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基于聚醚碳酸酯多元醇的粘彈性聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料的制作方法

文檔序號(hào):11331192閱讀:258來源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及通過異氰酸酯組分與包含至少一種聚醚碳酸酯多元醇的對(duì)于異氰酸酯呈反應(yīng)性的組分的反應(yīng)來制造粘彈性聚氨酯泡沫材料,優(yōu)選粘彈性聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料的方法。本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法制造的聚氨酯泡沫材料及其用途。在生產(chǎn)流程的環(huán)保指向下,通常希望使用基于co2的起始物質(zhì),例如聚醚碳酸酯多元醇的形式的。這樣的應(yīng)用例如由wo2014/074706a1已知。其中公開了粘彈性聚氨酯泡沫材料,其通過使用含有2至50重量%聚醚碳酸酯多元醇的多元醇組分產(chǎn)生。由此產(chǎn)生的泡沫材料特別是在高含量聚醚碳酸酯多元醇的情況下的特征在于相對(duì)高的硬度,這特別是對(duì)于粘彈性軟質(zhì)泡沫材料而言被認(rèn)為是不利的。此外,所用的來自聚醚碳酸酯多元醇和傳統(tǒng)聚醚多元醇的多元醇混合物傾向于分離,這在泡沫制造中帶來問題。本發(fā)明的目的在于,提供如何能夠通過使用基于co2的起始物質(zhì)產(chǎn)生對(duì)于pu軟質(zhì)泡沫應(yīng)用也具有令人滿意的軟度的粘彈性聚氨酯(軟質(zhì))泡沫材料的可能性。這一目的通過使含有a1-a5的組分a與含有b的組分b反應(yīng)來制造粘彈性聚氨酯泡沫材料的方法來實(shí)現(xiàn):a1≥50至≤100重量份的至少一種具有≥150mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇,a2≤50至≥0重量份的至少一種具有≥20mgkoh/g至≤250mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚多元醇,其中所述聚醚多元醇不含碳酸酯單元,a3基于組分a1和a2的重量份之和計(jì),0.5至25重量份的水和/或物理發(fā)泡劑,a4基于組分a1和a2的重量份之和計(jì),0至10重量份的至少一種抗氧化劑,a5基于組分a1和a2的重量份之和計(jì),0至10重量份的輔助劑和添加劑,b二-和/或多異氰酸酯,其中這是2,4-和/或2,6-tdi和/或衍生自2,4-和/或2,6-tdi的改性的多異氰酸酯或者這些異氰酸酯與其它二-和/或多異氰酸酯的混合物,其中組分a與組分b的反應(yīng)在70至130的異氰酸酯指數(shù)下進(jìn)行,且其中將組分a1至a5的所有重量份數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化,以使所述組合物中的重量份a1+a2之和為100。本發(fā)明基于如下認(rèn)識(shí),即在使用50至100重量份的具有≥150mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇的情況下,盡管高含量的聚醚碳酸酯多元醇,仍能產(chǎn)生軟質(zhì)粘彈性聚氨酯泡沫材料。這意味著,根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的聚氨酯(軟質(zhì))泡沫材料恰恰不表現(xiàn)出由現(xiàn)有技術(shù)已知的隨著提高含量的聚醚碳酸酯多元醇所致的硬度增長(zhǎng)。伴隨著根據(jù)本發(fā)明的高用量的聚醚碳酸酯多元醇,還有在泡沫材料中相對(duì)高的二氧化碳并入量,這帶來上述環(huán)境技術(shù)方面的優(yōu)點(diǎn)。為了制造所述聚氨酯泡沫材料,根據(jù)本身已知的一步法使反應(yīng)組分進(jìn)行反應(yīng),其中經(jīng)常使用機(jī)械裝置,例如ep-a355000中描述的那些。關(guān)于根據(jù)本發(fā)明也可考慮的加工裝置的細(xì)節(jié)描述在kunststoff-handbuch,第vii卷,vieweg和hoechtlen編輯,carl-hanser-verlag,münchen1993,例如第139至265頁(yè)中。通過本發(fā)明方法產(chǎn)生的聚氨酯泡沫材料優(yōu)選以聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料的形式存在,并能制造為成型或塊狀泡沫材料,優(yōu)選為塊狀泡沫材料。本發(fā)明的其它主題是根據(jù)該方法制造的聚氨酯泡沫材料、根據(jù)該方法制造的聚氨酯軟質(zhì)塊狀泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)成型泡沫材料,以及該聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料用于制造模制件的用途以及該模制件本身。粘彈性聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料是指具有低的根據(jù)dineniso8307:2007的球回跳彈性的泡沫。據(jù)此,使球從特定高度落在泡沫材料試樣上并測(cè)量球與下落方向相反的再次跳高的高度。得出回彈高度與下落高度的百分比關(guān)系。低百分比值表明低回跳彈性。理想地,球在撞擊后的跳高不再可測(cè),這意味著球回跳彈性為0%。在本發(fā)明方法的一個(gè)有利的實(shí)施方案中,獲得具有0%至20%,特別是0%至15%,優(yōu)選0%至10%或甚至0%至8%的根據(jù)dineniso8307:2007的球回跳彈性的粘彈性聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料。具有2%至20%,特別是2%至15%的根據(jù)dineniso8307:2007的球回跳彈性的聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料也優(yōu)選??赏ㄟ^本發(fā)明的方法獲得的特別優(yōu)選的聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料是使用具有>250mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇a1制造的那些。此類聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料以特別好的粘彈性質(zhì),即特別低的根據(jù)dineniso8307:2007的球回跳彈性為特征。所用聚醚碳酸酯多元醇a1特別具有2.5至3.5,優(yōu)選2.7至3.3,特別優(yōu)選2.9至3.1的平均oh官能度。本發(fā)明的另一主題涉及包含或由至少一種具有≥150mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇a1和至少一種具有≥20mgkoh/g至≤250mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值且不含碳酸酯單元的聚醚多元醇a2構(gòu)成的多元醇組分用于制造粘彈性聚氨酯泡沫材料的用途,其中該多元醇組分含有≥50至≤100重量%的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤50至≥0重量%的聚醚多元醇a2。在此特別有利的是,除聚醚碳酸酯多元醇a1外,該多元醇組分不含其它有機(jī)多元醇,或者在制造該聚氨酯泡沫材料時(shí)也不使用不在聚醚碳酸酯多元醇a1的定義下的其它有機(jī)多元醇。