本發(fā)明涉及特殊烷氧基化超支化聚合物、其制備方法及其在包含活性成分的組合物中的用途。在許多情況下需要在水中加溶疏水性活性成分而不化學改變相關(guān)活性成分。為此，可以制備乳液，其中相關(guān)活性成分存在于該乳液的油相中。然而，對于許多藥物活性成分和作物保護劑，尤其對于待在體液或植物汁液中輸送的那些，這類方法是不可能的。包含活性成分和作為加溶劑的超支化聚合物的組合物在本領(lǐng)域是已知的。wo2010/130680公開了各種超支化聚合物在提高微溶性殺蟲劑的土壤遷移率中的用途。wo2010/130559和wo2011/069895公開了用于加溶不良溶解性活性成分的超支化聚碳酸。wo2011/073220和wo2011/073222公開了用于加溶微溶性活性成分的具有疏水凹部(cove)的超支化聚酯。wo2007/125028公開了一種在含水介質(zhì)中加溶疏水性活性成分的方法，其中使用已經(jīng)任選與帶有異氰酸酯基團的聚氧化烯單元反應的超支化聚酯。為了制備聚酯，描述了寬范圍的不同二羧酸，如癸二酸，以及寬范圍的不同三官能醇，如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物。該聚酯可以與具有封閉聚亞烷基二醇的二異氰酸酯的反應產(chǎn)物反應。wo2009/047210公開了包含二羧酸單元和三官能醇的超支化聚酯，所述二羧酸單元為被c3-c40烷基或鏈烯基取代的琥珀酸單元。提及寬范圍的不同三官能醇，如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物。wo2007/068632公開了可以通過使具有聚異丁烯基團的二羧酸與三官能醇如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及其烷氧基化衍生物反應而得到的超支化聚酯。該聚酯可以隨后官能化。盡管使用已知的超支化聚合物已經(jīng)獲得良好結(jié)果，但是仍然存在許多改進空間，尤其是就應加溶的活性成分的量而言。因此，本發(fā)明的目的是找到適合加溶微溶性活性成分，尤其是在含水介質(zhì)中加溶微溶性活性成分的替代超支化聚合物。另一目的是找到一種可以加溶最大量的活性成分，尤其是農(nóng)業(yè)化學活性成分并且應具有最大穩(wěn)定性，尤其是水解穩(wěn)定性的聚合物。此外，該聚合物本身應為水溶性的或水分散性的。最后，本發(fā)明的目的還在于找到一種可以容易地由市售化學品且以工業(yè)規(guī)模制備的超支化聚合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這些目的可以通過包含如下組分(優(yōu)選由如下組分組成)的超支化聚合物實現(xiàn)：a)縮合于如下組分的具有羥基和/或氨基端基的超支化縮聚物，b)一種或多種與如下組分連接的連接劑，c1)一種或多種聚乙二醇單甲基醚，和c2)一種或多種聚(c2-c3)亞烷基二醇單(c8-c22)烷基醚，其中組分c1):c2)的重量比為9:1-1:9。在本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備本發(fā)明超支化聚合物的方法，所述方法包括如下步驟：α-1使具有羥基和/或氨基端基的超支化縮聚物與連接劑(b)反應，和α-2使步驟α-1的產(chǎn)物與至少一種聚乙二醇單甲基醚(c1)和至少一種聚(c2-c3)亞烷基二醇單(c8-c22)烷基醚的混合物反應，其中重量比c1):c2)為9:1-1:9；或者β-1使至少一種聚乙二醇單甲基醚(c1)和至少一種聚(c2-c3)亞烷基二醇單(c8-c22)烷基醚的混合物與連接劑(b)反應，其中重量比c1):c2)為9:1-1:9；和β-2使步驟β-1的產(chǎn)物與具有羥基和/或氨基端基的超支化聚合物反應。在本發(fā)明的再一方面，提供了本發(fā)明超支化聚合物在包含活性成分的組合物，尤其是在農(nóng)藥或藥物組合物中的用途。在本發(fā)明的另一方面，提供了本發(fā)明超支化聚合物在提高微水溶性活性成分在水溶液中的水溶性中的用途。在本發(fā)明的再一方面，提供了一種組合物，其包含本發(fā)明超支化聚合物，和活性成分，尤其是農(nóng)藥或藥物活性成分。在本發(fā)明的再一方面，提供了一種生產(chǎn)本發(fā)明組合物的方法，該方法包括使本發(fā)明超支化聚合物和農(nóng)藥或藥物活性成分接觸的步驟。在本發(fā)明的再一方面，提供了一種控制植物病原性真菌或不希望的植物或昆蟲或螨蟲侵染或調(diào)節(jié)植物生長的方法，該方法包括將其中活性成分為農(nóng)藥的本發(fā)明組合物施用于有害物或不希望的植物、待保護的植物和/或其中待保護的植物或不希望的植物生長的土壤的步驟。本發(fā)明的優(yōu)點是可以將高濃度的活性成分制成溶液；該超支化聚合物可以以非常簡單的方式和工業(yè)規(guī)模制備；并且該超支化聚合物本身是水溶性的或水分散性的。此外，可以提供不含陰離子基團的超支化聚合物，從而不可能與包含活性成分的組合物中的活性成分或其他配制賦形劑有任何不希望的相互作用。還可以非常精細地調(diào)節(jié)超支化聚合物的極性。此外，本發(fā)明組合物顯示出優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。在本申請全文中，本發(fā)明包括優(yōu)選特征與其他優(yōu)選特征的組合。本發(fā)明超支化聚合物包含如下(優(yōu)選由如下組成)：核，其為具有羥基和/或氨基端基的超支化縮聚物a)，和殼，其為重量比為1:9-9:1的一種或多種聚乙二醇單甲基醚(mpeg)(c1)和一種或多種聚(c2-c3)亞烷基二醇單(c8-c22)烷基醚(fapag)(c2)的混合物。核和殼由連接劑(b)連接，其縮合至縮聚物(a)的羥基和/或氨基和mpeg/fapag混合物(c1)/(c2)的羥基端基。超支化縮聚物(a)超支化縮聚物(a)優(yōu)選選自由如下組成的組：超支化聚碳酸酯，聚酯，聚酰亞胺，聚氨酯，聚脲，聚酰胺，聚硫脲，聚醚，聚酯碳酸酯，聚醚碳酸酯，聚醚酯，聚酯酰胺，聚酯胺，聚醚酯碳酸酯和聚醚氨酯碳酸酯。該類化合物及其制備例如描述于wo2009/021986中。