1.一種生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于包括以下步驟:將生物質(zhì)基呋喃化合物、雜多酸功能化離子液體、醇溶液加入到反應(yīng)釜后,在0.5~1.0MPa氧氣條件下于100~150℃反應(yīng)1~3h;反應(yīng)后,將反應(yīng)液離心,分液,得到二元羧酸或二元羧酸酯,并得到回收的離子液體催化劑;
所述雜多酸功能化離子液體通過(guò)如下步驟制得:
(1)稱(chēng)取等摩爾量的N‐烷基咪唑與丁烷磺內(nèi)酯在30~50℃條件下反應(yīng)12~24h;反應(yīng)后用乙醚洗滌,真空干燥,得到白色固體內(nèi)鹽1‐烷基‐3‐丁磺酸基咪唑;所述N‐烷基咪唑的碳鏈長(zhǎng)度為C1‐C6;
(2)將雜多酸溶于去離子水中,按堿式碳酸銅與雜多酸的摩爾質(zhì)量為1:2的比例稱(chēng)取相應(yīng)的堿式碳酸銅,緩慢加入至雜多酸溶液中,室溫?cái)嚢?2~24h,得到均相溶液,除去溶劑,真空干燥,得到雜多酸銅鹽;
(3)稱(chēng)取等摩爾量的雜多酸類(lèi)物質(zhì)和所述固體內(nèi)鹽,分別用去離子水完全溶解后制得溶液,將內(nèi)鹽溶液邊攪拌邊滴加到雜多酸類(lèi)物質(zhì)溶液中,室溫下繼續(xù)攪拌12~48h;所述雜多為酸類(lèi)物質(zhì)雜多酸或雜多酸銅鹽;
(4)反應(yīng)后旋蒸除去溶劑,將所得固體真空干燥,得雜多酸型功能化離子液體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述生物質(zhì)基呋喃化合物為糠醛、2‐甲基糠醛、2,4‐二甲基糠醛、5‐羥甲基糠醛、2‐甲基‐5‐羥甲基糠醛或2‐甲基四氫呋喃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述醇溶液的醇為甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述離子液體的用量為0.5~3毫摩爾每質(zhì)量份生物質(zhì)基呋喃化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,步驟(1)所述真空干燥的溫度為40~60℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述N‐烷基咪唑?yàn)榧谆溥?、乙基咪唑或丙基咪唑?/p>
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,步驟(4)所述真空干燥是將所得固體置于60~80℃的真空干燥箱中干燥12~48h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,步驟(2)所述真空干燥是40~60℃下真空干燥12~48h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述二元羧酸包括馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸和蘋(píng)果酸;二元羧酸酯包括馬來(lái)酸二酯、富馬酸二酯、琥珀酸二酯和蘋(píng)果酸二酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)基呋喃化合物選擇性催化氧化的方法,其特征在于,所述雜多酸功能化離子液體由陽(yáng)離子和陰離子組成;以烷基或烷磺酸基咪唑類(lèi)為陽(yáng)離子,以磷鎢酸根、硅鎢酸根、磷鉬酸根、硅鉬釩酸根或硅鉬釩銅酸根。