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一種羥基磷灰石負載鎳催化高濃度甘油制取乳酸的方法與流程

文檔序號:11503440閱讀:320來源:國知局

本發(fā)明涉及乳酸制備技術(shù)領(lǐng)域,特指一種羥基磷灰石負載鎳催化高濃度甘油制備乳酸的方法。



背景技術(shù):

乳酸(lacticacid)又名2-羥基丙酸(2-hydroxypropionicacid),分子式為c3h6o3,是一種天然存在的有機酸,最早是在1780年由scheele在酸乳中發(fā)現(xiàn)的,乳酸的名字由此而來;1808年,貝采里烏斯發(fā)現(xiàn)了肌肉內(nèi)存在乳酸;1873年由約翰內(nèi)斯闡述了它的分子結(jié)構(gòu);1881年,美國科學(xué)家首先將酸乳中提取的乳酸菌用于大規(guī)模的乳酸發(fā)酵生產(chǎn),至今已有一百多;1895年,勃林格殷格翰公司發(fā)明了使用細菌制造乳酸的方法,開始了生物制造乳酸的工業(yè)化。乳酸未工業(yè)化生產(chǎn)之前由干酪、酸奶、醬油、酵母、肉、醬菜、葡萄酒等食品的自然發(fā)酵形成,動物和人體在日常的行走、奔跑的活動中也會產(chǎn)生大量的天然乳酸。

乳酸是三大有機酸之一,是一種重要的生物化工產(chǎn)品,主要應(yīng)用在食品和醫(yī)藥等工業(yè);由于乳酸對人體無副作用,容易吸收,可直接參與體內(nèi)代謝,促進消化及抑制腸道內(nèi)的有害細菌等作用,故應(yīng)用十分廣泛。乳酸及其衍生物被公認為是安全的食品添加劑。比如,在釀造工業(yè)中使用質(zhì)量分數(shù)為80%是乳酸可以防止雜菌繁殖,促進酵母菌發(fā)育,防止酒的渾濁并加強酒的風(fēng)味,在食品工業(yè)中一般使用質(zhì)量分數(shù)為50%的乳酸,乳酸作為防腐防霉抗氧劑,也是飲料、糕點、果醬、糖果等常用的酸味劑,其酸味柔和爽口,而又不掩蓋食品芳香和天然風(fēng)味;乳酸在醫(yī)藥工業(yè)中,由于乳酸具有很強的殺菌作用,被用作消毒劑,可直接作為藥品配制成藥,還可內(nèi)服用于腸道消毒,由于它的強極性和親水性,能溶解蛋白質(zhì)、角質(zhì)及許多難溶藥物,且對病變組織腐蝕作用十分敏感,可用于治療白猴、狼瘡、喉口結(jié)核等病,同時他又可作為收斂性殺菌劑,還能降低血清膽固醇,增強人體免疫力。另外,乳酸聚合得到聚乳酸,聚乳酸可以抽成絲紡成線,這種線是良好的手術(shù)縫線,縫口愈合后不用拆線,能自動降解成乳酸被人體吸收,無不良后果;乳酸在皮革工業(yè)、化妝品工業(yè)、卷煙生產(chǎn)等行業(yè)中都有著廣泛的用途,乳酸可以合成聚乳酸,聚乳酸作為生物降解性塑料,可廣泛應(yīng)用于制造一次性食品包裝袋、食品容器、包裝紙、購物袋、衛(wèi)生用紙、農(nóng)用薄膜等,有利于保護生態(tài)環(huán)境,防止環(huán)境污染,因此,乳酸的需求量將越來越大。

甘油作為生產(chǎn)生物柴油的副產(chǎn)品,產(chǎn)量大,約占生物柴油總體的10%-20%,相關(guān)文獻報道每年從生物柴油生產(chǎn)的甘油約達2500kt,甘油在市場上非常過剩。甘油分子中的三個活潑的羥基,易于取代轉(zhuǎn)化生產(chǎn)一系列化學(xué)品以及化學(xué)中間品,具備可再生及二氧化碳零排放的特點,因此甘油的開發(fā)利用具有巨大的前景。

