具體為：

7、1、opo油脂的副產(chǎn)物組分更為復(fù)雜，主要成分包括油酸、亞油酸、亞麻酸、硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸，和油酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯及其酯交換產(chǎn)物，常規(guī)的油酸分離、回收工藝不適用于opo生產(chǎn)體系，針對(duì)于opo精煉副產(chǎn)物的油酸分離、回收工藝有待開發(fā)。

8、2、采用常規(guī)的結(jié)晶工藝處置opo精煉副產(chǎn)物，在晶體形成數(shù)量、尺寸大小、同質(zhì)多晶類型、晶體最終分布上無(wú)法達(dá)到預(yù)期水平，結(jié)晶形態(tài)差，油酸純度低。

9、3、采用添加有機(jī)溶劑或高溫工藝，極易導(dǎo)致油酸安全性下降，無(wú)法滿足opo的生產(chǎn)需求。

10、4、壓濾殘留的濾餅無(wú)法實(shí)現(xiàn)多次重復(fù)利用。

11、5、工藝所用的原料應(yīng)可通過(guò)市售渠道獲得。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本公開提供了一種從opo油脂的副產(chǎn)物中分離油酸的方法和油酸，以至少解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題之一。

2、根據(jù)本公開的第一方面，提供了一種從opo油脂的副產(chǎn)物中分離油酸的方法，包括如下步驟：

3、（1）晶種的配置：以質(zhì)量百分比為計(jì)，所述晶種包括硬脂酸80~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%；

4、或者，所述晶種包括硬脂酸85~100wt%，單硬脂酸甘油酯0~15wt%；

5、或者，所述晶種包括硬脂酸85~100wt%，單、雙硬脂酸甘油酯0~15wt%；

6、或者，所述晶種包括硬脂酸70~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單硬脂酸甘油酯0~15wt%；

7、或者，所述晶種包括硬脂酸70~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單、雙硬脂酸甘油酯0~15wt%；

8、（2）晶漿的配制：

9、將所述晶種依照10~50wt%的添加量加入opo副產(chǎn)物中，n2保護(hù)下、溫度70℃、攪拌，得到晶漿；

10、（3）晶漿的結(jié)晶和壓濾：

11、將所述晶漿泵入結(jié)晶釜，n2保護(hù)下、攪拌、并設(shè)定所述結(jié)晶釜的初始溫度為70℃、保溫1h；

12、而后以3~5℃/h的降溫速率將溫度從70℃降溫至55℃；

13、再以2~3℃/h的降溫速率將溫度從55℃降溫至20℃；

14、最后以1~2℃/h的降溫速率將溫度從20℃降溫至15~8℃之后，保溫至少5h，得到結(jié)晶物；

15、將所述結(jié)晶物在壓力0.6mpa、溫度8~15℃條件下壓濾，得到濾餅和濾液，所述濾液收集即得油酸，濾餅收集備用。

16、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（1）中，所述晶種包括硬脂酸85~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單硬脂酸甘油酯0~15wt%；

17、或，所述晶種包括硬脂酸85~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單、雙硬脂酸甘油酯0~15wt%。

18、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（1）中，所述晶種包括硬脂酸85wt%，棕櫚酸甘油三酯10wt%，單硬脂酸甘油酯5wt%；

19、或所述晶種包括硬脂酸85wt%，棕櫚酸甘油三酯10wt%，單、雙硬脂酸甘油酯5wt%。

20、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（2）中，配制得到的晶漿滿足以下要求：以質(zhì)量百分比計(jì)，飽和脂肪酸25~50wt%、不飽和脂肪酸50~75wt%、酯及雜質(zhì)0~5wt%。

21、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（2）中，攪拌速率為至少200r/min，攪拌時(shí)間為至少30min。

22、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（3）中，結(jié)晶釜的攪拌速率為10~50r/min。

23、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（3）中，先以5℃/h的降溫速率將溫度從70℃降溫至55℃；

