本發(fā)明屬于藥物中間體及熒光探針?lè)肿拥暮铣杉夹g(shù)領(lǐng)域，具體涉及一類具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物及其制備方法和在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

金屬離子與生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域有著密不可分的聯(lián)系，對(duì)其進(jìn)行識(shí)別和檢測(cè)是化學(xué)、生物學(xué)、臨床生物學(xué)及環(huán)境學(xué)眾多研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題。其中熒光檢測(cè)法具有方法簡(jiǎn)便、靈敏度和選擇性高并可以實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)、在線檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn)。因此，在主體分子上修飾熒光團(tuán)以構(gòu)建超分子熒光探針用于識(shí)別金屬離子的研究頗受重視。

蒽醌類化合物是大環(huán)共軛體系，具有平面結(jié)構(gòu)，具有熒光發(fā)射波長(zhǎng)適中、光穩(wěn)定性好和發(fā)光效率高等特點(diǎn)，更主要的是其熒光和紫外吸收波長(zhǎng)均出現(xiàn)在可見(jiàn)光區(qū)。由于可以絡(luò)合金屬離子，氨基和羥基取代的蒽醌衍生物也被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)中作為發(fā)色團(tuán)。從羥基終端導(dǎo)出的蒽醌衍生物與金屬離子作用轉(zhuǎn)化為復(fù)雜的化合物作為螯合劑已獲得廣泛的化學(xué)應(yīng)用。

1,2,3-三氮唑類化合物是一類具有重要生物活性的五元氮雜環(huán)化合物，是酰胺鍵的電子等排物，在代謝轉(zhuǎn)化、氧化還原、酸堿以及高溫等條件下都比1,2,4-三氮唑類化合物具有更高的穩(wěn)定性。近年來(lái)cu(i)催化的疊氮化物和末端炔之間huisgen1,3-環(huán)加成反應(yīng)以產(chǎn)生1,4-二取代的1,2,3-三氮唑類化合物吸引在合成有機(jī)化學(xué)、聚合物科學(xué)、材料科學(xué)、生物和肽備受矚目?；?,2,3-三氮唑類化合物的潛在藥物包括抗癌物cai和已知的核苷衍生物tsao都是非核苷逆轉(zhuǎn)錄酶抑制劑，這些化合物都在或已經(jīng)在臨床試驗(yàn)中。1,2,3-三氮唑類化合物作為金屬離子結(jié)合的潛在配體逐漸引起人們注意。通過(guò)查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)三氮唑基光學(xué)探針通常具有某種陽(yáng)離子的高選擇性，同時(shí)與離子的結(jié)合較為牢固。但這類探針的溶解性較差，通常需要在有機(jī)溶劑中進(jìn)行檢測(cè)。

糖類化合物因?yàn)槠渥陨斫Y(jié)構(gòu)具有羥基、氧原子以及手性等特點(diǎn)，同時(shí)由于糖類分子的低毒性、生物相容度高以及在水中的良好溶解度，因此關(guān)于糖基化學(xué)焚光傳感器的研究漸漸成為熱點(diǎn)。而糖基化學(xué)探針由于其良好水溶性和優(yōu)異的生物相容度，也必將在細(xì)胞標(biāo)記和生物成像領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用。目前，利用糖類分子作為核心骨架構(gòu)建的化學(xué)探針，已經(jīng)有大量的連接不同光學(xué)報(bào)告團(tuán)的糖基化學(xué)探針被應(yīng)用于檢測(cè)各種金屬離子、陰離子或者小分子。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一類具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物及其制備方法，該方法利用蒽醌、三氮唑的金屬配合性及糖類化合物的水溶性，設(shè)計(jì)了一系列含三氮唑硫橋環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌類化合物，并對(duì)其進(jìn)行熒光活性測(cè)試，結(jié)果顯示能夠較好地應(yīng)用于環(huán)境中重金屬離子的檢測(cè)。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題采用如下技術(shù)方案，一類具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)：

其中n為1-4之間的一個(gè)整數(shù)。

本發(fā)明所述的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物的制備方法，其特征在于具體步驟為：

(1)單糖在堿的作用下與醋酸酐反應(yīng)得到全乙酰單糖化合物一，其中單糖為葡萄糖、半乳糖、甘露糖、乙酰氨基葡萄糖、乙酰氨基半乳糖或2-脫氧葡萄糖，堿為醋酸鈉、甲醇鈉或吡啶；