優(yōu)選作為超支化縮聚物(a)的是超支化聚碳酸酯(a1)、聚酯(a2)、聚酰亞胺(a3)、聚氨酯(a4)和聚脲(a5)。更優(yōu)選超支化聚碳酸酯(a1)、聚酯(a2)和聚酰亞胺(a3)。甚至更優(yōu)選超支化聚碳酸酯(a1)和聚酯(a2)。特別優(yōu)選超支化聚酯(a2)。超支化縮聚物或聚合物對本發(fā)明而言是指具有羥基和/或氨基端基的非交聯(lián)大分子，其可以在結(jié)構(gòu)和分子二者上不均勻。一方面它們可以以與樹枝狀聚合物相同的方式由中心分子開始合成，但與后者相反的是具有不均勻鏈長的支鏈。因此，超支化縮聚物/聚合物不同于樹枝狀聚合物(us6,399,048)。對本發(fā)明而言，超支化縮聚物/聚合物不包括樹枝狀聚合物。另一方面，超支化聚合物也可以具有線性結(jié)構(gòu)，具有支化的官能側(cè)基或者作為這兩種極端情況的結(jié)合可以包括線性和支化的分子結(jié)構(gòu)部分。對于樹枝狀聚合物和超支化聚合物的定義，還參見p.j.flory，j.am.chem.soc.1952，74，2718和h.frey等，chem.eur.j.2000，6，2499?！俺Щ本捅景l(fā)明而言是指支化度(db)，換言之每分子中樹枝狀連接的平均數(shù)加上端基平均數(shù)的總和與樹枝狀和線性連接的平均數(shù)加上端基平均數(shù)的總和之比乘以100為10-99.9％，優(yōu)選20-99％，更優(yōu)選20-95％?！皹渲罹酆衔铩本捅景l(fā)明而言是指支化度為99.9-100％。對于支化度的定義，參見h.frey等，actapolym.1997，48，30。本發(fā)明的一個特征是本發(fā)明的縮聚物(a)未交聯(lián)?！拔唇宦?lián)”對本說明書而言是指交聯(lián)度小于15重量％，優(yōu)選小于10重量％，這經(jīng)由該聚合物的不溶性部分測定。該縮聚物的不溶性部分通過用與測定聚合物的分子量分布的凝膠滲透色譜所用相同的溶劑，即四氫呋喃、二甲基乙酰胺或六氟異丙醇根據(jù)何種溶劑對該縮聚物具有更好溶解性而在soxhlet設備中萃取4小時并在將殘余物干燥至恒重之后稱量剩余的殘余物而測定。聚碳酸酯(a1)在一個優(yōu)選實施方案中，超支化縮聚物(a)為超支化聚碳酸酯。該超支化聚碳酸酯通常可以通過如下方式得到：a)通過使有機碳酸酯(a)或光氣衍生物與具有至少三個羥基的醇(b1)反應而制備縮合產(chǎn)物(k)，和b)以分子間方式將k轉(zhuǎn)化成超支化聚碳酸酯，選擇oh基團與碳酸酯或光氣基團的定量比以使得k平均具有i)一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團和不止一個oh基團或ii)一個oh基團和不止一個碳酸酯基團或氨基甲?；Ｔ摼厶妓狨?yōu)選以此方式得到。縮合產(chǎn)物(k)可以使用有機碳酸酯(a)或光氣衍生物制備。合適的光氣衍生物實例是光氣、雙光氣或三光氣，優(yōu)選光氣。優(yōu)選使用有機碳酸酯(a)。超支化聚碳酸酯優(yōu)選包含聚合形式的有機碳酸酯(a)。在用作原料的通式ro[(co)o]nr的有機碳酸酯(a)中的基團r各自相互獨立地為具有1-20個碳原子的直鏈或支化脂族、芳族/脂族(芳脂族)或芳族烴基。這兩個基團r還可以相互連接形成環(huán)。這兩個基團r可以相同或不同；它們優(yōu)選相同。所述基團優(yōu)選為脂族烴基，更優(yōu)選具有1-5個碳原子的直鏈或支化烷基，或取代或未取代的苯基。此時r為具有1-20個，優(yōu)選1-12個，更優(yōu)選1-6個，非常優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化的，優(yōu)選直鏈的(環(huán))脂族、芳族/脂族或芳族烴基，優(yōu)選(環(huán))脂族或芳族烴基，更優(yōu)選脂族烴基。該類基團的實例是甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、2-乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、苯基、鄰-或?qū)妆交蜉粱?yōu)選甲基、乙基、正丁基和苯基。這些基團r可以相同或不同；它們優(yōu)選相同?；鶊Fr還可以相互連接形成環(huán)。這類二價基團r的實例是1,2-亞乙基、1,2-亞丙基和1,3-亞丙基。通常而言，n為1-5，優(yōu)選1-3，更優(yōu)選1-2的整數(shù)。碳酸酯可以優(yōu)選為通式ro(co)or的簡單碳酸酯，即此時n為1。合適碳酸酯的實例包括脂族、芳族/脂族或芳族碳酸酯，如碳酸亞乙酯、碳酸1,2-或1,3-亞丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二-甲苯基酯、碳酸二-二甲苯基酯、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二芐酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二異丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二-十二烷基酯。其中n大于1的碳酸酯實例包括二碳酸二烷基酯如二碳酸二叔丁酯，或三碳酸二烷基酯如三碳酸二叔丁酯。一種優(yōu)選的芳族碳酸酯是碳酸二苯酯。優(yōu)選脂族碳酸酯，更特別地其中基團包含1-5個碳原子的那些，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯或碳酸二異丁酯。尤其優(yōu)選碳酸二乙酯。超支化聚碳酸酯優(yōu)選聚合形式的醇(b1)。具有至少三個羥基的醇(b1)通常為脂族或芳族醇，或者兩種或更多種不同的這類醇的混合物。醇(b1)可以是支化或未支化的，取代或未取代的且具有3-26個碳原子。優(yōu)選脂族醇。具有至少三個oh基團的化合物實例包括甘油、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇、三(羥基甲基)胺、三(羥基乙基)胺、三(羥基丙基)胺、季戊四醇、二甘油、三甘油、聚甘油、雙三羥甲基丙烷、異氰脲酸三(羥基甲基)酯、異氰脲酸三(羥基乙基)酯、間苯三酚、三羥基甲苯、三羥基二甲基苯、2,3',4,5',6-五羥基聯(lián)苯(phloroglucides)、六羥基苯、1,3,5-苯三甲醇、1,1,1-三(4’-羥基苯基)甲烷、1,1,1-三(4’-羥基苯基)乙烷，糖類，如葡萄糖，糖衍生物，如山梨醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇或聚酯醇。