本發(fā)明屬于醫(yī)藥化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種阿司匹林回收品的處理方法。

背景技術(shù)：

阿司匹林是一種歷史悠久的解熱鎮(zhèn)痛藥，誕生于1899年3月6日。用于治感冒、發(fā)熱、頭痛、牙痛、關(guān)節(jié)痛、風(fēng)濕病，還能抑制血小板聚集，用于預(yù)防和治療缺血性心臟病、心絞痛、心肺梗塞、腦血栓形成，應(yīng)用于血管形成術(shù)及旁路移植術(shù)也有效。阿司匹林于1898年上市，近年來(lái)發(fā)現(xiàn)它還具有抗血小板凝聚的作用，于是重新引起了人們極大的興趣。將阿司匹林及其他水楊酸衍生物與聚乙烯醇、醋酸纖維素等含羥基聚合物進(jìn)行熔融酯化，使其高分子化，所得產(chǎn)物的抗炎性和解熱止痛性比游離的阿司匹林更為長(zhǎng)效。

阿司匹林生產(chǎn)方法：

將苯酚與50％氫氧化鈉按1：1.02(mol)配比加入反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)脫水，控制游離堿≤1％，減壓脫水后，再加苯酚作溶劑共沸脫水。然后將苯酚鈉在苯酚中通入干燥的二氧化碳?xì)怏w，進(jìn)行羧化反應(yīng)3h后，第二次通入二氧化碳2h，再減壓回收苯酚，即羧化完畢。再向上述水楊酸鈉溶液中，加入水溶解成50％的溶液，在攪拌下加入7％-8％的硫酸酸化至pH值1-2，然后冷卻過(guò)濾，干燥，即得水楊酸粗品，再將粗品在減壓下升華，可得含量為99％的成品水楊酸。

在反應(yīng)罐中加乙酐(加料量為水楊酸總量的0.7889倍)，再加入三分之二量的水楊酸，攪拌升溫，在81-82℃保溫反應(yīng)2h。檢查游離水楊酸合格后，降溫至13℃，析出結(jié)晶，甩濾，水洗甩干，于65-70℃氣流干燥，得阿司匹林(乙酰水楊酸)。?；敢簻p壓濃縮回收醋酸，殘液降溫、離心得到阿司匹林回收品；回收品可以作為水楊酸直接套用于制備阿司匹林，但套用幾次后雜質(zhì)水平越來(lái)越高，就不能再繼續(xù)套用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種阿司匹林回收品的處理方法，節(jié)約原料，降低成本。

本發(fā)明所述的阿司匹林回收品的處理方法，步驟如下：

(1)取阿司匹林回收品，加有機(jī)溶劑，攪拌升溫回流，趁熱過(guò)濾，得到濾餅和濾液；

(2)濾餅用有機(jī)溶劑洗滌，干燥，得4-羥基間苯二甲酸；濾液減壓濃縮，蒸出2/3的有機(jī)溶劑，降溫至5℃離心，有機(jī)溶劑洗滌，真空干燥，得水楊酸。

步驟(1)中所述的阿司匹林回收品與有機(jī)溶劑的配比為1:40，阿司匹林回收品以g計(jì)，有機(jī)溶劑以mL計(jì)。

步驟(1)中所述的攪拌的轉(zhuǎn)速為20-150轉(zhuǎn)/分鐘。

步驟(1)中所述的升溫溫度為40-63℃。

步驟(1)中所述的回流時(shí)間為1小時(shí)。

所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷或氯仿。

步驟(1)中當(dāng)有機(jī)溶劑為二氯甲烷時(shí)，升溫溫度為40-45℃；當(dāng)有機(jī)溶劑為氯仿時(shí)，升溫溫度為60-63℃。

我們將阿司匹林回收品進(jìn)行液相分析，(分析方法：色譜柱：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑(Agilent ZORBAX SB Aq 4.6×250mm 5um)。流動(dòng)相：甲醇-水-冰醋酸(60：40：1)。檢測(cè)波長(zhǎng)：270nm。流速：1.0ml/min。測(cè)試溶液的配制：取本品適量，加流動(dòng)相溶解并稀釋制成每ml中約含水楊酸1mg的溶液，進(jìn)樣20ul，記錄10分鐘，歸一化計(jì)算雜質(zhì)含量。)發(fā)現(xiàn)：其中含有水楊酸約57％，另一較大雜質(zhì)約40％，還有2％左右的苯酚。我們利用制備液相對(duì)該雜質(zhì)進(jìn)行了制備，然后進(jìn)行了解構(gòu)確證，得出該雜質(zhì)為4-羥基間苯二甲酸。