(2)全乙酰單糖化合物一在酸的作用下與1-溴-6-己醇反應(yīng)得到化合物二，其中酸為鹽酸氣、三氟化硼乙醚溶液、對(duì)甲苯磺酸、乙酸、二溴化鋅、二氧化硅或硫酸銅；

(3)化合物二與疊氮化鈉反應(yīng)得到化合物三；

(4)化合物三在堿的作用下脫乙?；Ｗo(hù)并在堿性條件下與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)得到化合物四，其中堿為甲醇鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀；

(5)化合物四與硫代乙酸鉀反應(yīng)得到化合物五；

(6)蒽醌與溴丙炔反應(yīng)得到化合物六；

(7)化合物五與化合物六在抗壞血酸鈉鹽和銅鹽的作用下反應(yīng)得到化合物七，其中銅鹽為五水硫酸銅、碘化亞銅或氯化亞銅；

(8)化合物七經(jīng)脫保護(hù)得到目標(biāo)產(chǎn)物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物。

本發(fā)明所述的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物的制備方法，其特征在于具體步驟為：

(1)1,2,3,4,6-五-o-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖的合成，將無(wú)水葡萄糖在醋酸鈉的作用下與醋酸酐于140℃加熱回流反應(yīng)得到1,2,3,4,6-五-o-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖；

(2)2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，將1,2,3,4,6-五-o-乙?；?β-d-吡喃葡萄糖與分子篩在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入二氯甲烷，再加入1-溴-6-己醇在冰浴、氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入三氟化硼乙醚反應(yīng)得到2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷；

(3)2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，將2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷溶于n,n-二甲基甲酰胺中與疊氮化鈉于60℃反應(yīng)得到2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷；

(4)2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，將2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷溶于甲醇中，通過(guò)甲醇鈉調(diào)節(jié)ph為8-9，反應(yīng)完全后加入酸性樹(shù)脂調(diào)節(jié)ph為7，過(guò)濾干燥后的油狀物溶于吡啶，并在冰浴條件下加入對(duì)甲苯磺酰氯的吡啶溶液，再加入4-二甲氨基吡啶反應(yīng)得到2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷；

(5)2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙酰基(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷的合成，將2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷溶于丙酮中與硫代乙酸鉀和四丁基碘化銨于65℃反應(yīng)得到2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷；

(6)1,8-二-o-炔丙基-蒽醌的合成，將1,8-二羥基蒽醌溶于n,n-二甲基甲酰胺與碳酸鉀和3-溴-1丙炔于室溫反應(yīng)得到1,8-二-o-炔丙基-蒽醌；

(7)帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物的合成，將2,3,4-三-o-苯甲酰基-6-硫乙?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷與1,8-二-o-炔丙基-蒽醌溶在抗壞血酸鈉鹽和五水硫酸銅的作用下于55℃避光條件下反應(yīng)得到帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物；

(8)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物的合成，將帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物經(jīng)脫保護(hù)得到目標(biāo)產(chǎn)物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物，其中保護(hù)基為乙酰基、苯甲酰基或芐基，脫乙?；虮郊柞；臈l件為在甲醇鈉、碳酸鉀、三乙胺或氫氧化鈉的作用下，脫芐基的條件為在氫氣/鈀碳或氫氣/氫氧化鈀的作用下。

本發(fā)明所述的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物的制備方法，其特征在于合成過(guò)程中的反應(yīng)方程式為：

其中r3為ac、bz或bn。

本發(fā)明所述的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物在環(huán)境檢測(cè)中的應(yīng)用，該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物作為熒光探針用于在中性dmf-h2o體系中實(shí)現(xiàn)對(duì)cr³⁺的定量檢測(cè)。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果：本發(fā)明操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，所用試劑均為工業(yè)常用試劑，適合大量工業(yè)化制備；合成路線簡(jiǎn)潔，通過(guò)更改一些單糖即可發(fā)散式獲得大量的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物，并對(duì)其進(jìn)行熒光活性測(cè)試，結(jié)果顯示該具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物能夠較好地應(yīng)用于環(huán)境中重金屬離子的檢測(cè)。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的上述內(nèi)容做進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例

1、以下提供本發(fā)明的實(shí)施例(以如上化合物a為例)：

(1)1,2,3,4,6-五-o-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖1的合成

取無(wú)水葡萄糖(20g，0.111mol)和醋酸鈉(4.552g，0.056mol)于250ml圓底燒瓶中，加入醋酸酐(105ml，1.11mol)于140℃加熱回流攪拌2h。反應(yīng)冷卻到室溫后倒入300ml冰水中，待產(chǎn)物大量析出后將反應(yīng)液過(guò)濾，濾餅用大量水洗滌至中性，真空干燥即可得白色固體化合物1,2,3,4,6-五-o-乙?；?β-d-吡喃葡萄糖1(39.3g，98％)。