在這一本發(fā)明的用途中也有利的是,使用具有>250mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇a1,因?yàn)橛纱双@得具有特別好的粘彈性能的聚氨酯泡沫材料或聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料。在此,所用的聚醚碳酸酯多元醇a1又特別地具有2.5至3.5,優(yōu)選2.7至3.3,更優(yōu)選2.9至3.1的平均oh官能度。不定冠詞“一”通常是指在“一個(gè)/種或多個(gè)/種”的意義上的“至少一個(gè)/種”。視情況而定,技術(shù)人員會(huì)理解,不是指不定冠詞而是指在“1”的意義上的定冠詞“一個(gè)/種”,或在一個(gè)實(shí)施方案中,不定冠詞“一”也包括定冠詞“一個(gè)/種”(1)。術(shù)語“聚氨酯(軟質(zhì))泡沫材料”是每種聚氨酯泡沫材料,特別是聚氨酯硬質(zhì)泡沫材料和聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料的簡(jiǎn)稱。下面更詳細(xì)描述本發(fā)明的方法中使用的組分。組分a1組分a1包含具有≥150mgkoh/g至≤300mgkoh/g,優(yōu)選≥170mgkoh/g至≤290mgkoh/g,更優(yōu)選≥180mgkoh/g至≤280mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值(oh值)的聚醚碳酸酯多元醇。還優(yōu)選的是,聚醚碳酸酯多元醇a1具有>250mgkoh/g至≤300mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值。上述聚醚碳酸酯多元醇可以例如通過≥2重量%至≤30重量%的二氧化碳和≥70重量%至≤98重量%的一種或多種氧化烯在一種或多種具有≥1至≤6,優(yōu)選≥1和≤4,特別優(yōu)選≥2和≤3的平均官能度的h-官能起始劑分子存在下的共聚獲得。“h-官能”在本發(fā)明的意義上是指具有相對(duì)于烷氧基化而言活性氫原子的起始劑化合物。例如,三羥甲基丙烷、甘油和/或丙二醇和/或山梨糖醇可用作羥基官能起始劑分子??梢愿鶕?jù)din53240測(cè)定羥基值。二氧化碳和一種或多種氧化烯的共聚優(yōu)選在至少一種多金屬氰化物催化劑或雙金屬氰化物催化劑(dmc催化劑)存在下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的聚醚碳酸酯多元醇優(yōu)選還具有在碳酸酯基團(tuán)之間的醚基團(tuán),這示意性顯示在式(i)中。在根據(jù)式(i)的圖式中,r是有機(jī)基團(tuán),如烷基、烷基芳基或芳基,其還可含有雜原子,如o、s、si等,其中e和f是整數(shù)。根據(jù)式(i)的圖式中所示的聚醚碳酸酯多元醇僅是指在聚醚碳酸酯多元醇中原則上可發(fā)現(xiàn)具有所示結(jié)構(gòu)的嵌段,但嵌段的次序、數(shù)量和長(zhǎng)度可變并且不限于式(i)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。就式(i)而言,這是指e/f比優(yōu)選為2:1至1:20,尤其優(yōu)選1.5:1至1:10。可以由1hnmr譜中的特征信號(hào)的評(píng)估測(cè)定聚醚碳酸酯多元醇中的并入co2(“源自二氧化碳的單元”)的含量。下列實(shí)例例示在由1,8-辛二醇起始的co2/環(huán)氧丙烷-聚醚碳酸酯多元醇中的源自二氧化碳的單元的含量的測(cè)定??梢酝ㄟ^1hnmr(合適的儀器來自bruker公司,dpx400,400mhz;脈沖程序zg30,等待時(shí)間d1:10s,64次掃描)測(cè)定并入聚醚碳酸酯多元醇中的co2含量以及碳酸亞丙酯與聚醚碳酸酯多元醇的比率。將各樣品溶解在氘化氯仿中。1h-nmr中的相關(guān)共振(基于tms=0ppm)如下:具有在4.5ppm的共振的環(huán)狀碳酸酯(其作為副產(chǎn)物形成);具有在5.1至4.8ppm的共振的由并入聚醚碳酸酯多元醇中的二氧化碳產(chǎn)生的碳酸酯;具有在2.4ppm的共振的未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷(po);具有在1.2至1.0ppm的共振的聚醚多元醇(即沒有并入的二氧化碳);具有在1.6至1.52ppm的共振的作為起始劑分子并入的1,8-辛二醇(如果存在)。根據(jù)式(ii)如下計(jì)算反應(yīng)混合物中的并入聚合物中的碳酸酯的摩爾含量,其中使用下列縮寫:f(4.5)=環(huán)狀碳酸酯在4.5ppm的共振面積(對(duì)應(yīng)于一個(gè)h原子)f(5.1-4.8)=聚醚碳酸酯多元醇和環(huán)狀碳酸酯的一個(gè)h原子在5.1-4.8ppm的共振面積f(2.4)=游離的未反應(yīng)的po在2.4ppm的共振面積f(1.2-1.0)=聚醚多元醇在1.2-1.0ppm的共振面積f(1.6-1.52)=1,8辛二醇(起始劑)(如果存在)在1.6至1.52ppm的共振面積。在將相對(duì)強(qiáng)度計(jì)入考慮時(shí),將反應(yīng)混合物中的聚合鍵合的碳酸酯(“線性碳酸酯”lc)通過下式(ii)換算成摩爾%:根據(jù)式(iii)計(jì)算反應(yīng)混合物中的聚合鍵合的碳酸酯(lc')的重量含量(重量%):其中根據(jù)式(iv)如下得出n(“分母”n)的值:因數(shù)102獲自co2(摩爾質(zhì)量44g/mol)和環(huán)氧丙烷(摩爾質(zhì)量58g/mol)的摩爾質(zhì)量總和,因數(shù)58獲自環(huán)氧丙烷的摩爾質(zhì)量,因數(shù)146獲自所用起始劑1,8-辛二醇(如果存在)的摩爾質(zhì)量。根據(jù)式(v)計(jì)算反應(yīng)混合物中的環(huán)狀碳酸酯(cc')的重量含量(重量%):其中根據(jù)式(iv)計(jì)算n的值。為了由反應(yīng)混合物的組成值計(jì)算基于聚合物成分(由聚醚多元醇(其在無co2條件下進(jìn)行的活化步驟過程中由起始劑和環(huán)氧丙烷制成)和聚醚碳酸酯多元醇(其在co2存在下進(jìn)行的活化步驟過程中和在共聚過程中由起始劑、環(huán)氧丙烷和二氧化碳制成)構(gòu)成)的組成,通過計(jì)算消除該反應(yīng)混合物的非聚合物成分(即環(huán)狀碳酸亞丙酯和可能存在的未反應(yīng)的環(huán)氧丙烷)。使用因數(shù)f=44/(44+58)將聚醚碳酸酯多元醇中的碳酸酯重復(fù)單元的重量含量換算成二氧化碳的重量含量。將聚醚碳酸酯多元醇中的co2含量數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化成在共聚過程中和可能在co2存在下的活化步驟過程中形成的聚醚碳酸酯多元醇分子的含量(即在此不考慮由起始劑(1,8-辛二醇,如果存在)和由起始劑與在無co2條件下添加的環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)生的聚醚碳酸酯多元醇分子的含量)。例如,根據(jù)a1的聚醚碳酸酯多元醇的制造包含:(α)最初裝載h-官能起始劑物質(zhì)或至少兩種h-官能起始劑物質(zhì)的混合物并任選通過升高的溫度和/或減壓除去水和/或其它易揮發(fā)化合物(“干燥”),其中在干燥之前或之后將dmc催化劑添加到h-官能起始劑物質(zhì)或至少兩種h-官能起始劑物質(zhì)的混合物中,(β)將部分量(基于用于活化和共聚的氧化烯量的總量計(jì))的一種或多種氧化烯添加到獲自步驟(α)的混合物中以實(shí)現(xiàn)活化,其中這種部分量的氧化烯的添加任選可以在co2存在下進(jìn)行,并且其中隨后分別等待由于后續(xù)放熱化學(xué)反應(yīng)而出現(xiàn)的溫度峰值(“熱點(diǎn)”)和/或反應(yīng)器中的壓降,并且其中活化步驟(β)也可以進(jìn)行多次,(γ)將氧化烯的一種或多種和二氧化碳添加到獲自步驟(β)的混合物中,其中步驟(β)中所用的氧化烯可以與步驟(γ)中所用的氧化烯相同或不同。