本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種由乙酰丙酸制備戊酸及戊酸酯的方法。
背景技術(shù)：
戊酸酯作為一類精細(xì)化學(xué)品具有廣泛的使用范圍，既可以作為食用香精、食品賦香劑，也可用于合成醫(yī)藥、溶劑等。同時(shí)，戊酸酯還是一類新型的生物質(zhì)燃料，具有良好的能量密度及更合適的極性，能與現(xiàn)有的運(yùn)輸燃料完全混溶，具有良好廣泛的應(yīng)用前景。目前，戊酸酯主要是由戊酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)制得，而戊酸則可以由生物質(zhì)平臺(tái)分子乙酰丙酸通過加氫制得。當(dāng)前的技術(shù)中，首先將乙酰丙酸加氫轉(zhuǎn)化為γ-戊內(nèi)酯，再將γ-戊內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為戊酸，步驟比較繁雜，而且條件較為苛刻，反應(yīng)溫度和氫壓都比較大，不利于大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。同時(shí)，我國當(dāng)前由戊酸制備戊酸酯的工藝中，工業(yè)合成戊酸酯主要采用濃硫酸為催化劑，催化戊酸和醇酯化而來。然而濃硫酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，后續(xù)處理工藝常產(chǎn)生廢酸廢堿等，污染環(huán)境。因此，現(xiàn)在我們需要一種安全高效、工藝簡單、潔凈環(huán)保的方法來生產(chǎn)戊酸及戊酸酯。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種由乙酰丙酸制備戊酸及戊酸酯的方法，其具有工藝簡單，反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物收率高、易純化、環(huán)境友好等特點(diǎn)，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明提出了一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，以乙酰丙酸作為原料，加氫催化劑和三氟甲磺酸金屬鹽作為催化劑，在氫氣氛圍下進(jìn)行催化氫解反應(yīng)，得到戊酸。
其合成路線具體如下：
優(yōu)選地，所述加氫催化劑為金屬負(fù)載型催化劑，金屬優(yōu)選為Pd、Pt、Ru中的一種或者多種的組合，載體優(yōu)選為活性炭；優(yōu)選地，所述加氫催化劑為Pd/C或者Pt/C催化劑，且Pd/C或者Pt/C催化劑中的金屬負(fù)載量為0.5-10wt％；
優(yōu)選地，所述加氫催化劑的用量為乙酰丙酸的0.1-5mol％。
優(yōu)選地，三氟甲磺酸金屬鹽中的金屬價(jià)態(tài)為+1-+6價(jià)；優(yōu)選地，三氟甲磺酸金屬鹽為W(OTf)6、Hf(OTf)4、Al(OTf)3、Ta(OTf)5、Nb(OTf)5、Zr(OTf)4、Ce(OTf)3、Sm(OTf)3、Fe(OTf)3、Ga(OTf)3、La(OTf)3、Er(OTf)3中的一種或者多種的組合；
優(yōu)選地，三氟甲磺酸金屬鹽的用量為乙酰丙酸的0.1-10mol％。
優(yōu)選地，催化氫解反應(yīng)中，氫氣壓力為0.1-10MPa，優(yōu)選為3-5MPa；反應(yīng)溫度為80-250℃，優(yōu)選為100-150℃；反應(yīng)時(shí)間為1-24h，優(yōu)選為4-10h；反應(yīng)溶劑為烷烴、羧酸、醚類化合物中的一種或者多種的組合，優(yōu)選為正辛烷、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙酸中的一種或者多種的組合。
優(yōu)選地，還包括對(duì)戊酸進(jìn)行分離純化；優(yōu)選地，分離純化得到戊酸后還包括將催化劑回收，再進(jìn)行重復(fù)循環(huán)利用。
本發(fā)明所述由乙酰丙酸制備戊酸的方法中，在催化氫解反應(yīng)完全后，通過減壓蒸餾分離得到戊酸純品，并且分離后的催化劑可對(duì)乙酰丙酸繼續(xù)進(jìn)行催化氫解反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)催化劑的重復(fù)循環(huán)利用。
優(yōu)選地，所述由乙酰丙酸制備戊酸的方法具體操作包括：將乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入反應(yīng)溶劑和以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.1-5mol％的加氫催化劑和0.1-10mol％的三氟甲磺酸金屬鹽，通入氫氣置換2-5次后，攪拌下升溫至80-250℃，在壓力為0.1-10MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)1-24h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
本發(fā)明還提出了一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，以前述方法得到的戊酸為原料，三氟甲磺酸金屬鹽為催化劑，加入醇類化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到戊酸酯。
其合成路線具體如下：
優(yōu)選地，醇類化合物為C1-C10的脂肪醇或芳香醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇、正戊醇、正癸醇、環(huán)己醇或苯甲醇；三氟甲磺酸金屬鹽的金屬價(jià)態(tài)為+1-+6價(jià)，優(yōu)選為W(OTf)6、Hf(OTf)4、Al(OTf)3、Ta(OTf)5、Nb(OTf)5、Zr(OTf)4、Ce(OTf)3、Sm(OTf)3、Fe(OTf)3、Ga(OTf)3、La(OTf)3、Er(OTf)3中的一種或者多種的組合；優(yōu)選地，醇類化合物的用量為乙酰丙酸的100-2000mol％，三氟甲磺酸鹽的用量為乙酰丙酸的0.1-10mol％。
優(yōu)選地，還包括對(duì)戊酸酯進(jìn)行分離純化；優(yōu)選地，分離純化得到戊酸酯后還包括將催化劑回收，再進(jìn)行重復(fù)循環(huán)利用。
本發(fā)明所述由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，在酯化反應(yīng)完全后，通過減壓蒸餾將戊酸酯與催化劑分離得到戊酸酯純品，并且分離出戊酸酯純品后的催化劑還可對(duì)乙酰丙酸繼續(xù)進(jìn)行催化氫解，同時(shí)催化劑中包含的三氟甲磺酸金屬鹽繼續(xù)催化酯化反應(yīng)，由此實(shí)現(xiàn)對(duì)催化劑的重復(fù)循環(huán)利用。
優(yōu)選地，所述由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法具體操作包括：將乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入反應(yīng)溶劑和以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.1-5mol％的加氫催化劑和0.1-10mol％的三氟甲磺酸金屬鹽，通入氫氣置換2-5次后，攪拌下升溫至80-250℃，在壓力為0.1-10MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)1-24h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；去除反應(yīng)液中的反應(yīng)溶劑后，加入以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的100-2000mol％的醇類化合物，攪拌下升溫至50-180℃，保溫反應(yīng)1-16h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