優(yōu)選b1為基于具有至少三個oh基團的醇和c2-c24氧化烯的三官能或更高官能度聚醚醇。該聚醚醇通常包含每個羥基至少1-30個，優(yōu)選1-20個，更優(yōu)選1-10個，最優(yōu)選1-8個氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化異丁烯分子。超支化聚碳酸酯優(yōu)選包含為基于具有至少三個oh基團的醇和c3-c24氧化烯的三官能或更高官能度聚醚醇的醇(b1)。具有至少三個oh基團的合適醇如上所述，優(yōu)選為甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,2,4-丁三醇、1,2,3-己三醇、1,2,4-己三醇、季戊四醇，更優(yōu)選甘油或三羥甲基丙烷。優(yōu)選的c3-c24氧化烯包括氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯及其混合物，更優(yōu)選氧化丙烯。該三官能或更高官能度聚醚醇通常以聚合形式包含至少1-30個，優(yōu)選2-30個，更優(yōu)選3-20個c3-c24氧化烯分子。特別優(yōu)選的醇(b1)為基于甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,2,4-丁三醇和/或季戊四醇和氧化丙烯的三官能聚醚醇，其中該聚醚醇以聚合形式包含至少3個，優(yōu)選3-30個，更優(yōu)選3-20個氧化丙烯分子。聚醚(b1)可以市購，例如以標記如3902和9319由basfse市購。除了醇(b1)外，該聚碳酸酯可以具有二官能醇(b2)作為形成組分，條件是所有一起使用的醇b的平均oh官能度大于2。醇(b1)和(b2)在本文一起稱為(b)。合適的二官能醇b2包括二甘醇，三甘醇，1,2-和1,3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1,2-、1,3-和1,4-丁二醇，1,2-、1,3-和1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,2-或1,3-環(huán)戊烷二醇，1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇，1,1-、1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二甲醇，二(4-羥基環(huán)己基)甲烷，二(4-羥基環(huán)己基)乙烷，2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1,1’-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，間苯二酚，氫醌，4,4’-二羥基聯(lián)苯，二(4-羥基苯基)硫化物，二(4-羥基苯基)砜，二(羥基甲基)苯，二(羥基甲基)甲苯，二(對羥基苯基)甲烷，二(對羥基苯基)乙烷，2,2-二(對羥基苯基)丙烷，1,1-二(對羥基苯基)環(huán)己烷，二羥基二苯甲酮，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二官能聚醚多元醇，摩爾質(zhì)量為162-2000的聚四氫呋喃，聚己內(nèi)酯或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。優(yōu)選的二官能醇(b2)是基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二官能聚醚多元醇以及基于二醇和二羧酸的聚酯醇。二醇用于微調(diào)聚碳酸酯的性能。若使用二官能醇，則二官能醇(b2)與至少三官能醇(b1)的比例由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員根據(jù)聚碳酸酯的所需性能確定。醇(b2)的量基于所有醇(b1)和(b2)一起的總量通常為0-50mol％。該量優(yōu)選為0-35mol％，更優(yōu)選0-25mol％，最優(yōu)選0-10mol％。在一個優(yōu)選實施方案中，縮聚物(a1)不含二官能醇(b2)。在另外的實施方案中，縮聚物(a1)包含0.5-10mol％二官能醇(b2)。光氣、雙光氣或三光氣與醇或醇混合物的反應通常在消除氯化氫下進行；由碳酸酯與醇或醇混合物得到本發(fā)明高官能度高度支化的聚碳酸酯的反應在從碳酸酯分子消除單官能醇或酚下進行。在該反應之后，即沒有任何進一步改性，該超支化聚碳酸酯具有高官能度的羥基和碳酸酯基團或氨基甲酰氯基團封端。高官能度聚碳酸酯就本發(fā)明而言應理解為指除了形成聚合物骨架的碳酸酯基團外額外在端或側(cè)位具有至少3個，優(yōu)選至少4個，更優(yōu)選至少6個官能基團的產(chǎn)物。官能基團為碳酸酯基團或氨基甲酰氯基團和/或oh基團。端或側(cè)官能基團數(shù)目原則上沒有上限，但具有非常高的官能基團數(shù)目的產(chǎn)物可能具有不希望的性能，例如高粘度或不良溶解性。本發(fā)明聚碳酸酯通常具有不超過500個端或側(cè)官能基團，優(yōu)選不超過100個端或側(cè)官能基團。在高官能度聚碳酸酯的制備中，必須調(diào)節(jié)包含oh基團的化合物與光氣或碳酸酯(a)的比例以使所得最簡單縮合產(chǎn)物(下文已知為縮合產(chǎn)物(k))平均包含i)一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團和不止一個oh基團或ii)一個oh基團和不止一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團，優(yōu)選平均包含i)一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團和至少兩個oh基團或ii)一個oh基團和至少兩個碳酸酯或氨基甲酰氯基團。