近年來研究發(fā)現(xiàn),乳酸是由甘油轉(zhuǎn)化合成的比較重要的化學(xué)品,這樣既為甘油的開發(fā)利用開辟了新途徑,也因此為乳酸提供了可持續(xù)的原料來源;由文獻報道,甘油制備乳酸有發(fā)酵法和化學(xué)合成法,化學(xué)合成法有稀貴金屬有氧催化法和高溫水熱無氧氧化法。貴金屬有氧催化法成本高、甘油濃度低(一般<1mol/l)、反應(yīng)時間長,以及選擇性低等缺點;高溫水熱無氧氧化法對反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力要求較高。傳統(tǒng)發(fā)酵法采用糖為原料,其缺點為反應(yīng)物濃度低(約10%),產(chǎn)生大量生物廢水,產(chǎn)物提純能耗高,原料成本高。

因此,針對低甘油濃度、高壓力以及反應(yīng)時間長和低乳酸選擇性等前人工作的缺點,本發(fā)明使用過渡金屬鎳為催化劑,很好地解決了這些問題。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于提供一種高效率羥基磷灰石(hap)負載鎳在堿性條件下催化甘油制備乳酸的方法,催化氧化甘油合成乳酸的主要合成路線如下:

技術(shù)方案如下:

一種羥基磷灰石負載鎳催化高濃度甘油制取乳酸的方法,步驟如下:

以生物質(zhì)甘油為原料,反應(yīng)溫度180~240℃、反應(yīng)時間為12h,在無氧以及堿性環(huán)境下,加入羥基磷灰石負載鎳,在無氧高壓反應(yīng)釜中進行反應(yīng)得到乳酸。

所述生物質(zhì)甘油以水溶液形式存在,其濃度為4~10mol/l。

所述堿性環(huán)境是有氫氧化鈉提供的。

所述羥基磷灰石負載鎳催化劑中,鎳與羥基磷灰石的含量比為0.001~0.004mol:1g。

所述的羥基磷灰石負載鎳催化劑的添加量與甘油質(zhì)量比為0.02~0.05:1。

所述的的無氧是用高純氮氣進行排空,氮氣的壓力對反應(yīng)幾乎沒有影響。

所述的羥基磷灰石負載鎳催化劑采用濕化學(xué)還原和溶膠固定的方法得到:制備不同負載量的hap負載鎳催化劑,將c4h6o4ni·4h2o和羥基磷灰石一同置于60ml無水乙醇中,超聲處理30min后將液體倒入配有攪拌器的圓底燒瓶中,在60℃水浴鍋中預(yù)熱10min;用飽和naoh的無水乙醇溶液調(diào)節(jié)ph至10~12,然后將一定濃度(8ml于100ml無水乙醇中)的水合肼的無水乙醇溶液逐滴加到圓底燒瓶中,在60℃下反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物抽濾處理,用無水乙醇洗滌,真空干燥后,即得到羥基磷灰石負載鎳催化劑。

有益效果:

在甘油制備乳酸反應(yīng)中首次采用hap負載鎳催化劑,金屬鎳在一定條件下對脫氫反應(yīng)有很好的催化效果,而hap作為載體,其獨特的理化性質(zhì)又使得其和金屬鎳之間相互作用,因此對甘油脫氫反應(yīng)有協(xié)同催化效果,能夠很好的降低甘油制備乳酸的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力,同時提高了反應(yīng)物甘油的濃度,有效地縮短了反應(yīng)時間,提高了甘油的轉(zhuǎn)化率和乳酸的選擇性。

本發(fā)明通過催化氧化途徑,在堿性條件下,利用高純氮氣排空,在高壓反應(yīng)釜中經(jīng)過氧化甘油得到中間產(chǎn)物的重排反應(yīng)得到乳酸;本發(fā)明方法在堿性條件下,實現(xiàn)了甘油脫氫氧化方式高選擇性地向乳酸轉(zhuǎn)化,乳酸選擇性可達97%,甘油轉(zhuǎn)化率可達100%;本發(fā)明方法可在高甘油濃度下進行,在4-10mol/l甘油濃度下均可實現(xiàn)反應(yīng)的完成,實現(xiàn)了高甘油濃度下催化甘油轉(zhuǎn)化為乳酸;本發(fā)明方法在無氧條件下反應(yīng),對設(shè)備腐蝕低,投資小;本發(fā)明方法過程簡單方便易于工業(yè)化。

