本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)的領(lǐng)域，具體涉及一種祛除八苯基環(huán)四硅氧烷中多氯聯(lián)苯的純化方法。
背景技術(shù)：
八苯基環(huán)四硅氧烷是一種重要的有機(jī)硅中間體，可用于合成醫(yī)藥中間體、苯基硅油、苯基硅樹脂、苯基硅橡膠等；還可以用作聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、pp、pet、pe等的改性中間體，賦予新產(chǎn)品耐高低溫、耐輻射、耐老化等性能。
八苯基環(huán)四硅氧烷的合成可以以二苯基二氯硅烷為起始原料，經(jīng)過水解、干燥、裂解等工藝得到。二苯基二氯硅烷的純度及雜質(zhì)含量決定了八苯基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量，要得到高品質(zhì)的八苯基環(huán)四硅氧烷，一方面可以對(duì)原料二苯基二氯硅烷進(jìn)行純化，祛除其中的雜質(zhì)，另一方面也可以對(duì)產(chǎn)品八苯基環(huán)四硅氧烷進(jìn)行純化。
二苯基二氯硅烷由氯苯和硅粉在催化劑作用下高溫反應(yīng)得到，高溫條件下氯苯自身會(huì)發(fā)生耦聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)生多氯聯(lián)苯，并且是不可避免的，雖然可以通過后期精餾分離出部分多氯聯(lián)苯，但仍會(huì)有20~1000ppm的殘留，不可能完全祛除。
多氯聯(lián)苯屬于劇毒類化學(xué)品，具有致癌性和致突變性，對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害，對(duì)水體和大氣可造成污染，所以很多國家都禁止產(chǎn)品中含有多氯聯(lián)苯。
二苯基二氯硅烷含有的多氯聯(lián)苯經(jīng)過一系列反應(yīng)，仍或多或少的殘留在產(chǎn)品八苯基環(huán)四硅氧烷里，無法通過水洗、蒸餾完全分離出來，必然造成后續(xù)的產(chǎn)品中含有多氯聯(lián)苯，這是用戶和法規(guī)不允許的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種八苯基環(huán)四硅氧烷中除去多氯聯(lián)苯的純化方法。本發(fā)明將含有多氯聯(lián)苯的八苯基環(huán)四硅氧烷溶于甲苯中，用硅藻土吸附、過濾，濾液中加入正庚烷，采用重結(jié)晶的方法使八苯基環(huán)四硅氧烷從混合溶劑中結(jié)晶析出，然后將結(jié)晶析出的八苯基環(huán)四硅氧烷離心、旋轉(zhuǎn)干燥，得到純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷。
本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的，由以下步驟組成：向反應(yīng)容器中加入八苯基環(huán)四硅氧烷以及甲苯，攪拌至完全溶解，然后加入硅藻土，充分?jǐn)嚢?，過濾，濾液中加入正庚烷，室溫靜置使八苯基環(huán)四硅氧烷重結(jié)晶析出，離心、旋轉(zhuǎn)干燥，得到純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷。
所述的八苯基環(huán)四硅氧烷:甲苯的質(zhì)量比為1:5~6。
所述的八苯基環(huán)四硅氧烷:硅藻土的質(zhì)量比為1:0.30~0.50。
所述的八苯基環(huán)四硅氧烷:正庚烷的質(zhì)量比為1:2~2.5。
所述室溫靜置重結(jié)晶時(shí)間12~24h。
所述旋轉(zhuǎn)干燥的條件為于-0.090~-0.099mpa和40~80℃下旋轉(zhuǎn)干燥4~8h。
本發(fā)明中，含有多氯聯(lián)苯的八苯基環(huán)四硅氧烷在甲苯中按所述的質(zhì)量比是完全溶解的。硅藻土的作用是吸附溶液中的雜質(zhì)，起到脫色、除雜的作用。加入所述質(zhì)量比的正庚烷后，八苯基環(huán)四硅氧烷在該質(zhì)量比的甲苯和正庚烷的混合溶劑中溶解度顯著下降，從混合溶劑中結(jié)晶析出。而多氯聯(lián)苯在該混合溶劑中是相溶的，不會(huì)結(jié)晶析出。通過重結(jié)晶，可以有效祛除八苯基環(huán)四硅氧烷中含有的多氯聯(lián)苯，色譜檢測(cè)未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯殘留。
本發(fā)明具有以下的有益效果：
（1）以含有多氯聯(lián)苯的八苯基環(huán)四硅氧烷為原料，通過重結(jié)晶的方法純化得到不含多氯聯(lián)苯的八苯基環(huán)四硅氧烷；
（2）本發(fā)明的方法處理后未檢測(cè)到多氯聯(lián)苯殘留，能夠完全祛除八苯基環(huán)四硅氧烷中含有的多氯聯(lián)苯；
（3）本發(fā)明采用室溫處理，不需加熱，工藝簡(jiǎn)單，易操作，收率高；
（4）本發(fā)明中含有多氯聯(lián)苯的八苯基環(huán)四硅氧烷在甲苯中按所述的質(zhì)量比是完全溶解的。加入所述質(zhì)量比的正庚烷后，八苯基環(huán)四硅氧烷在該質(zhì)量比的甲苯和正庚烷的混合溶劑中溶解度顯著下降，是微溶的，從而從混合溶劑中結(jié)晶析出。而多氯聯(lián)苯在該混合溶劑中是相溶的，不會(huì)結(jié)晶析出。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的解說，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
實(shí)施例1
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯86ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，5000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入300g硅藻土，攪拌60min，然后用500目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2000g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶12h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.099mpa和40℃下旋轉(zhuǎn)干燥4h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重962g，收率96.2%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例2