在另一實施方案中，為了微調(diào)聚碳酸酯的性能，使用至少一種二官能羰基反應性化合物(a1)。這應理解為指具有兩個碳酸酯基團和/或羧基的化合物。羧基可以是羧酸、碳酰氯、羧酸酐或羧酸酯，優(yōu)選羧酸酐或羧酸酯，更優(yōu)選羧酸酯。若使用該類二官能化合物(a1)，則(a1)與碳酸酯或光氣(a)的比例由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員根據(jù)聚碳酸酯的所需性能確定。二官能化合物(a1)的量基于所有碳酸酯/光氣(a)和化合物(a1)一起的總量通常為0-40mol％。優(yōu)選該量為0-35mol％，更優(yōu)選0-25mol％，非常優(yōu)選0-10mol％?；衔?a1)的實例是二醇的二碳酸酯或二氨基甲酰氯，二醇的實例是乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,1-二甲基-1,2-乙二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，2-乙基-1,3-丙二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，新戊二醇，新戊二醇羥基新戊酸酯，1,2-、1,3-或1,4-丁二醇，1,6-己二醇，1,10-癸二醇，異亞丙基二(4-羥基環(huán)己烷)，四甲基環(huán)丁二醇，1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇，環(huán)辛二醇，降冰片烷二醇，蒎烷二醇，萘烷二醇，2-乙基-1,3-己二醇，2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇，氫醌，雙酚a，雙酚f，雙酚b，雙酚s，2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1,1-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇以及1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇。這些化合物例如可以通過使所述二醇與過量的例如上述碳酸酯ro(co)or或氯代碳酸酯反應而制備，從而使如此得到的二碳酸酯在兩側(cè)被基團ro(co)-取代。另一可能性是使二醇首先與光氣反應得到二醇的相應氯代碳酸酯，然后使這些酯與醇反應。其他化合物(a1)為二羧酸，二羧酸的酯，優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基酯，更優(yōu)選甲基、乙基或正丁基酯。這類二羧酸的實例是草酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、壬二酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸或四氫鄰苯二甲酸、辛二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、二聚脂肪酸、其異構(gòu)體及其氫化產(chǎn)物。使用碳酸酯(a)與二醇或多元醇(b)的反應作為實例說明的縮合產(chǎn)物(k)的最簡單結(jié)構(gòu)產(chǎn)生排列xym或ymx，其中x為碳酸酯基團或氨基甲?；?，y為羥基且m通常為大于1至6，優(yōu)選大于1至4，更優(yōu)選大于1至3的整數(shù)。作為單一基團得到的反應性基團在下文通常稱為“焦點基團(focalgroup)”。例如當在由碳酸酯和二元醇制備最簡單的縮合產(chǎn)物(k)中反應摩爾比為1:1時，如通式(i)所示，平均結(jié)果是xy類型的分子。在以1:1的反應摩爾比由碳酸酯和三元醇制備縮合產(chǎn)物(k)的情況下，如通式(ii)所示，平均結(jié)果是xy2類型的分子。此時焦點基團為碳酸酯基團。在由碳酸酯和四元醇再次以1:1的反應摩爾比制備縮合產(chǎn)物(k)中，如通式(iii)所示，平均結(jié)果是xy3類型的分子。此時焦點基團為碳酸酯基團。在式(i)-(iii)中，r如在開頭所定義且r1為脂族或芳族基團?？s合產(chǎn)物(k)例如還可以如通式(iv)所示由碳酸酯和三元醇制備，其中基于摩爾的反應比為2:1。此時平均結(jié)果是x2y類型的分子，此時焦點基團為oh基團。在式(iv)中，r和r1的定義與上面在式(i)-(iii)中的相同。當額外將二官能化合物如二碳酸酯或二醇加入各組分中時，這產(chǎn)生鏈增長，例如如通式(v)所示。平均結(jié)果再次為xy2類型的分子，其中焦點基團為碳酸酯基團。在式(v)中，r2為脂族或芳族基團，而r和r1如上所述定義。還可以將兩種或更多種縮合產(chǎn)物(k)用于該合成。此時一方面可以使用兩種或更多種醇和/或兩種或更多種碳酸酯。此外，通過選擇所用醇與碳酸酯或光氣的比例，可以獲得具有不同結(jié)構(gòu)的不同縮合產(chǎn)物的混合物。這可以通過將碳酸酯與三元醇的反應作為實例舉例說明。若起始產(chǎn)物如(ii)所示以1:1的比例使用，則得到分子xy2。若如(iv)中所示以2:1的比例使用起始產(chǎn)物，則結(jié)果得到分子x2y。比例為1:1-2:1時得到分子xy2和x2y的混合物。(a)與(b)反應而形成縮合產(chǎn)物(k)的典型反應條件如下所述：通常選擇組分(a)和(b)的化學計量比以使所得縮合產(chǎn)物(k)含有一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團和不止一個oh基團或一個oh基團和不止一個碳酸酯或氨基甲酰氯基團。這在第一種情況下通過1mol碳酸酯基團:>2moloh基團的化學計量比，例如1:2.1-8，優(yōu)選1:2.2-6，更優(yōu)選1:2.5-4，非常優(yōu)選1:2.8-3.5的化學計量比實現(xiàn)。在第二種情況下，這通過大于1mol碳酸酯基團:<1moloh基團的化學計量比，例如1:0.1-0.48，優(yōu)選1:0.15-0.45，更優(yōu)選1:0.25-0.4，非常優(yōu)選1:0.28-0.35的化學計量比實現(xiàn)。