本發(fā)明方法具有甘油濃度高、甘油轉(zhuǎn)化率高、目標(biāo)產(chǎn)物選擇性高、反應(yīng)速率快、過程簡單安全環(huán)保等優(yōu)點,具有良好的工業(yè)化前景。

附圖說明

圖1為實施例4制備的羥基磷灰石負載鎳(ni0.4/hap)tem圖。

具體實施方式

以下為本發(fā)明的較佳實施例,能夠更好地理解本發(fā)明,但本發(fā)明的實施例不限于此,同時其所示數(shù)據(jù)不代表對本發(fā)明特征范圍的限制。

實施例1

0.1%ni/hap(ni0.1/hap)制備:分別稱取0.249gc4h6o4ni·4h2o(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1ghap溶解分散在60ml無水乙醇中,超聲處理30min使之溶解分散均勻后將兩液體分別倒入配有攪拌器的圓底燒瓶中,在60℃水浴鍋中預(yù)熱10min。用飽和的naoh的無水乙醇溶液調(diào)節(jié)ph到10-12,然后將一定濃度(8ml水合肼于100ml無水乙醇中)的水合肼的無水乙醇溶液逐滴加到圓底燒瓶反應(yīng)液中,加入水合肼溶液時開始計時,在60℃水浴鍋中反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物抽濾處理,用無水乙醇洗滌,60真空干燥后,即可得到所需催化劑。

稱取36.8g甘油(4.0mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油摩爾比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.1/hap(ni0.1/hap/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析,分析未反應(yīng)的甘油含量。同樣,在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸(37%)進行酸化至ph為2.3,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸含量。分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率97.7%,乳酸選擇性94.3%。

其它反應(yīng)條件下,ni0.1/hap對催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的催化活性如表1:

表1不同反應(yīng)參數(shù)對催化劑ni0.1/hap催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的影響

表1反映出甘油濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及催化劑用量對ni0.1/hap催化甘油制備乳酸的影響。

其中在保持其它條件不變,只改變甘油濃度的情況下,隨著甘油濃度從4mol/l升高到10mol/l,甘油轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性略有降低,分別從96.8%降到94.5%,95.4%降到91.2%。這說明ni0.1/hap催化劑在高濃度甘油的條件下依然有很好的催化效果。

只改變溫度在其它條件不變時,隨著溫度從180℃升高到240℃,甘油轉(zhuǎn)化率大幅度提升,從92.1%提高到98.6%,但是乳酸選擇性從96.1%降低到90.4%,說明溫度升高有利于ni0.1/hap催化劑催化甘油轉(zhuǎn)化,但溫度過高會導(dǎo)致乳酸選擇性降低;

當(dāng)其它條件保持不變,只縮短反應(yīng)時間到1h時,甘油轉(zhuǎn)化率為90.3%,乳酸選擇性為88.2%。這表明對于ni0.1/hap催化劑催化甘油制備乳酸,適當(dāng)?shù)难娱L時間有利于甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

只改變催化劑用量,其它條件不變,當(dāng)催化劑用量和甘油質(zhì)量比從0.02:1提高到0.05:1時,甘油轉(zhuǎn)化率從90.0%升高到98.6%,乳酸選擇性稍微有所下降,從96.1%降到92.2%。這表明催化劑量升高有助于甘油轉(zhuǎn)化,但乳酸選擇性會有所下降。

實施例2

0.2%ni/hap(ni0.2/hap)制備:制備條件和步驟與實施例1相同,將0.249gc4h6o4ni·4h2o改為0.498gc4h6o4ni·4h2o。

稱取36.8g甘油(4.0mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油質(zhì)量比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.2/hap(ni0.2/hap/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析;同樣在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸進行酸化至ph為2.3,計入酸化所用鹽酸體積,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸產(chǎn)量;分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率98.4%,乳酸選擇性96.15%。