通常,可以使用具有2至24個(gè)碳原子的氧化烯(環(huán)氧化物)制造聚醚碳酸酯多元醇a1。具有2至24個(gè)碳原子的氧化烯是例如選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷(環(huán)氧異丁烷)、1-環(huán)氧戊烷、2,3-環(huán)氧戊烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧己烷、2,3-環(huán)氧己烷、3,4-環(huán)氧己烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、2-乙基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧庚烷、1-環(huán)氧辛烷、1-環(huán)氧壬烷、1-環(huán)氧癸烷、1-環(huán)氧十一烷、1-環(huán)氧十二烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、丁二烯單氧化物、異戊二烯單氧化物、環(huán)氧環(huán)戊烷、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧環(huán)庚烷、環(huán)氧環(huán)辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、氧化蒎烯、單-、二-和三-甘油酯形式的單-或多-環(huán)氧化脂肪、環(huán)氧化脂肪酸、環(huán)氧化脂肪酸的c1-c24酯、表氯醇、縮水甘油和縮水甘油衍生物,如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及環(huán)氧官能的烷氧基硅烷,如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三異丙氧基硅烷的一種或多種化合物。優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或1,2環(huán)氧丁烷作為氧化烯,特別優(yōu)選使用環(huán)氧丙烷。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所用環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的總量中的環(huán)氧乙烷含量為≥0和≤90重量%,優(yōu)選≥0和≤50重量%,特別優(yōu)選不含環(huán)氧乙烷。具有對(duì)于烷氧基化而言活性氫原子的化合物可用作合適的h-官能起始劑物質(zhì)。具有活性氫原子的對(duì)于烷氧基化而言活性的基團(tuán)是例如-oh、-nh2(伯胺)、-nh-(仲胺)、-sh和-co2h,優(yōu)選-oh和–nh2,特別優(yōu)選-oh。例如,選自水、一元或多元醇、多胺、多元硫醇、氨基醇、含硫醇(thioalkohole)、羥基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯、聚乙烯亞胺、聚醚胺(例如來自huntsman的所謂的jeffamine?,如d-230、d-400、d-2000、t-403、t-3000、t-5000或來自basf的相應(yīng)產(chǎn)品,如聚醚胺d230、d400、d200、t403、t5000)、聚四氫呋喃(例如來自basf的polythf?,如polythf?250、650s、1000、1000s、1400、1800、2000)、聚四氫呋喃胺(basf產(chǎn)品聚四氫呋喃胺1700)、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸的單-或二甘油酯、脂肪酸的單甘油酯、脂肪酸的化學(xué)改性的單-、二-和/或三甘油酯,和每分子含有平均至少2個(gè)oh基團(tuán)的脂肪酸c1-c24烷基酯的一種或多種化合物用作h-官能起始劑物質(zhì)。每分子平均含有至少2個(gè)oh基團(tuán)的脂肪酸c1-c24烷基酯是例如如lupranolbalance?(basfag)、merginol?類型(hobumoleochemicalsgmbh)、sovermol?類型(cognisdeutschlandgmbh&co.kg)和soyol?tm類型(usscco.)之類的商品。醇、胺、硫醇和羧酸可用作單官能起始劑化合物。下列物質(zhì)可用作單官能醇:甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羥基聯(lián)苯、3-羥基聯(lián)苯、4-羥基聯(lián)苯、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶。下列物質(zhì)可用作單官能胺:丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮雜環(huán)丙烷、吡咯烷、哌啶、嗎啉。下列物質(zhì)可用作單官能硫醇:乙硫醇、1-丙硫醇、2-丙硫醇、1-丁硫醇、3-甲基-1-丁硫醇、2-丁烯-1-硫醇、苯硫酚??商峒跋铝形镔|(zhì)作為單官能羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸例如硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、苯甲酸、丙烯酸。適合作為h-官能起始劑物質(zhì)的多元醇是例如二元醇(如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、甲基戊二醇(如3-甲基-1,5-戊二醇)、1,6-己二醇;1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、雙(羥甲基)環(huán)己烷(如1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷)、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇);三元醇(如三羥甲基丙烷、甘油、異氰脲酸三羥乙酯、蓖麻油);四元醇(如季戊四醇);多元醇(如山梨糖醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解產(chǎn)物、纖維素、纖維素水解產(chǎn)物、羥基官能化脂肪和油,特別是蓖麻油)以及上述醇與不同量的ε-己內(nèi)酯的所有改性產(chǎn)物。在h-官能起始劑的混合物中也可以使用三元醇,如三羥甲基丙烷、甘油、異氰脲酸三羥乙酯和蓖麻油。該h-官能起始劑物質(zhì)也可選自聚醚多元醇物質(zhì)類別,特別是分子量mn為100至4000g/mol,優(yōu)選250至2000g/mol的那些。由重復(fù)環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單元構(gòu)成的聚醚多元醇是優(yōu)選的,其優(yōu)選具有35至100%環(huán)氧丙烷單元含量,特別優(yōu)選具有50至100%環(huán)氧丙烷單元含量。這些可以是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無規(guī)共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。合適的由重復(fù)環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷單元構(gòu)成的聚醚多元醇是例如來自bayermaterialscienceag的desmophen?