溫度應對該醇與對應羰基組分的反應足夠。對于與光氣的反應，足夠的溫度通常為-20℃至120℃，優(yōu)選0-100℃，更優(yōu)選20-80℃。當使用碳酸酯時，溫度應為60-280℃，優(yōu)選80-250℃，更優(yōu)選100-250℃，非常優(yōu)選120-250℃。制備通常在0.1毫巴至20巴，優(yōu)選1毫巴至5巴的壓力范圍內(nèi)在分批、半分批或連續(xù)操作的反應器或反應器級聯(lián)中進行。所關(guān)注的溶劑包括芳族和/或(環(huán))脂族烴及其混合物、鹵代烴、酮類、酯類和醚類，優(yōu)選乙酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜、乙酸甲氧基丙酯、異丁基甲基酮、2-丁酮、芳族烴類(如產(chǎn)品)、環(huán)己烷、氯苯和二甲苯。優(yōu)選實施方案是在無溶劑下進行該反應。各組分加入的順序通常不太重要。通常而言，合理的是首先引入這兩種反應配對的過量組分，并加入缺乏組分。作為替換，同樣可以在反應開始之前將這兩種組分相互混合，然后將該混合物加熱至所需反應溫度。在式(i)-(v)中示例描述的簡單縮合產(chǎn)物(k)根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選立即發(fā)生分子間的進一步反應，形成高官能度縮聚產(chǎn)物，這在下文稱為縮聚產(chǎn)物(p)。得到縮合產(chǎn)物(k)以及得到縮聚產(chǎn)物(p)的反應通常在0-300℃，優(yōu)選0-250℃，更優(yōu)選60-250℃，非常優(yōu)選80-250℃的溫度下在本體中(無溶劑)或在溶液中進行。就此而言通常可以使用任何對相應反應物呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用有機溶劑，如上面所述那些，更優(yōu)選癸烷、十二烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亞砜或溶劑石腦油。在一個優(yōu)選實施方案中，縮合反應在本體中進行。在反應過程中釋放的單官能醇或酚roh可以從反應平衡中除去以加速該反應，該除去例如通過蒸餾手段進行，如果需要，在減壓下蒸餾。該醇或酚的分離也可以通過使在反應條件下基本呈惰性的氣體料流如氮氣、蒸汽、二氧化碳料流通過反應混合物(即汽提)或者例如使含氧氣體如大氣空氣或貧空氣通過該混合物而進行。若意欲蒸餾除去，則通常合適的是使用在反應過程中釋放出在盛行的壓力下沸點小于140℃的醇或酚roh的碳酸酯。作為替換，釋放的醇可以通過使用共沸物形成劑(例如甲苯、二甲苯、氯苯、環(huán)己烷)的共沸蒸餾或者通過施加真空而除去，該除去支持縮聚物的形成。為了加速該反應，還可以加入催化劑或催化劑混合物。合適的催化劑是催化酯化或酯交換反應的化合物，實例是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽，優(yōu)選鈉、鉀或銫的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，叔胺，胍類，銨化合物，化合物，有機鋁，有機錫，有機鋅，有機鈦、有機鋯或有機鉍化合物，以及還有已知為雙金屬氰化物(dmc)催化劑的那類催化劑，例如如de10138216或de10147712所述。優(yōu)選使用氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、二氮雜雙環(huán)辛烷(dabco)、二氮雜雙環(huán)壬烯(dbn)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(dbu)，咪唑類如咪唑、1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑，四丁醇鈦，四異丙醇鈦，氧化二丁基錫，二月桂酸二丁基錫，二辛酸錫，乙酰丙酮酸鋯或其混合物?；谒么蓟虼蓟旌衔锏牧?，該催化劑的加入量通常為50-10000重量ppm，優(yōu)選100-5000重量ppm?？赡苄枰獙⒃摯呋瘎╊A溶于少量合適溶劑中。此外，還可以通過加入合適的催化劑和/或通過選擇合適的溫度而控制分子間縮聚反應。此外，聚合物(p)的平均分子量可以經(jīng)由起始組分的組成以及經(jīng)由停留時間而調(diào)節(jié)。已經(jīng)在升高的溫度下制備的縮合產(chǎn)物(k)和縮聚產(chǎn)物(p)在室溫下在相對長的時間內(nèi)通常是穩(wěn)定的，例如至少穩(wěn)定6周，而不顯示出渾濁、沉淀和/或任何粘度增加。考慮到縮合產(chǎn)物(k)的性質(zhì)，可能的是縮合反應可能得到具有不同結(jié)構(gòu)的縮聚產(chǎn)物(p)，其具有支鏈但沒有交聯(lián)。此外，理想地縮聚產(chǎn)物(p)含有一個碳酸酯或氨基甲酰氯焦點基團和不止兩個oh基團，或者一個oh焦點基團和不止兩個碳酸酯或氨基甲酰氯基團。反應性基團的數(shù)量取決于所用縮合產(chǎn)物(k)的性質(zhì)和縮聚程度。例如，通式(ii)的縮合產(chǎn)物(k)可以通過三重分子間縮合反應形成兩種不同的縮聚產(chǎn)物(p)，其以通式(vi)和(vii)表示。在式(vi)和(vii)中的r和r1如上所定義。為了終止分子間縮聚反應，存在多種可能性。例如可以將溫度降至其中該反應停止且產(chǎn)物(k)或縮聚產(chǎn)物(p)儲存穩(wěn)定的范圍。這通常在低于60℃，優(yōu)選低于50℃，更優(yōu)選低于40℃，非常優(yōu)選室溫下實現(xiàn)。此外，可以鈍化該催化劑：例如在堿性催化劑的情況下通過加入酸性組分，例如路易斯酸，或有機或無機質(zhì)子酸。另一可能性是通過用預冷溶劑稀釋而抑制該反應。這在必須通過加入溶劑調(diào)節(jié)反應混合物的粘度時是特別優(yōu)選的。在另一實施方案中，一旦縮合產(chǎn)物(k)的分子間反應得到具有所需縮聚程度的縮聚產(chǎn)物(p)，則可以通過向產(chǎn)物(p)中加入具有對(p)的焦點基團呈反應性的基團的產(chǎn)物而抑制該反應。