其它反應(yīng)條件對催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的催化活性如表2:

表2不同反應(yīng)參數(shù)對催化劑ni0.2/hap催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的影響

表2反映出甘油濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及催化劑用量對ni0.2/hap催化甘油制備乳酸的影響。

其中在保持其它條件不變,只改變甘油濃度的情況下,隨著甘油濃度從3mol/l升高到10mol/l,甘油轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性稍有所下降,分別從99.8%降到95.4%,95.2%降到91.6%。這說明ni0.2/hap催化劑在高濃度甘油的條件下依然有很好的催化效果;

只改變溫度在其它條件不變時,隨著溫度從180℃升高到240℃,甘油轉(zhuǎn)化率大幅度提升,從94.2%提高到99.2%,而乳酸選擇性先增后降,說明溫度升高有利于甘油轉(zhuǎn)化,但過高溫度不利于ni0.2/hap催化劑催化甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

當(dāng)其它條件保持不變,只縮短反應(yīng)時間到1h時,甘油轉(zhuǎn)化率為91.4%,乳酸選擇性為90.3%。這表明對于ni0.2/hap催化劑催化甘油制備乳酸,適當(dāng)?shù)难娱L時間有利于甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

只改變催化劑用量,其它條件不變,當(dāng)催化劑用量和甘油質(zhì)量比從0.02:1提高到0.05:1時,甘油轉(zhuǎn)化率從94.8%升高到99.2%,乳酸選擇性略有降低,從96.2%降到93.1%。這表明催化劑量升高有助于甘油轉(zhuǎn)化,但乳酸選擇性會有所下降。

實施例3

0.3%ni/hap(ni0.3/hap)制備:其它制備條件和步驟與實施例1相同,將0.249gc4h6o4ni·4h2o改為0.747gc4h6o4ni·4h2o。

稱取36.8g甘油(4.0mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油質(zhì)量比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.3/hap(ni03/hap/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析;同樣在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸進行酸化至ph為2.3,計入酸化所用鹽酸體積,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸產(chǎn)量;分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率100%,乳酸選擇性97%。

其它反應(yīng)條件對催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的催化活性如表3:

表3不同反應(yīng)參數(shù)對催化劑ni0.3/hap催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的影響

表3反映出甘油濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及催化劑用量對ni0.3/hap催化甘油制備乳酸的影響。

其中在保持其它條件不變,只改變甘油濃度的情況下,隨著甘油濃度從4mol/l升高到10mol/l,甘油轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性略有降低,分別從100%降到97.1%,97%降到94.2%,其中當(dāng)在甘油濃度為4mol/l,反應(yīng)溫度為220℃,催化劑用量為1.472g(催化劑與甘油的質(zhì)量比為0.04:1)反應(yīng)2h時,甘油轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性分別達到最大值為100%和97%。

即使在催化高濃度甘油的反應(yīng)中,甘油的轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性都很可觀,這說明ni0.3/hap催化劑對催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸有非常好的催化效果;

只改變溫度在其它條件不變時,隨著溫度從180℃升高到240℃,甘油轉(zhuǎn)化率大幅度提升,從95.4%提高到100%,而乳酸選擇性先增后降。說明溫度升高有利于甘油轉(zhuǎn)化,但過高溫度不利于ni0.3/hap催化劑催化甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

當(dāng)其它條件保持不變,只縮短反應(yīng)時間到1h時,甘油轉(zhuǎn)化率為94.3%,乳酸選擇性為92.3%。這表明對于ni0.3/hap催化劑催化甘油制備乳酸,適當(dāng)?shù)难娱L時間有利于甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

只改變催化劑用量,其它條件不變,當(dāng)催化劑用量和甘油質(zhì)量比從0.02:1提高到0.05:1時,甘油轉(zhuǎn)化率從94.5%升高到100%,乳酸選擇性上升后又呈下降趨勢。這表明催化劑量升高有助于甘油轉(zhuǎn)化,但催化劑用量過高使乳酸開始分解。

實施例4

0.4%ni/hap(ni0.4/hap)制備:其它制備條件和步驟與實施例1相同,將0.249gc4h6o4ni·4h2o改為0.996gc4h6o4ni·4h2o,由圖1可以看到金屬ni分散在羥基磷灰石上。