本發(fā)明所述由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，首先將乙酰丙酸進(jìn)行催化氫解反應(yīng)，反應(yīng)完成后，不分離出中間體戊酸，將反應(yīng)體系中的反應(yīng)溶劑去除后直接加入醇類化合物即可進(jìn)行催化酯化反應(yīng)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明公開的一種由乙酰丙酸制備戊酸及戊酸酯的方法，通過包含加氫催化劑和三氟甲磺酸金屬鹽的催化劑體系，可以在常壓氫氣條件，將乙酰丙酸催化氫解制備得到戊酸；并且該催化劑體系中的三氟甲磺酸金屬鹽可以進(jìn)一步催化戊酸與醇類化合物反應(yīng)制取戊酸酯。即乙酰丙酸在金屬負(fù)載型催化劑和三氟甲磺酸金屬鹽的催化體系的作用下，經(jīng)過氫解轉(zhuǎn)化為了戊酸，隨后經(jīng)過酯化轉(zhuǎn)換為各種相應(yīng)的戊酸酯。整個(gè)本發(fā)明具有反應(yīng)條件相對(duì)比較溫和，產(chǎn)物收率高，催化劑催化效率高、利用率高，工藝簡單，環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)，因而具有很強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用意義。
具體實(shí)施方式
為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。
實(shí)施例1
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.5mol％的Pd/C和2mol％的Hf(OTf)4，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至150℃，在壓力為5MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為95％，純度為99％。其中氣相色譜檢測條件：島津公司GC-2014C，DM-wax柱，氣化溫度：260℃，檢測器溫度：280℃，柱溫：100℃(5min)→10℃/min→180℃(3min)→20℃/min→240℃(10min)。
實(shí)施例2
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.1mol％的Pd/C和10mol％的Al(OTf)3，通入氫氣置換4次后，攪拌下升溫至200℃，在壓力為10MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)10h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為92％，純度為99％。
實(shí)施例3
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的二氧六環(huán)作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的5mol％的Ru/C和0.1mol％的Zr(OTf)4，通入氫氣置換2次后，攪拌下升溫至100℃，在壓力為8MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)4h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為94％，純度為99％。
實(shí)施例4
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.8mol％的Pt/C和6mol％的Ce(OTf)，通入氫氣置換2次后，攪拌下升溫至250℃，在壓力為0.1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)8h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為85％，純度為99％。
實(shí)施例5
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的DMF作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.6mol％的Pd/C和3mol％的Fe(OTf)3，通入氫氣置換5次后，攪拌下升溫至220℃，在壓力為3MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)24h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為86％，純度為99％。
實(shí)施例6
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的乙酸作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的2mol％的Pt/C和1mol％的Ta(OTf)5，通入氫氣置換5次后，攪拌下升溫至180℃，在壓力為2MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)1h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為90％，純度為99％。
實(shí)施例7
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.2mol％的Pd/C和0.3mol％的W(OTf)6，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至120℃，在壓力為0.1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)16h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為90％，純度為99％。
實(shí)施例8
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的1mol％的Pt/C和0.7mol％的Nb(OTf)5，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至80℃，在壓力為1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，再減壓蒸餾得到戊酸。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸收率為91％，純度為99％。
實(shí)施例9
一種由乙酰丙酸制備戊酸的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.5mol％的Pd/C和2mol％的Hf(OTf)4，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至150℃，在壓力為5MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液減壓蒸餾分離出戊酸后，繼續(xù)加入0.1mol乙酰丙酸，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至150℃，在壓力為5MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，將反應(yīng)液減壓蒸餾分離出戊酸后，再加入0.1mol乙酰丙酸，再重復(fù)上述操作，連續(xù)操作5次后，將每次所得產(chǎn)物戊酸通過氣相色譜法測定收率分別為95％、93％、90％、90％、88％。
實(shí)施例10