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯86ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，6000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入500g硅藻土，攪拌80min，然后用600目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2500g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶12h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.090mpa和60℃下旋轉(zhuǎn)干燥8h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重972g，收率97.2%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例3
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯162ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，5500g甲苯，攪拌至完全溶解，加入400g硅藻土，攪拌90min，然后用800目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2200g正庚烷，攪拌20min，靜置重結(jié)晶24h，然后用800目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.095mpa和80℃下旋轉(zhuǎn)干燥4h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重975g，收率97.5%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例4
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯162ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，5000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入300g硅藻土，攪拌120min，然后用600目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2000g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶18h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.099mpa和40℃下旋轉(zhuǎn)干燥5h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重968g，收率96.8%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例5
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯122ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，6000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入500g硅藻土，攪拌160min，然后用800目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2500g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶22h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.092mpa和50℃下旋轉(zhuǎn)干燥5h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重981g，收率98.1%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例6
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯122ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，5500g甲苯，攪拌至完全溶解，加入300g硅藻土，攪拌240min，然后用500目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2200g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶20h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.096mpa和80℃下旋轉(zhuǎn)干燥4h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重975g，收率97.5%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例7
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯122ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，5000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入350g硅藻土，攪拌100min，然后用500目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2000g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶18h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.095mpa和60℃下旋轉(zhuǎn)干燥5h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重978g，收率97.8%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。
實(shí)施例8
在20l燒瓶中加入1000g含多氯聯(lián)苯122ppm的八苯基環(huán)四硅氧烷，6000g甲苯，攪拌至完全溶解，加入450g硅藻土，攪拌180min，然后用500目濾布過濾出溶液，向?yàn)V液中加入2400g正庚烷，攪拌10min，靜置重結(jié)晶15h，然后用600目濾布過濾掉溶液，將濾餅離心，于-0.099mpa和40℃下旋轉(zhuǎn)干燥4h，除去表面吸附的溶劑，得到干燥的針狀結(jié)晶物，即為純化后的八苯基環(huán)四硅氧烷，稱重968g，收率96.8%，未檢測(cè)出多氯聯(lián)苯。