稱取36.8g甘油(4mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油質(zhì)量比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.4/hap(ni0.4/hap/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析;同樣在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸進行酸化至ph為2.3,計入酸化所用鹽酸體積,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸產(chǎn)量;分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率100%,乳酸選擇性96.8%。

其它反應(yīng)條件對催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的催化活性如表4:

表4不同反應(yīng)參數(shù)對催化劑ni0.4/hap催化轉(zhuǎn)化甘油制備乳酸的影響

表4反映出甘油濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及催化劑用量對ni0.4/hap催化甘油制備乳酸的影響。

其中在保持其它條件不變,只改變甘油濃度的情況下,隨著甘油濃度從4mol/l升高到10mol/l,甘油幾乎全部轉(zhuǎn)化,而乳酸選擇性相對ni0.3/hap催化劑略有下降,說明催化劑負載量過高有助于甘油轉(zhuǎn)化,但乳酸會在更多的活性位上發(fā)生分解;

只改變溫度在其它條件不變時,隨著溫度從180℃升高到240℃,甘油轉(zhuǎn)化率升高,從96.6%提高到100%,而乳酸選擇性先增后降。說明溫度升高有利于甘油轉(zhuǎn)化,但過高溫度不利于ni0.4/hap催化劑催化甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

當(dāng)其它條件保持不變,只縮短反應(yīng)時間到1h時,甘油轉(zhuǎn)化率為97.2%,乳酸選擇性為94.6%。這表明對于ni0.4/hap催化劑催化甘油制備乳酸,適當(dāng)?shù)难娱L時間有利于甘油轉(zhuǎn)化成乳酸;

只改變催化劑用量,其它條件不變,當(dāng)催化劑用量和甘油質(zhì)量比從0.02:1提高到0.05:1時,甘油轉(zhuǎn)化率從96.5%升高到100%,乳酸選擇性上升后又呈下降趨勢。這表明催化劑量升高有助于甘油轉(zhuǎn)化,但催化劑用量過高使乳酸開始分解。

對比例1

稱取36.8g甘油(4mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油質(zhì)量比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.3/kl分子篩(ni0.3/kl分子篩/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析;同樣在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸進行酸化至ph為2.3,計入酸化所用鹽酸體積,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸產(chǎn)量;分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率46.2%,乳酸選擇性32.1%。

對比例2

稱取36.8g甘油(4mol/l)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),用100ml容量瓶進行定容,加入到300ml高壓反應(yīng)釜中,再稱取17.6g氫氧化鈉(naoh/甘油質(zhì)量比:1.1:1.0)(國藥集團化學(xué)試劑有限公司)和1.472gni0.3/mgo(ni0.3/mgo/甘油質(zhì)量比0.04:1),一起加入到高壓反應(yīng)釜中,用高純氮氣進行排空,然后密閉反應(yīng)釜,攪拌速度為300rpm,加熱反應(yīng)釜至220℃后開始計時,反應(yīng)2h。

反應(yīng)結(jié)束后,用移液管移取1ml反應(yīng)液加入20μl異丙醇進行氣相色譜分析;同樣在反應(yīng)液中量取20ml用鹽酸進行酸化至ph為2.3,計入酸化所用鹽酸體積,用移液管移取1ml用去離子水定容至25ml,進行高效液相色譜檢測,測定乳酸產(chǎn)量;分析得出,甘油轉(zhuǎn)化率34.1%,乳酸選擇性47.6%。

由實施例1-6可以得出由ni/hap做催化劑催化甘油制備乳酸的最佳實驗條件是:甘油濃度4mol/l,naoh與甘油的摩爾比1.1:1,催化劑負載量為0.3%,催化劑與甘油的質(zhì)量比為0.04:1,反應(yīng)溫度220℃,反應(yīng)時間2h。

由實施例3與對比例1,2進行對比可得,在反應(yīng)條件相同,催化劑由hap做載體比工業(yè)生產(chǎn)的kl分子篩和mgo做載體甘油的轉(zhuǎn)化率和乳酸選擇性都有明顯提高。

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