-、acclaim?-、arcol?-、baycoll?-、bayfill?-、bayflex?-、baygal?-、pet?-和聚醚-多元醇(如desmophen?3600z、desmophen?1900u、acclaim?polyol2200、acclaim?polyol4000i、arcol?polyol1004、arcol?polyol1010、arcol?polyol1030、arcol?polyol1070、baycoll?bd1110、bayfill?vppu0789、baygal?k55、pet?1004、polyether?s180)。其它的合適的均聚氧化乙烯是例如來自basfse的pluriol?e品牌,合適的均聚氧化丙烯是例如來自basfse的pluriol?p品牌,環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的合適的混合共聚物是例如來自basfse的pluronic?pe或pluriol?rpe品牌。該h-官能起始劑物質(zhì)也可選自聚酯多元醇物質(zhì)類別,特別是分子量mn為200至4500g/mol,優(yōu)選400至2500g/mol的那些。使用至少雙官能的聚酯作為聚酯多元醇。聚酯多元醇優(yōu)選由交替的酸和醇單元構(gòu)成。例如,使用琥珀酸、馬來酸、馬來酸酐、己二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、或所述酸和/或酸酐的混合物作為酸組分。例如,使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇或所述醇的混合物作為醇組分。如果使用二元或多元的聚醚多元醇作為醇組分,獲得也可充當(dāng)用于制造聚醚碳酸酯多元醇的起始劑物質(zhì)的聚酯醚多元醇。如果使用聚醚多元醇制造聚酯醚多元醇,具有150至2000g/mol的數(shù)均分子量mn的聚醚多元醇是優(yōu)選的。此外,可以使用例如通過光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯和雙官能和/或多官能的醇或聚酯多元醇或聚醚多元醇的反應(yīng)制成的聚碳酸酯多元醇(如聚碳酸酯二醇)作為h-官能起始劑物質(zhì),特別是分子量mn為150至4500g/mol,優(yōu)選500至2500的那些。聚碳酸酯多元醇的實(shí)例可見于例如ep-a1359177。例如,可以使用來自bayermaterialscienceag的desmophen?c類型,例如desmophen?c1100或desmophen?c2200作為聚碳酸酯二醇。也可以使用聚醚碳酸酯多元醇作為h-官能起始劑物質(zhì)。特別使用根據(jù)上述方法制成的聚醚碳酸酯多元醇。為此,預(yù)先在單獨(dú)反應(yīng)步驟中制造用作h-官能起始劑物質(zhì)的這些聚醚碳酸酯多元醇。優(yōu)選的h-官能起始劑物質(zhì)是通式(vi)的醇其中x是1至20的數(shù),優(yōu)選2至20的偶數(shù)。根據(jù)式(v)的醇的實(shí)例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。另外優(yōu)選的h-官能起始劑物質(zhì)是新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、根據(jù)式(v)的醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物,例如三羥甲基丙烷與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物、甘油與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物以及季戊四醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物。也優(yōu)選使用水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重復(fù)聚氧化烯單元構(gòu)成的聚醚多元醇作為h-官能起始劑物質(zhì)。所述h-官能起始劑物質(zhì)特別優(yōu)選是選自乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基丙-1,3-二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、二-和三-官能聚醚多元醇(其中該聚醚多元醇由二-或三-h-官能起始劑物質(zhì)和環(huán)氧丙烷或由二-或三-h-官能起始劑物質(zhì)、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷構(gòu)成)的一種或多種化合物。該聚醚多元醇優(yōu)選具有62至4500g/mol的數(shù)均分子量mn,特別是62至3000g/mol的數(shù)均分子量mn,特別優(yōu)選62至1500g/mol的分子量。該聚醚多元醇優(yōu)選具有≥2至≤3的官能度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,可通過使用多金屬氰化物催化劑或雙金屬氰化物催化劑(dmc催化劑)使二氧化碳和氧化烯加成到h-官能起始劑物質(zhì)上來獲得聚醚碳酸酯多元醇a1。通過使用dmc催化劑使氧化烯和co2加成到h-官能起始劑物質(zhì)上來制造聚醚碳酸酯多元醇是例如ep-a0222453、wo-a2008/013731和ep-a2115032中已知的。原則上,dmc催化劑在現(xiàn)有技術(shù)中已知用于環(huán)氧化物的均聚(參見例如us-a3404109、us-a3829505、us-a3941849和us-a5158922)。例如us-a5470813、ep-a700949、ep-a743093、ep-a761708、wo-a97/40086、wo-a98/16310和wo-a00/47649中描述的dmc催化劑在環(huán)氧化物均聚中具有極高活性并能在極低催化劑濃度(25ppm或更低)下制造聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。典型實(shí)例是ep-a700949中描述的高活性dmc催化劑,其除雙金屬氰化物化合物(例如六氰鈷(iii)酸鋅)和有機(jī)絡(luò)合配體(例如叔丁醇)外還含有數(shù)均分子量mn大于500g/mol的聚醚。dmc催化劑大多以≤1重量%的量,優(yōu)選以≤0.5重量%的量,特別優(yōu)選以≤500ppm的量,特別以≤300ppm的量使用,分別基于聚醚碳酸酯多元醇的重量計(jì)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,聚醚碳酸酯多元醇a1具有≥2.0和≤30.0重量%,優(yōu)選≥5.0和≤28.0重量%,特別優(yōu)選≥10.0和≤25.0重量%的作為co2計(jì)算的碳酸酯基團(tuán)(“源自二氧化碳的單元”)含量。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,所述根據(jù)a1的一種或多種聚醚碳酸酯多元醇具有≥150mgkoh/g至≤300mgkoh/g的羥基值并可通過≥2.0重量%至≤30.0重量%的二氧化碳和≥70重量%至≤98重量%的環(huán)氧丙烷在羥基官能起始劑分子,如三羥甲基丙烷和/或甘油和/或丙二醇和/或山梨糖醇存在下的共聚獲得。可以根據(jù)din53240測(cè)定羥基值。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,使用具有e/f比為2:1至1:20,特別是1.5:1至1:10的根據(jù)式(i)的嵌段的聚醚碳酸酯多元醇a1。