例如，在碳酸酯或氨基甲?；裹c基團的情況下，例如可以加入單-、二-或多胺。在羥基焦點基團的情況下，產(chǎn)物(p)中例如可能已經(jīng)加有單-、二-或多異氰酸酯，包含環(huán)氧化物基團的化合物或?qū)h基團呈反應性的酸衍生物。作為上述設定反應條件的結(jié)果以及如果需要，作為選擇合適溶劑的結(jié)果，本發(fā)明產(chǎn)物可以在制備之后進一步加工，而不額外提純。需要的話，可以將反應混合物脫色，例如通過用活性炭或金屬氧化物如氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼或其混合物以例如0.1-50重量％，優(yōu)選0.5-25重量％，更優(yōu)選1-10重量％的量在例如10-100℃，優(yōu)選20-80℃，更優(yōu)選30-60℃的溫度下處理。如果需要，還可以過濾反應混合物以除去任何存在的沉淀物。在另一優(yōu)選實施方案中，將產(chǎn)物汽提，即除去低分子量的揮發(fā)性化合物。為此，在達到所需轉(zhuǎn)化度之后，可以任選使催化劑鈍化并可以通過蒸餾除去低分子量的揮發(fā)性成分，如一元醇、酚類、碳酸酯、氯化氫或揮發(fā)性低聚或環(huán)狀化合物，如果需要伴隨引入氣體，優(yōu)選氮氣、二氧化碳或空氣，如果需要在減壓下蒸餾。可以如上所述得到的超支化聚碳酸酯通常具有小于50℃，優(yōu)選小于30℃，更優(yōu)選小于10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。oh值通常為至少30mgkoh/g，優(yōu)選50-500mg/g。重均分子量mw通常為1000-150000g/mol，優(yōu)選1500-100000g/mol，數(shù)均分子量mn為500-50000g/mol，優(yōu)選1000-40000g/mol。該超支化聚碳酸酯通常在水中呈不溶性或不可分散性，即不能制備透明(即沒有裸眼可見顆粒)水溶液或水分散體。聚酯(a2)在另一優(yōu)選實施方案中，超支化聚合物為超支化聚酯。聚酯以已知方式具有酯連接。在一個優(yōu)選實施方案中，聚合物在每種情況下包含至少一個疏水性二羧酸單元和至少一個三官能醇作為結(jié)構(gòu)單元。它們可以額外包含其他結(jié)構(gòu)單元。該超支化聚酯通?？扇苡诨蚩煞稚⒂谒校@意味著可以制備透明(即沒有裸眼可分辨顆粒)水溶液或水分散體。該聚酯優(yōu)選基于為脂族c10-c32二羧酸、具有聚異丁烯基的二羧酸和/或具有c3-c40基團的琥珀酸單元的疏水性二羧酸。在一個優(yōu)選實施方案中，該疏水性二羧酸為脂族c10-c32二羧酸。在另一優(yōu)選實施方案中，該疏水性二羧酸為具有聚異丁烯基的二羧酸。在另一優(yōu)選實施方案中，該疏水性二羧酸為具有c3-c40基團的琥珀酸單元。在另一優(yōu)選實施方案中，該疏水性二羧酸為具有聚異丁烯基的二羧酸和/或具有c3-c40基團的琥珀酸單元。合適的疏水性二羧酸是脂族c10-c32二羧酸。優(yōu)選癸二酸、α,ω-十一烷二甲酸、α,ω-十二烷二甲酸、十三烷二甲酸(巴西基酸)，尤其優(yōu)選癸二酸。另一合適的疏水性二羧酸為具有聚異丁烯基的二羧酸(下文也稱為“pib二酸”)。就此而言，“具有聚異丁烯基的二羧酸”具有至少兩個二羧酸基團、至少兩個二羧酸酯基團或至少一個二羧酸酐基團(優(yōu)選具有一個二羧酸酐基團)。該類pib二酸可以通過使聚異丁烯與親烯體(enophile)反應而得到。在一個優(yōu)選實施方案中，產(chǎn)物為聚異丁烯和親烯體的烯反應的1:1(mol/mol)反應產(chǎn)物。該pib二酸通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知且優(yōu)選如德國公開說明書de-a19519042，優(yōu)選第2頁第39行至第4頁第2行，更優(yōu)選第3頁第35-58行，de-a4319671，優(yōu)選第2頁第30-68行以及de-a4319672，優(yōu)選第2頁第44行至第3頁第19行所述的方法制備，這些文獻描述了使聚異丁烯與親烯體反應的方法。聚異丁烯優(yōu)選為具有至少60mol％由乙烯基異構(gòu)體和/或亞乙烯基異構(gòu)體形成的端基的那些。為了合成超支化聚酯，可以使用以所述方式取代的琥珀酸。然而，該琥珀酸可以優(yōu)選以活化衍生物形式，尤其是鹵化物、酯或酸酐形式使用。衍生物尤其是單體或聚合形式的相關(guān)酸酐，單-或二烷基酯，優(yōu)選單-或二-c1-c4烷基酯，更優(yōu)選單-或二甲基酯或相應的單-或二乙基酯，以及還有單-和二乙烯基酯及混合酯，優(yōu)選具有不同c1-c4烷基組分的混合酯，更優(yōu)選混合甲基乙基酯。特別優(yōu)選使用琥珀酸酐作為原料。除了酸酐的高反應性外，使用酸酐的優(yōu)點在于鏈烯基琥珀酸酐可以以特別簡單和廉價的方式通過使馬來酸酐與在烯丙基位置具有氫原子的烯烴反應(所謂的烯反應)而制備。線性α-烯烴的反應可以提供具有正鏈烯基的鏈烯基琥珀酸酐；具有非末端雙鍵的異構(gòu)化烯烴得到被異鏈烯基取代的琥珀酸酐。所用烯烴還可以是反應性低聚-或聚烯烴，但優(yōu)選不使用反應性聚異丁烯。鏈烯基琥珀酸酐(也已知為asa)借助烯反應的制備例如詳細描述于wo97/23474或de19519042以及其中引用的文獻中。優(yōu)選使用的被鏈烯基取代的琥珀酸酐是正-或異己烯基琥珀酸酐、正-或異庚烯基琥珀酸酐、正-或異辛烯基琥珀酸酐、正-或異辛二烯基琥珀酸酐、正-或異壬烯基琥珀酸酐、正-或異癸烯基琥珀酸酐、正-或異十二碳烯基琥珀酸酐(ddsa)、正-或異十四碳烯基琥珀酸酐、正-或異十六碳烯基琥珀酸酐、正-或異十八碳烯基琥珀酸酐、四丙烯基琥珀酸酐、2-十二碳烯基-3-十四碳烯基琥珀酸酐。應理解的是還可以使用不同的取代酸酐的混合物。特別優(yōu)選的產(chǎn)物是正-或異辛烯基琥珀酸酐、正-或異十二碳烯基琥珀酸酐(ddsa)、正-或異十四碳烯基琥珀酸酐、正-或異十六碳烯基琥珀酸酐、正-或異十八碳烯基琥珀酸酐、四丙烯基琥珀酸酐或所述產(chǎn)物的混合物。非常特別優(yōu)選正-或異十六碳烯基琥珀酸酐、正-或異十八碳烯基琥珀酸酐或其混合物。鏈烯基琥珀酸或其衍生物或混合物也可以以與烷基琥珀酸或其衍生物的混合物使用。