分析其產(chǎn)生機(jī)理如下：

本發(fā)明所述的阿司匹林回收品的處理方法，具體步驟如下：

(1)取阿司匹林回收品5g，加200ml二氯甲烷，攪拌升溫回流1小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濾餅用20ml二氯甲烷洗滌，干燥，得4-羥基間苯二甲酸，純度97％以上；

(2)濾液減壓濃縮，在濃縮過(guò)程中析出大量結(jié)晶，蒸出2/3的二氯甲烷，降溫至5℃離心，10ml二氯甲烷洗滌，真空干燥，得水楊酸，純度95％以上，主要雜質(zhì)為苯酚，可以直接作為水楊酸用于制備阿司匹林。

4-羥基間苯二甲酸及其衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能聚合材料的制備，例如血小板聚集抑制劑匹考他胺(picotamide)及其結(jié)構(gòu)類似物等，其價(jià)格甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)水楊酸。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：

現(xiàn)有技術(shù)：生產(chǎn)10000噸阿司匹林可以得到500噸阿司匹林回收品，這些回收品沒(méi)有處理方法，只能作為廢棄物進(jìn)行焚燒處理，每噸需支付處理費(fèi)用1000元；500噸價(jià)值-50萬(wàn)元。

應(yīng)用本發(fā)明：將500噸阿司匹林回收品進(jìn)行處理，可以得到165噸純度97％以上的4-羥基間二苯甲酸與300噸純度95％以上的水楊酸。4-羥基間二苯甲酸是生產(chǎn)4-羥基間二苯甲酸酯及4-羥基間二苯甲酸吡啶甲基胺等的主要原料，市場(chǎng)售價(jià)180元/公斤，165噸價(jià)值2970萬(wàn)元；水楊酸可以直接用于生產(chǎn)阿司匹林，也可以作為商品出售，水楊酸市場(chǎng)價(jià)格15元/公斤，300噸價(jià)值450萬(wàn)元。兩項(xiàng)合計(jì)3420萬(wàn)元。將500噸阿司匹林回收品處理需要消耗二氯甲烷(氯仿)約50噸(價(jià)值1250萬(wàn)元)，人工及其他費(fèi)用500萬(wàn)元。應(yīng)用本技術(shù)處理500噸阿司匹林回收品可取得的效益為：50+3420-1250-500＝1720萬(wàn)元。(參考文獻(xiàn)：《醫(yī)藥工業(yè)》1982，水楊酸升華殘?jiān)?-羥基間苯二酸的回收利用，胡仁恕、朱國(guó)強(qiáng))

本發(fā)明科學(xué)合理，簡(jiǎn)單易行，節(jié)約原料，降低成本。

附圖說(shuō)明

圖1是實(shí)施例1處理前的阿司匹林回收品液相圖譜。

圖2是實(shí)施例1處理后的水楊酸液相圖譜。

圖3是實(shí)施例1從回收品中得到的4-羥基間苯二甲酸液相圖譜。

圖4是苯酚的液相圖譜。

圖5是實(shí)施例1的4-羥基間苯二甲酸氫譜。

圖6是實(shí)施例1的4-羥基間苯二甲酸碳譜。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。

實(shí)施例1

取阿司匹林回收品5g，加200ml二氯甲烷，攪拌升溫到40℃回流1小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濾餅用20ml二氯甲烷洗滌，干燥，得4-羥基間苯二甲酸1.66g，純度97.07％；濾液減壓濃縮，在濃縮過(guò)程中析出大量結(jié)晶，蒸出2/3的二氯甲烷，降溫至5℃離心，真空干燥，得水楊酸3.03g，純度95.05％。

實(shí)施例2

取阿司匹林回收品5g，加200ml氯仿，攪拌升溫到60℃回流1小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濾餅用20ml氯仿洗滌，干燥，得4-羥基間苯二甲酸1.61g，純度97.51％；濾液減壓濃縮，在濃縮過(guò)程中析出大量結(jié)晶，蒸出2/3的氯仿，降溫至5℃離心，真空干燥，得水楊酸3.01g，純度95.69％。

實(shí)施例3

取阿司匹林回收品5g，加200ml二氯甲烷，攪拌升溫到45℃回流1小時(shí)，趁熱過(guò)濾，濾餅用20ml二氯甲烷洗滌，干燥，得4-羥基間苯二甲酸1.502g，純度97.5％；濾液減壓濃縮，在濃縮過(guò)程中析出大量結(jié)晶，蒸出2/3的二氯甲烷，降溫至5℃離心，10ml二氯甲烷洗滌，真空干燥，得水楊酸3.4g，純度95.51％。