在本發(fā)明的方法的范圍內(nèi),組分a優(yōu)選含有≥55至≤100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤45至≥0重量份的聚醚多元醇a2,特別是≥60至≤100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤40至≥0重量份的聚醚多元醇a2。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,使用100重量份的組分a1、0重量份的組分a2,并且除a1外不使用其它有機(jī)多元醇。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,組分a含有≥50至<100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤50至>0重量份的聚醚多元醇a2,優(yōu)選≥55至<100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤45至>0重量份的聚醚多元醇a2,特別優(yōu)選≥60至<100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤40至>0重量份的聚醚多元醇a2,特別優(yōu)選≥80至<100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤20至>0重量份的聚醚多元醇a2,甚至更優(yōu)選≥95至<100重量份的聚醚碳酸酯多元醇a1和≤5至>0重量份的聚醚多元醇a2。在本發(fā)明的范圍內(nèi),特別優(yōu)選的是,聚醚碳酸酯多元醇a1具有2.5至3.5,特別是2.7至3.3,優(yōu)選2.9至3.1,更優(yōu)選2.95至3.05,特別優(yōu)選大約3.0的平均oh官能度。具有這類oh官能度和根據(jù)本發(fā)明的羥基值的聚醚碳酸酯多元醇特別地提供軟質(zhì)粘彈性聚氨酯泡沫材料,甚至在高用量的聚醚碳酸酯多元醇的情況下。組分a2組分a2包含具有≥20mgkoh/g至≤250mgkoh/g,優(yōu)選≥20mgkoh/g至≤112mgkoh/g,特別優(yōu)選≥20mgkoh/g至≤80mgkoh/g的根據(jù)din53240的羥基值的聚醚多元醇并且不含碳酸酯單元。可以通過一種或多種氧化烯催化加成到h-官能起始劑化合物上制造根據(jù)a2的化合物??梢允褂镁哂?至24個(gè)碳原子的氧化烯作為氧化烯(環(huán)氧化物)。具有2至24個(gè)碳原子的氧化烯是例如選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷(環(huán)氧異丁烷)、1-環(huán)氧戊烷、2,3-環(huán)氧戊烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧己烷、2,3-環(huán)氧己烷、3,4-環(huán)氧己烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、2-乙基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧庚烷、1-環(huán)氧辛烷、1-環(huán)氧壬烷、1-環(huán)氧癸烷、1-環(huán)氧十一烷、1-環(huán)氧十二烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、丁二烯單氧化物、異戊二烯單氧化物、環(huán)氧環(huán)戊烷、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧環(huán)庚烷、環(huán)氧環(huán)辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、氧化蒎烯、單-、二-和三-甘油酯形式的單-或多-環(huán)氧化脂肪、環(huán)氧化脂肪酸、環(huán)氧化脂肪酸的c1-c24酯、表氯醇、縮水甘油和縮水甘油衍生物,如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及環(huán)氧官能的烷氧基硅烷,如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三異丙氧基硅烷的一種或多種化合物。優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或1,2環(huán)氧丁烷作為氧化烯。特別優(yōu)選使用過量環(huán)氧丙烷和/或1,2-環(huán)氧丁烷。這些氧化烯可以單獨(dú)、在混合物中或相繼添加到反應(yīng)混合物中。其可以是無規(guī)或嵌段共聚物。如果相繼計(jì)量加入氧化烯,制成的產(chǎn)物(聚醚多元醇)含有具有嵌段結(jié)構(gòu)的聚醚鏈。該h-官能起始劑化合物具有≥2至≤6的官能度并優(yōu)選是羥基官能(oh官能)的。羥基官能的起始劑化合物的實(shí)例是丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氫醌、鄰苯二酚、間苯二酚、雙酚f、雙酚a、1,3,5-三羥基苯、甲醛和苯酚或三聚氰胺或脲的含羥甲基的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選使用1,2-丙二醇和/或甘油和/或三羥甲基丙烷和/或山梨糖醇作為起始劑化合物。根據(jù)a2的聚醚多元醇優(yōu)選具有≥0至≤40重量%,特別優(yōu)選≥0至≤25重量%的環(huán)氧乙烷含量。組分a3使用基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.5至25重量份,0.5至25重量份,優(yōu)選1.0至15重量份,特別優(yōu)選1.5至10重量份的水和/或物理發(fā)泡劑作為組分a3。作為物理發(fā)泡劑,例如使用二氧化碳和/或易揮發(fā)有機(jī)物質(zhì)作為發(fā)泡劑。優(yōu)選使用水作為組分a3。組分a4可用于制造聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料的抗氧化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的。此類化合物例如描述在ep-a1874853、g.oertel(編輯):“kunststoff-handbuch”,第vii卷,carl-hanser-verlag,münchen,wien1993,第3.4.8章或ullmanns′sencyclopediaofindustrialchemistrypeterp.klemchuck,2012,第4卷,第162頁(yè)及其后,wileyvch-verlag中。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案,組分a4包含不含具有氨基的化合物的抗氧化劑a4.1和包含至少一種具有一個(gè)或多個(gè)氨基的化合物的抗氧化劑a4.2。在本發(fā)明的方法的進(jìn)一步有利的實(shí)施方案中,組分a4含有基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–5.0重量份的無氨基的抗氧化劑作為組分a4.1和基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–5.0重量份的包含至少一種具有一個(gè)或多個(gè)氨基的化合物的抗氧化劑作為組分a4.2,其中組分a4的總含量基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)特別是0.04–10.0重量份。