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.5mol％的Pd/C和2mol％的Hf(OTf)4，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至150℃，在壓力為5MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑正辛烷后加入以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.5mol的甲醇，攪拌下升溫至85℃，保溫反應(yīng)6h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為82％，純度為99％。其中氣相色譜檢測條件：島津公司GC-2014C，DM-wax柱，氣化溫度：260℃，檢測器溫度：280℃，柱溫：100℃(5min)→10℃/min→180℃(3min)→20℃/min→240℃(10min)。
實(shí)施例11
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.1mol％的Pd/C和10mol％的Al(OTf)3，通入氫氣置換4次后，攪拌下升溫至200℃，在壓力為10MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)10h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑正辛烷后加入以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.1mol的正戊醇，攪拌下升溫至140℃，保溫反應(yīng)16h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為85％，純度為99％。
實(shí)施例12
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的二氧六環(huán)作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的5mol％的Ru/C和0.1mol％的Zr(OTf)4，通入氫氣置換2次后，攪拌下升溫至100℃，在壓力為8MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)4h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑二氧六環(huán)后加入2mol的正癸醇，攪拌下升溫至180℃，保溫反應(yīng)1h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為81％，純度為99％。
實(shí)施例13
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.8mol％的Pt/C和6mol％的Ce(OTf)，通入氫氣置換2次后，攪拌下升溫至250℃，在壓力為0.1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)8h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑正辛烷后加入1mol環(huán)己醇，攪拌下升溫至120℃，保溫反應(yīng)10h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為85％，純度為99％。
實(shí)施例14
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的DMF作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.6mol％的Pd/C和3mol％的Fe(OTf)3，通入氫氣置換5次后，攪拌下升溫至220℃，在壓力為3MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)24h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑DMF后加入1.2mol苯甲醇，攪拌下升溫至80℃，保溫反應(yīng)14h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為82％，純度為99％。
實(shí)施例15
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的乙酸作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的2mol％的Pt/C和1mol％的Ta(OTf)5，通入氫氣置換5次后，攪拌下升溫至180℃，在壓力為2MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)1h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑乙酸后加入0.5mol苯甲醇，攪拌下升溫至150℃，保溫反應(yīng)2h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為87％，純度為99％。
實(shí)施例16
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.2mol％的Pd/C和0.3mol％的W(OTf)6，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至120℃，在壓力為0.1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)16h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑正辛烷后加入0.3mol環(huán)己醇，攪拌下升溫至100℃，保溫反應(yīng)6h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為83％，純度為99％。
實(shí)施例17
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的1mol％的Pt/C和0.7mol％的Nb(OTf)5，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至80℃，在壓力為1MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液；減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑四氫呋喃后加入0.6mol甲醇，攪拌下升溫至50℃，保溫反應(yīng)16h，冷卻至室溫后，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾得到戊酸酯。
取樣稀釋，通過氣相色譜法(GC)測定戊酸酯收率為80％，純度為99％。
實(shí)施例18
一種由乙酰丙酸制備戊酸酯的方法，包括：將0.1mol乙酰丙酸加入反應(yīng)容器中，再加入100ml的正辛烷作為反應(yīng)溶劑以及以乙酰丙酸為基準(zhǔn)的0.5mol％的Pd/C和2mol％的Hf(OTf)4，通入氫氣置換3次后，攪拌下升溫至150℃，在壓力為5MPa的氫氣氛圍下催化氫解反應(yīng)6h，冷卻至室溫后得到反應(yīng)液，減壓蒸餾除去反應(yīng)液中溶劑正辛烷后加入0.5mol苯甲醇，攪拌下升溫至150℃，保溫反應(yīng)12h，冷卻至室溫得到反應(yīng)液，先通過濃縮回收未反應(yīng)的醇類化合物和去除酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，再減壓蒸餾分離出戊酸酯后，繼續(xù)向里加入0.1mol乙酰丙酸，再重復(fù)上述操作，連續(xù)操作5次后，將每次所得產(chǎn)物戊酸酯通過氣相色譜法測定收率分別為87％、85％、82％、82％、80％。
綜上可知，本發(fā)明所述一種由乙酰丙酸制備戊酸及戊酸酯的方法中，戊酸和戊酸的純度都達(dá)到99％以上，并且戊酸的收率達(dá)到80％以上，戊酸酯的收率也達(dá)到80％以上。
申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。