(2)2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷2的合成

取1,2,3,4,6-五-o-乙?；?β-d-吡喃葡萄糖1(2g)和適量分子篩于圓底燒瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入二氯甲烷，攪拌均勻后加入1-溴-6-己醇0.74ml在冰浴、氮?dú)獗Ｗo(hù)下滴加三氟化硼乙醚2.5ml，1h后撤掉冰浴至室溫反應(yīng)，待tlc監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完全后，加水終止反應(yīng)，用適量二氯甲烷稀釋后，用飽和nahco3溶液調(diào)節(jié)ph約為7，二氯甲烷萃取，飽和食鹽水洗滌無(wú)水na2so4干燥，過(guò)濾，濃縮，柱色譜分離即可得到白色固體化合物2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷2(990.3mg，43％)。

¹hnmr(cdcl3,400mhz)δ5.20(t,j＝9.6hz,1h),5.09(t,j＝9.6hz,1h),4.98(dd,j＝9.6,8.0hz,1h),4.49(d,j＝8.0hz,1h),4.26(dd,j＝12.4,4.8hz,1h),4.13(dd,j＝12.4,2.4hz,1h),3.87(dt,j＝9.6,6.4hz1h),3.70-3.67(m,1h),3.50-3.45(m,1h),3.40(t,j＝6.8hz,2h),2.09(s,3h),2.04(s,3h),2.02(s,3h),2.01(s,3h),1.89-1.79(m,2h),1.62-1.53(m,2h),1.48-1.40(m,2h),1.38-1.32(m,2h).¹³cnmr(cdcl3,400mhz)δ170.9,170.5,169.6,169.4,100.9,73.0,71.9,71.4,70.1,68.5,62.1,33.9,32.75,29.3,27.9,25.1,20.9,20.8,20.8,20.8。

(3)2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷3的合成

取2,3,4,6-四-o-乙酰基-(6-溴己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷2(400mg)于圓底燒瓶中，用n,n-二甲基甲酰胺(dmf)溶解，加入疊氮化鈉306mg，于60℃加熱攪拌。tlc監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完全后冷卻至室溫，加入20ml蒸餾水，乙酸乙酯萃取，蒸餾水洗滌，無(wú)水na2so4干燥，過(guò)濾，濃縮，用柱色譜進(jìn)行分離即可得到白色固體化合物2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷3(330mg，93％)。

¹hnmr(cdcl3,400mhz)δ5.20(t,j＝9.6hz,1h),5.08(t,j＝9.6hz,1h),4.98(dd,j＝9.4,8.2hz,1h),4.48(d,j＝7.6hz,1h),4.26(dd,j＝12.4,4.4hz,1h),4.13(dd,j＝12.4,2.4hz,1h),3.90-3.84(m,1h),3.70-3.66(m,1h),3.50-3.43(m,1h),3.25(t,j＝6.8hz,2h),2.08(s,3h),2.03(s,3h),2.02(s,3h),2.00(s,3h),1.60-1.55(m,4h),1.40-1.32(m,4h).¹³cnmr(cdcl3,400mhz)δ170.9,170.5,169.6,169.5,100.9,72.9,71.9,71.4,70.1,68.5,62.1,51.5,29.4,28.9,26.5,25.5,20.9,20.8,20.8,20.8。

(4)2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷4的合成

取2,3,4,6-四-o-乙?；?(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷3(415mg)于圓底燒瓶中用甲醇溶解，加入1mol/l的甲醇鈉溶液調(diào)節(jié)ph為8-9，室溫?cái)嚢?。tlc監(jiān)測(cè)0.5h后原料反應(yīng)完全，加入酸性樹(shù)脂調(diào)節(jié)ph約為7，過(guò)濾，旋干濾液后真空干燥后做下一步。取真空干燥后的油狀物于圓底燒瓶中，吡啶溶解后冰浴下緩慢加入對(duì)甲苯磺酰氯的吡啶溶液(550mg，2.874mmol)，再加入4-二甲氨基吡啶(dmap，88mg)，室溫?cái)嚢?。tlc監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完全后，冰浴下滴加0.66ml苯甲酰氯，室溫?cái)嚢柚练磻?yīng)完全。旋干吡啶，用柱色譜進(jìn)行分離即可得到無(wú)色油狀物化合物2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷4(626mg，93％)。