在本發(fā)明的方法中,還可以各自以基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.05–1.5重量份的量包含抗氧化劑a4.1和a4.2,其中組分a4的總含量特別是0.1–3.0重量份,基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)。無氨基的抗氧化劑a4.1包含包括下列物質(zhì)的化合物i)酚衍生物ii)內(nèi)酯,特別是苯并呋喃-2-酮衍生物iii)磷衍生物,和這些化合物的任何混合物。包括酚衍生物i)的化合物是例如2,6-二-(叔丁基)-對(duì)甲酚(bht)、四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、2,2′-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、n,n′-1,6-六亞甲基-雙-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基基)丙酰胺、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)烷基酯(其中烷基包括具有c1至c24,優(yōu)選c1至c20,特別優(yōu)選c1至c18的烴基(kohlenstoffrest))、亞乙基-(雙氧化乙烯)雙-(3,(5-叔丁基羥基-4-甲苯基)-丙酸酯、4,4′-亞丁基雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素e),優(yōu)選的是2,6-二-(叔丁基)-對(duì)甲酚(bht)、四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)烷基酯(其中烷基包括具有c1至c24,優(yōu)選c1至c20,特別優(yōu)選c1至c18的烴基)、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)十八烷基酯、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和/或δ-生育酚。無胺的內(nèi)酯ii),特別是苯并呋喃酮例如描述在ep-a1291384和de-a19618786中。優(yōu)選的苯并呋喃酮是例如5,7-二-叔丁基-3-苯基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-(2,3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮和/或5-叔辛基-3-(2-乙?;?5-叔辛基苯基)-苯并呋喃-2-酮??寡趸瘎﹊ii)是例如亞磷酸酯和亞膦酸酯。它們例如描述在ep-a905180和ep-a1874853中,如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇-二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇-二亞磷酸酯、雙異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇-三亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸鹽、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷雜八環(huán)、亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯和/或亞磷酸雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。包含至少一種具有一個(gè)或多個(gè)氨基的化合物的抗氧化劑a4.2通常是式(vii)的仲胺其中r1是c1-c18烷基、苯基-c1-c4-烷基、c-5-c12-環(huán)烷基、苯基、萘基、各自被c1-c12烷基或c1-c12烷氧基取代的苯基或萘基、或芐基、或α,α-二甲基芐基,且r2是苯基、萘基、各自被c1-c12烷基或c1-c12烷氧基取代的苯基或萘基、或芐基、或α,α-二甲基芐基。合適的抗氧化劑a4.2是例如n,n′-二-異丙基-對(duì)苯二胺、n,n′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1,4-二甲基戊基(oentyl))-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、n,n′-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、n,n′-二苯基-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、n-異丙基-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-環(huán)己基-n′-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯氨磺酰基)二苯基胺、n,n’-二甲基-n,n’-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯基胺、n-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、n-苯基-1-萘基胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、n-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺,例如對(duì),對(duì)’-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷?;被椒?、4-十八烷?;被椒?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、n,n,n’,n’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化n-苯基-1-萘基胺、單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和二烷基化的叔辛基-吩噻嗪的混合物、n-烯丙基吩噻嗪和/或n,n,n’,n’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,優(yōu)選是單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物。在本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,無氨基的抗氧化劑a4.1包含包括下列物質(zhì)的化合物i)酚衍生物,ii)內(nèi)酯,iii)磷衍生物,和這些化合物的任何混合物,并且抗氧化劑a4.2包含至少一種具有一個(gè)或多個(gè)仲氨基的化合物。還可以設(shè)定,抗氧化劑a4.1包含至少一種酚衍生物i)且抗氧化劑a4.2包含至少一種下式的化合物其中r1是c1-c18烷基、苯基-c1-c4-烷基、c5-c12-環(huán)烷基、苯基、萘基、各自被c1-c12烷基或c1-c12烷氧基取代的苯基或萘基、或芐基或α,α-二甲基芐基,且r2是苯基、萘基、各自被c1-c12烷基或c1-c12烷氧基取代的苯基或萘基,或芐基或α,α-二甲基芐基。在另一個(gè)實(shí)施方案中,抗氧化劑a4.1以基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的量使用,且抗氧化劑a4.2以基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的量使用。