為了制備超支化聚酯，使至少一種疏水性二羧酸與至少一種三官能醇反應，選擇反應混合物中的反應性基團比例以使得oh基團與羧基或其衍生物的摩爾比為5:1-1:5，優(yōu)選4:1-1:4，更優(yōu)選3:1-1:3，最優(yōu)選2:1-1:2。當使用疏水性脂族c10-c32二羧酸和/或具有聚異丁烯基的二羧酸和/或具有c3-c40基團的琥珀酸單元的混合物時，通常如上所述維持oh基團與羧基的化學計量比。三官能醇應理解為指具有至少三個醇基的醇。合適的三官能醇是甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇或其烷氧基化衍生物，優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物。應理解的是還可以使用多種不同三官能醇的混合物。優(yōu)選的三官能醇是甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。非常特別優(yōu)選甘油和三羥甲基丙烷。甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇的烷氧基化衍生物可以以原則上已知的方式通過用氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和/或氧化戊烯烷氧基化醇而得到?；旌系耐檠趸勖汛伎梢允瞧渲欣绮煌趸﹩卧獰o規(guī)分布在鏈中的共聚物，或者它們可以為嵌段共聚物。甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷或季戊四醇的烷氧基化衍生物優(yōu)選用1.1-20個氧化烯單元，優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯單元烷氧基化。甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇的烷氧基化衍生物最優(yōu)選用1.1-20個氧化丙烯單元烷氧基化。在其他實施方案中，除了所述組分外，還可以使用其他組分來合成根據(jù)本發(fā)明使用的超支化聚合物。該類組分可以用于影響聚合物的性能并最佳地調(diào)節(jié)它們以用于所需目的。例如，可以使用其他二-或多官能羧酸。其他羧酸的實例包括丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二甲酸(六氫鄰苯二甲酸)，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸或其衍生物，尤其是其酸酐或酯。然而，該類其他羧酸的量基于所有羧酸一起的用量(即疏水性二羧酸和其他二-或多官能羧酸的總和)通常不應超過50mol％。此外，除了三官能醇外，還可以使用二官能脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族二醇。二元醇的合適選擇可以影響聚酯的性能。合適二醇的實例是乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇，1,3-和1,4-二(羥基甲基)環(huán)己烷，還有二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇ho(ch2ch2o)n-h或聚丙二醇ho(ch[ch3]ch2o)n-h，其中n為整數(shù)且n≥4，聚乙二醇-聚丙二醇，其中氧化乙烯或氧化丙烯單元的序列可以是嵌段或無規(guī)的，或聚四亞甲基二醇，優(yōu)選摩爾質(zhì)量至多為5000g/mol。二元醇還可以任選包含其他官能團，例如羰基、羧基、烷氧羰基或磺?；倌軋F，例如二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸，及其c1-c4烷基酯，甘油單硬脂酸酯或甘油單油酸酯。然而，該類其他二元醇的量基于所有醇的用量(即三官能醇和二官能醇的總和)通常不超過50mol％。二元醇的量優(yōu)選不超過30mol％，更優(yōu)選不超過20mol％。最優(yōu)選僅使用三官能醇。在另一優(yōu)選實施方案中，聚酯(a2)基于三或多羧酸如檸檬酸。特別優(yōu)選檸檬酸。該類聚酯例如公開于wo2012/028496和wo2014/016148。根據(jù)本發(fā)明，檸檬酸應理解為是指無水檸檬酸以及檸檬酸水合物如檸檬酸一水合物。根據(jù)本發(fā)明，合適的多元醇為具有至少2個羥基和至多6個羥基的醇。優(yōu)選關(guān)注二元醇或三元醇或不同二元醇和/或三元醇的混合物。合適的多元醇例如為聚醚醇。聚醚醇可通過與氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的反應而獲得。尤其合適的是基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。也可使用這類聚醚醇的混合物。合適的二元醇例如為乙二醇，丙烷-1,2-二醇，丙烷-1,3-二醇，丁烷-1,2-二醇，丁烷-1,3-二醇，丁烷-1,4-二醇，丁烷-2,3-二醇，戊烷-1,2-二醇，戊烷-1,3-二醇，戊烷-1,4-二醇，戊烷-1,5-二醇，戊烷-2,3-二醇，戊烷-2,4-二醇，己烷-1,2-二醇，己烷-1,3-二醇，己烷-1,4-二醇，己烷-1,5-二醇，己烷-1,6-二醇，己烷-2,5-二醇，庚烷-1,2-二醇，1,7-庚二醇，1,8-辛二醇，1,2-辛二醇，1,9-壬二醇，1,2-癸二醇，1,10-癸二醇，1,2-十二烷二醇，1,12-十二烷二醇，1,5-己二烯-3,4-二醇，1,2-和1,3-環(huán)戊二醇，1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇，1,1-、1,2-、1,3-和1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷，1,1-、1,2-、1,3-和1,4-二(羥乙基)環(huán)己烷，新戊二醇，(2)-甲基-2,4-戊二醇，2,4-二甲基-2,4-戊二醇，2-乙基-1,3-己二醇，2,5-二甲基-2,5-己二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇，頻哪醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，其中n為n≥4的整數(shù)的聚乙二醇ho(ch2ch2o)n-h或聚丙二醇ho(ch[ch3]ch2o)n-h，其中氧化丙烯單元的氧化乙烯的序列可為嵌段或無規(guī)的聚乙二醇-聚丙二醇，優(yōu)選分子量至多為5000g/mol的聚四亞甲基二醇，優(yōu)選分子量至多為5000g/mol的聚1,3-丙二醇，聚己酸內(nèi)酯或兩種或更多種上述化合物的代表的混合物。