¹hnmr(cdcl3,400mhz)δ7.96-7.91(m,2h),7.88-7.82(m,2h),7.81-7.77(m,2h),7.72(d,j＝8.4hz,2h),7.56-7.49(m,2h),7.44-7.35(m,5h),7.30-7.24(m,2h),7.22(d,j＝8.0hz,2h),5.83(t,j＝9.6hz,1h),5.43(dd,j＝10.0,8.0hz,1h),5.36(t,j＝9.6hz,1h),4.75(d,j＝8.0hz,1h),4.24-4.15(m,2h),4.08-4.03(m,1h),3.89(dt,j＝9.6,6.0hz,1h),3.51-3.48(m,1h),3.08(t,j＝6.8hz,2h),2.37(s,3h),1.57-1.46(m,2h),1.37-1.31(m,2h),1.26-1.18(m,4h).¹³cnmr(cdcl3,400mhz)δ165.8,165.3,165.0,145.1,133.7,133.4,133.4,132.3,129.9,129.8,129.3,128.8,128.6,128.5,128.4,128.1,101.1,72.7,72.3,71.7,70.2,69.5,68.4,51.3,29.3,28.7,26.4,25.5,21.8。

(5)2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙酰基(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷5的合成

取2,3,4-三-o-苯甲?；?6-o-對(duì)甲苯磺?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷4(600mg)于圓底燒瓶中，丙酮溶解，加入硫代乙酸鉀362mg和四丁基碘化銨30mg，于65℃回流攪拌。tlc監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完全后，冷卻至室溫，旋干丙酮，柱色譜分離即可得到黃色油狀化合物2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷5(500mg，96％)。

¹hnmr(cdcl3,400mhz)δ7.99-7.91(m,4h),7.82(d,j＝7.6hz,2h),7.52(t,j＝7.2hz,2h),7.43-7.36(m,5h),7.27(t,j＝7.6hz,2h),5.83(t,j＝9.6hz,1h),5.51-5.42(m,2h),4.75(d,j＝8.0hz,1h),3.95-3.89(m,2h),3.54(dt,j＝9.6,6.4hz,1h),3.45(dd,j＝14.4,2.8hz,1h),3.11-3.03(m,3h),2.34(s,3h),1.59-1.49(m,2h),1.39-1.30(m,2h),1.27-1.20(m,4h).¹³cnmr(cdcl3,400mhz)δ194.8,165.9,165.6,165.1,133.5,133.3,133.3,129.9,129.8,129.8,129.4,129.0,128.9,128.5,128.5,128.4,101.2,73.5,72.9,72.0,71.9,70.1,51.3,30.7,30.5,29.3,28.7,26.4,25.5。

(6)1,8-二-o-炔丙基-蒽醌6的合成

取1.8-二羥基蒽醌(2.013g)于圓底燒瓶中，n,n-二甲基甲酰胺(dmf)溶解，加入碳酸鉀5.96g和3-溴-1-丙炔2.6ml后室溫?cái)嚢?，tlc監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完全后，用飽和氯化銨調(diào)ph約為7后，二氯甲烷萃取，蒸餾水洗滌，無(wú)水na2so4干燥，過(guò)濾，濃縮，柱色譜進(jìn)行分離即可得到黃色固體化合物1,8-二-o-炔丙基-蒽醌6(1.84g，80％)。

¹hnmr(cdcl3,400mhz)δ7.92(dd,j＝7.6,0.8hz,2h),7.67(t,j＝8.0hz,2h),7.50(dd,j＝8.4,0.8hz,2h),4.94(s,2h),4.94(s,2h),2.55(t,j＝2.4hz,2h)。

(7)帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物7的合成

取2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙酰基(6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷5(136mg)和1,8-二-o-炔丙基-蒽醌6(30.3mg)于圓底燒瓶中，用體積比為1:1的h2o與thf的混合溶劑溶解，避光條件下于55℃加熱攪拌，加入五水硫酸銅3.6mg和1mol/l的l-抗壞血酸鈉鹽30μl，tlc監(jiān)測(cè)原料2,3,4-三-o-苯甲?；?6-硫乙?；?6-疊氮己基)-β-d-吡喃葡萄糖苷5和1,8-二-o-炔丙基-蒽醌6反應(yīng)完全后，加入蒸餾水，乙酸乙酯萃取，蒸餾水洗滌，無(wú)水na2so4干燥，過(guò)濾，濃縮，柱色譜進(jìn)行分離即可得到黃色固體化合物帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物7(150mg，96％)。