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法在下列物質(zhì)存在下進(jìn)行a4.1基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的選自2,6-二-(叔丁基)-對(duì)甲酚(bht)、四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、2,2′-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、n,n′-1,6-六亞甲基-雙-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)烷基酯(其中烷基包括具有c1至c24,優(yōu)選c1至c20,特別優(yōu)選c1至c18的烴基)、亞乙基-(雙氧化乙烯)雙-(3,(5-叔丁基羥基-4-甲苯基)-丙酸酯、4,4′-亞丁基雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素e)的至少一種化合物,和a4.2基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的選自n,n′-二-異丙基-對(duì)苯二胺、n,n′-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1,4-二甲基戊基)-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(1-甲基庚基)-對(duì)苯二胺、n,n′-二環(huán)己基-對(duì)苯二胺、n,n′-二苯基-對(duì)苯二胺、n,n′-雙(2-萘基)-對(duì)苯二胺、n-異丙基-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n′-苯基-對(duì)苯二胺、n-環(huán)己基-n′-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)甲苯氨磺?;?二苯基胺、n,n’-二甲基-n,n’-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯基胺、n-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、n-苯基-1-萘基胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、n-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺,例如對(duì),對(duì)’-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?;被椒?、4-壬?;被椒?、4-十二烷?;被椒印?-十八烷?;被椒?、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、n,n,n’,n’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化n-苯基-1-萘基胺、單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和二烷基化的叔辛基-吩噻嗪的混合物、n-烯丙基吩噻嗪和/或n,n,n’,n’-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯的至少一種化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法在下列物質(zhì)存在下進(jìn)行a4.1基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的選自2,6-二-(叔丁基)-對(duì)甲酚(bht)、四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]-甲烷、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)烷基酯(其中烷基包括具有c1至c18的烴基)、3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酸)十八烷基酯、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和/或δ-生育酚的至少一種化合物,和a4.2基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)0.02–3.0重量份,優(yōu)選0.04–2.0重量份,特別優(yōu)選0.05–1.5重量份的選自單-和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺、單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物的至少一種化合物。組分a5作為組分a5,使用0至10重量份的輔助劑和添加劑,特別是0.1至8.0重量份,優(yōu)選0.1至7.5重量份,特別優(yōu)選0.15至7.0重量份,分別基于組分a1和a2的重量份之和計(jì)。例如,可以單獨(dú)或以任何組合的形式使用的下列組分可考慮作為本發(fā)明方法的意義上的輔助劑或添加劑:a)催化劑,b)表面活性添加劑,如乳化劑和泡沫穩(wěn)定劑,特別是具有低排放的那些,如tegostab?lf系列的產(chǎn)品,c)添加劑,如反應(yīng)延緩劑(例如酸性反應(yīng)的試劑,如鹽酸或有機(jī)?;u)、泡孔調(diào)節(jié)劑(如石蠟或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷)、顏料、染料、固體阻燃劑(如三聚氰胺和/或多聚磷酸銨)、液體阻燃劑(例如含鹵素的,如磷酸三(2-氯丙基)酯,或無鹵素的,例如基于如例如ep2687534和us4382042中描述的低聚物磷酸酯)、其它抗老化和氣候影響的穩(wěn)定劑、增塑劑、具有抑制真菌和抑制細(xì)菌作用的物質(zhì)、填料(如硫酸鋇、硅藻土、炭黑或白堊粉)和脫模劑。例如在ep-a0000389,第18-21頁(yè)中描述了這些任選一起使用的輔助劑和添加劑。在kunststoff-handbuch,第vii卷,g.oertel編輯,carl-hanser-verlag,münchen,第3版,1993中,例如在104-127頁(yè)中描述了任選根據(jù)本發(fā)明一起使用的輔助劑和添加劑的其它實(shí)例以及關(guān)于這些輔助劑和添加劑的使用和作用方式的細(xì)節(jié)。優(yōu)選使用脂族叔胺(如三甲基胺、三乙基胺、四甲基丁二胺)、脂環(huán)族叔胺(如1,4-二氮雜[2.2.2]雙環(huán)辛烷)、脂族氨基醚(如二甲基氨基乙基醚和n,n,n-三甲基-n-羥乙基雙氨基乙基醚)、脂環(huán)族氨基醚(如n-乙基嗎啉)、脂族脒、脂環(huán)族脒、脲、脲的衍生物(如氨基烷基脲,參見例如ep-a0176013,特別是(3-二甲基氨基丙基胺)脲)和錫催化劑(如氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、乙基己酸錫(ii)、蓖麻油酸錫)作為催化劑。組分b2,4-和/或2,6-tdi和/或衍生自2,4-和/或2,6-tdi的改性的多異氰酸酯或這些異氰酸酯與其它二-和/或多異氰酸酯的混合物可在本發(fā)明的方法中用作二-和/或多異氰酸酯。衍生自2,4-和/或2,6-tdi的改性的多異氰酸酯理解為是指基于tdi的多異氰酸酯,其例如具有碳二亞胺基團(tuán)、氨基甲酸酯基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)或縮二脲基團(tuán)?!捌渌倍?