24、再以3℃/h的降溫速率將溫度從55℃降溫至20℃；

25、最后以2℃/h的降溫速率將溫度從20℃降溫至15~8℃之后，保溫至少5h，得到結(jié)晶物。

26、在一可實(shí)施方式中，本技術(shù)方法還包括步驟：

27、（4）：將所述濾餅在70℃融化并依據(jù)其組成選擇性的添加硬脂酸、棕櫚酸甘油三酯、單硬脂酸甘油酯和單、雙硬脂酸甘油酯，從而配置得到次級(jí)晶種，而后將次級(jí)晶種依照10~50wt%的添加量加入opo副產(chǎn)物中；n2保護(hù)下、溫度70℃、攪拌，得到次級(jí)晶漿；

28、其中，次級(jí)晶種包括硬脂酸80~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%；

29、或者，次級(jí)晶種包括硬脂酸85~100wt%，單硬脂酸甘油酯0~15wt%；

30、或者，次級(jí)晶種包括硬脂酸85~100wt%，單、雙硬脂酸甘油酯0~15wt%；

31、或者，次級(jí)晶種包括硬脂酸70~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單硬脂酸甘油酯0~15wt%；

32、或者，次級(jí)晶種包括硬脂酸70~100wt%，棕櫚酸甘油三酯0~20wt%，單、雙硬脂酸甘油酯0~15wt%；

33、（5）：將次級(jí)晶漿泵入結(jié)晶釜，充氮?dú)獗Ｗo(hù)、攪拌、并設(shè)定所述結(jié)晶釜的初始溫度為70℃、保溫1h；

34、而后以3~5℃/h的降溫速率將溫度從70℃降溫至55℃；

35、再以2~3℃/h的降溫速率將溫度從55℃降溫至20℃；

36、最后以1~2℃/h的降溫速率將溫度從20℃降溫至15~8℃之后，保溫至少5h，得到結(jié)晶物；

37、將所述結(jié)晶物在壓力0.6mpa、溫度8~15℃條件下壓濾，得到濾餅和濾液，所述濾液收集即得油酸，濾餅收集備用；

38、多次循環(huán)步驟（4）~（5）。

39、在一可實(shí)施方式中，所述步驟（4）中，次級(jí)晶漿滿足以下要求：以質(zhì)量百分比計(jì)，飽和脂肪酸25~50wt%、不飽和脂肪酸50~75wt%、酯及雜質(zhì)0~5wt%。

40、根據(jù)本公開的第二方面，提供了一種油酸，它是通過(guò)上述任意一項(xiàng)所述的方法制備得到。

41、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)在于：1）本技術(shù)方法中，無(wú)額外添加opo體系外的物質(zhì)，以自身體系內(nèi)本身含有的原料或者中間產(chǎn)物作為晶種，因此，油酸中溶劑殘留未檢出(定量限：10mg/kg)，不溶性雜質(zhì)含量≤0.05%。2）本技術(shù)方法中，結(jié)晶時(shí)采用低溫控制，加之高精度梯度控溫，對(duì)于油脂來(lái)講，可以極大地保證油脂的新鮮度和安全性，避免部分采用傳統(tǒng)高溫提取帶來(lái)的問(wèn)題，產(chǎn)品更加安全。3）本技術(shù)方法完全適用于opo生產(chǎn)體系，能夠以opo精煉副產(chǎn)物為原料分離、回收高質(zhì)量油酸，油酸純度＞80%，回收率＞60%。4）為提高油酸的安全性，本技術(shù)方法不添加有機(jī)溶劑，不采用高溫工藝（工藝溫度不超過(guò)70℃），不引入opo生產(chǎn)體系外的其他物質(zhì)，制得的油酸中溶劑殘留未檢出（定量限：10mg/kg），不溶性雜質(zhì)含量≤0.05%，過(guò)氧化值≤1.0?mmol/kg。5）本技術(shù)方法中，壓濾殘留的濾餅最多可實(shí)現(xiàn)5次的重復(fù)利用，最大限度的利用opo副產(chǎn)物。本技術(shù)中，晶種的組分均符合食品安全要求且來(lái)源于市售，獲取渠道方便，易于工業(yè)化應(yīng)用。

42、應(yīng)當(dāng)理解，本部分所描述的內(nèi)容并非旨在標(biāo)識(shí)本公開的實(shí)施例的關(guān)鍵或重要特征，也不用于限制本公開的范圍。本公開的其它特征將通過(guò)以下的說(shuō)明書而變得容易理解。