¹hnmr(cdcl3,600mhz)δ7.95(d,j＝7.6hz,4h),7.92(d,j＝7.6hz,4h),7.85(d,j＝7.6hz,2h),7.79(d,j＝7.6hz,4h),7.71(s,2h),7.60(d,j＝7.8hz,2h),7.54-7.50(m,4h),7.46(t,j＝7.2hz,2h),7.43-7.37(m,6h),7.34(t,j＝7.8hz,4h),7.26(t,j＝5.2hz,4h),5.81(t,j＝9.6hz,2h),5.49-5.41(m,8h),4.74(d,j＝7.8hz,2h),4.14(t,j＝7.2hz,4h),3.97-3.82(m,4h),3.57-3.48(m,2h),3.43(dd,j＝14.2,2.8hz,2h),3.07(dd,j＝14.4,7.8hz,2h),2.32(s,6h),1.65-1.59(m,4h),1.53-1.40(m,4h),1.24-1.20(m,4h),1.17-1.13(m,4h).¹³cnmr(cdcl3,600mhz)δ194.7,192.7,183.7,182.7,165.8,165.6,165.1,158.0,143.8,134.9,134.1,133.5,133.4,133.3,129.9,129.8,129.8,129.4,129.1,128.9,128.5,128.5,128.4,125.0,123.3,121.1,120.1,101.2,73.5,72.9,72.1,71.9,69.9,64.1,50.2,30.7,30.5,30.1,29.2,26.1,25.4。

(8)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物8的合成

取帶有保護(hù)基的蒽醌糖綴合物7(34mg)于圓底燒瓶中，用甲醇溶解，加1mol/l的甲醇鈉調(diào)節(jié)ph為10，室溫?cái)嚢柙戏磻?yīng)完全后，加入酸性樹(shù)脂調(diào)ph約為7，真空過(guò)濾，旋干濾液得到黃色固體。二氯甲烷洗滌，最后得到目標(biāo)產(chǎn)物黃色固體具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物8(17.5mg，95％)。

¹hnmr(dmso,600mhz)δ8.49(s,2h),8.23(s,2h),7.75-7.67(m,4h),5.41(s,4h),5.33(s,4h),5.15(s,2h),4.38-4.33(m,4h),4.12(d,j＝7.8hz,2h),3.71-3.66(m,2h),3.34-3.26(m,4h),3.19-3.13(m,4h),2.96(dd,j＝16.8,8.4hz,4h),2.79(dd,j＝13.2,9.6hz,2h),1.86-1.72(m,4h),1.51-1.41(m,4h),1.33-1.26(m,4h),1.24-1.17(m,4h).¹³cnmr(dmso,600mhz)δ183.1,181.0,166.3,166.3,157.5,157.4,142.5,142.3,134.2,134.1,124.7,124.5,124.1,124.0,121.2,121.0,118.9,118.8,103.0,102.9,76.5,76.4,74.3,74.1,73.5,73.5,73.2,73.1,68.7,68.6,63.0,62.5,49.4,48.6,29.8,29.7,29.1,25.7,25.6,25.0,24.9.esi(+)-hrms(m/z):[m+na]⁺calcd.forc44h56n6o14s2979.3188，found979.3172)。

其它的蒽醌三唑環(huán)狀類似物均可由以上設(shè)計(jì)路線合成獲得。

2、已獲得的部分化合物結(jié)構(gòu)

系列一：

系列二：

系列三：

3、部分化合物初步測(cè)定的熒光活性數(shù)據(jù)分析

本實(shí)施例用紫外和熒光對(duì)所有合成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物i、ii和iii系列的化合物進(jìn)行表征。結(jié)果顯示，在中性dmf-h2o體系中加入cr³⁺可以使探針?lè)肿拥臒晒鈴?qiáng)度大大增強(qiáng)，特別是i-4、i-8、ii-6、ii-7、iii-2和iii-6，體系的熒光強(qiáng)度變化和cr³⁺濃度在1×10^-4-1×10^-6mol/l范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，因此合成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的蒽醌糖綴合物可以實(shí)現(xiàn)在dmf-h2o體系中對(duì)cr³⁺的定量檢測(cè)。

以上實(shí)施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點(diǎn)，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)均落入本發(fā)明保護(hù)的范圍內(nèi)。