和/或多異氰酸酯理解為是指如描述在例如siefken的justusliebigsannalenderchemie,562,第75至136中的脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族和雜環(huán)的二-和/或多異氰酸酯,例如式(viii)的那些q(nco)n,(viii)其中n=2–4,優(yōu)選2-3,且q是具有2-18,優(yōu)選6-10個(gè)c原子的脂族烴基、具有4-15,優(yōu)選6-13個(gè)c原子的脂環(huán)族烴基或具有8-15,優(yōu)選8-13個(gè)c原子的芳脂族烴基。例如,它們是如描述在ep-a0007502,第7–8頁(yè)中的多異氰酸酯。優(yōu)選地,2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯和/或衍生自2,4-和/或2,6-tdi的改性的多異氰酸酯,特別優(yōu)選2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯用作異氰酸酯組分b。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,異氰酸酯組分b包含55至90重量%2,4-tdi和10至45重量%2,6-tdi的甲苯異氰酸酯異構(gòu)體混合物。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)實(shí)施方案中,該指數(shù)為≥70至≤130,優(yōu)選≥85至≤125,特別優(yōu)選≥90至≤120。該指數(shù)指示實(shí)際使用的異氰酸酯量與化學(xué)計(jì)算量(即對(duì)于oh等價(jià)物的反應(yīng)計(jì)算出的異氰酸酯基團(tuán)(nco)量)的百分比:指數(shù)=[異氰酸酯使用量]:(異氰酸酯計(jì)算量)?100(ix)可根據(jù)本發(fā)明獲得的聚氨酯泡沫材料,優(yōu)選聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料例如用作:家具軟墊、織物嵌入物、床墊、汽車座、頭枕、扶手、海綿、用于汽車部件,如車頂內(nèi)襯、門飾板、座椅套和結(jié)構(gòu)元件的泡沫材料薄膜。根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的粘彈性聚氨酯泡沫材料和聚氨酯軟質(zhì)泡沫材料通常在空氣中以及在光,特別是紫外線光影響下的儲(chǔ)存過程中表現(xiàn)出更低的變色傾向。本發(fā)明的軟質(zhì)泡沫具有≥10至≤120kg/m3,優(yōu)選≥12至≤65kg/m3的根據(jù)dineniso3386-1的容積密度(rohdichte)。下面通過實(shí)施例闡述本發(fā)明。實(shí)施例多元醇a1-1:基于甘油的三官能聚醚碳酸酯多元醇,其羥基值為238mgkoh/g,通過7重量%的二氧化碳與93重量%的環(huán)氧丙烷的共聚獲得多元醇a1-2:基于甘油的三官能聚醚多元醇,其羥基值為235mgkoh/g,通過100重量%的環(huán)氧丙烷的聚合獲得多元醇a1-3:基于甘油的三官能聚醚多元醇,其羥基值為37mgkoh/g,通過25重量%的環(huán)氧丙烷與75%的環(huán)氧乙烷的聚合獲得多元醇a1-4:基于甘油的三官能聚醚多元醇,其羥基值為28mgkoh/g,通過85重量%的環(huán)氧丙烷與15%的末端環(huán)氧乙烷獲得多元醇a2-1:基于甘油的三官能聚醚多元醇,其羥基值為48mgkoh/g,通過10重量%的環(huán)氧乙烷與90重量%的環(huán)氧丙烷的共聚獲得a5-1(穩(wěn)定劑):基于硅氧烷的泡沫穩(wěn)定劑tegostab?bf2370,(evonikgoldschmidtgmbh,essen)a5-2(穩(wěn)定劑):基于硅氧烷的泡沫穩(wěn)定劑niax?l-626,(momentiveperformancematerialsgmbh,leverkusen)異氰酸酯b1:80重量%2.4-和20重量%2.6-甲苯二異氰酸酯的混合物,可以以名稱desmodur?t80,(covestrodeutschlandag,leverkusen)獲得異氰酸酯b2:mdi-異構(gòu)體混合物,其nco含量為32.0%,可以以名稱desmodur?10wb94,(covestrodeutschlandag,leverkusen)獲得a5-3(催化劑):dabco?ne300,胺催化劑混合物(airproductsgmbh,hamburg)a5-4(催化劑):dabco?ne500,胺催化劑混合物(airproductsgmbh,hamburg)a5-5(催化劑):乙基己酸亞錫(ii),可作為dabco?t-9,(airproductsgmbh,hamburg)獲得a5-6(催化劑):addocat105,胺催化劑(rheinchemierheinaugmbh,mannheim)a5-7(催化劑):addocat108,胺催化劑(rheinchemierheinaugmbh,mannheim)a5-8:(穩(wěn)定劑):基于硅氧烷的泡沫穩(wěn)定劑tegostab?b8681,(evonikgoldschmidtgmbh,essen)羥基值根據(jù)din53240測(cè)定。根據(jù)下表1中所示的配方制造聚氨酯泡沫。以重量份列出組分的含量。根據(jù)dineniso3386-1測(cè)定容積密度和壓縮硬度。根據(jù)dineniso1798測(cè)定拉伸強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度。根據(jù)dineniso1856測(cè)定壓縮永久變形。根據(jù)dineniso8307:2007測(cè)定球回跳彈性。表1:聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料材料實(shí)施例123(對(duì)比)4(對(duì)比)5(對(duì)比)6(對(duì)比)a1-1606044a1-2606044a1-33333a1-42323a2-140404040a5-10.400.400.400.40a5-20.800.800.800.80a5-30.200.200.200.20a5-40.400.400.400.40a5-50.020.020.020.02a5-60.350.35a5-70.160.16a5-80.200.20a3(水)1.701.701.701.702.002.00異氰酸酯b137.641.837.441.5異氰酸酯b246.7046.20nco指數(shù)90100901008080容積密度[kgm-3]5451.852.353.649.2在40%形變時(shí)的壓縮硬度[kpa]1.603.991.8141.81.96拉伸強(qiáng)度[kpa]831716012745斷裂伸長(zhǎng)率[%]235180182169124在50%形變時(shí)的壓縮永久變形[%]2.61.62.61.51.4根據(jù)dineniso8307:2007的球回跳彈性[%]71061014注解泡沫塌陷實(shí)施例1和2是本發(fā)明的實(shí)施例,實(shí)施例3和4是對(duì)比例。結(jié)果顯示,相比于根據(jù)實(shí)施例3和4的對(duì)比例,在根據(jù)本發(fā)明使用聚醚碳酸酯多元醇且在其它方面相同配方的情況下,在相同nco指數(shù)下獲得具有稍許減小的壓縮硬度的泡沫材料,其具有更好的機(jī)械性能,特別是在拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率方面。實(shí)施例5和6也是對(duì)比例。它們顯示,本發(fā)明的基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料僅能通過使用tdi或基于tdi的多異氰酸酯獲得,但不能通過使用例如純mdi獲得。當(dāng)前第1頁(yè)12
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