例如，可使用1-6，優(yōu)選1-4，特別優(yōu)選1-3，非常特別優(yōu)選1-2，尤其是1種二醇。此處，上文列舉的二醇中1或2個羥基可由sh基取代。優(yōu)選使用的二醇為乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，1,8-辛二醇，1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己二醇，1,3-和1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷，以及二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇和平均分子量為200-1000g/mol的聚乙二醇。二元多元醇也可任選包含其它官能團，如羰基，羧基，烷氧基羰基或磺酰基，如二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸及其c1-c4烷基酯，但是醇優(yōu)選不具有其它官能團。優(yōu)選二醇為乙二醇，二甘醇和平均分子量為200-1000g/mol的聚乙二醇。合適的三元醇或更高級官能多元醇例如為甘油、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基戊烷、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇、三(羥甲基)胺、三(羥乙基)胺、三(羥丙基)胺、季戊四醇、二甘油、三甘油或甘油的更高級縮合產(chǎn)物、雙三羥甲基丙烷、二(季戊四醇)、三(羥甲基)異氰脲酸酯、三(羥乙基)異氰脲酸酯(theic)、三(羥丙基)異氰脲酸酯和n-[1,3-二(羥甲基)-2,5-二氧代-4-咪唑烷基]-n,n’-二(羥甲基)脲。優(yōu)選三元醇為三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、二甘油和三甘油及其基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。此外，糖或糖醇，如葡萄糖、果糖或蔗糖，糖醇，如山梨糖醇、甘露糖醇、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽酮糖醇或肌醇也是合適的。通過與氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯反應獲得的基于三-或更高級官能醇的三-或更高級官能聚醚醇，或這類反應產(chǎn)物的混合物也是合適的。也可使用至少三官能多元醇的混合物。例如可使用1-6，優(yōu)選1-4，特別優(yōu)選1-3，非常特別優(yōu)選1-2，尤其是1種至少三官能醇。就此而言，優(yōu)選作為組分b的為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、平均分子量為200-1000g/mol的聚乙二醇、甘油、二甘油、三甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、雙三羥甲基丙烷、1,2,4-丁烷三醇、1,2,6-己烷三醇、季戊四醇、蔗糖、山梨糖醇或葡糖二酸以及其基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇，或其混合物。特別優(yōu)選二甘醇或平均分子量為200-1000g/mol的聚乙二醇、三羥甲基丙烷、甘油或二甘油、三甘油以及其基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇，或其混合物。除了檸檬酸之外，還可使其它羧酸，尤其是飽和二元羧酸縮合，在此情況下，其它多元羧酸的比例與所用檸檬酸的量相比應為至多30摩爾％。組分c的多元羧酸優(yōu)選不包含磺酸基。合適的飽和二羧酸例如為脂族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷-α,ω-二羧酸、十二烷-α,ω-二羧酸、順-和反-環(huán)己烷-1,2-二羧酸、順-和反-環(huán)己烷-1,3-二羧酸、順-和反-環(huán)己烷-1,4-二羧酸、順-和反-環(huán)戊烷-1,2-二羧酸、順-和反-環(huán)戊烷-1,3-二羧酸。所述飽和二羧酸也可用一個或多個選自以下的基團取代：c1-c20烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、三甲基戊基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基或正二十烷基。c2-c20鏈烯基，如丁烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基或二十碳烯基，c3-c12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；亞烷基，如亞甲基或亞乙基或c6-c14芳基，如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基?？商峒暗娜〈人峄蚱溲苌锏拇硇詫嵗秊椋?-甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、2-苯基丙二酸、2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-苯基琥珀酸、3,3-二甲基戊二酸、十二碳烯基琥珀酸、十六碳烯基琥珀酸和十八碳烯基琥珀酸。二羧酸可以其自身或以衍生物形式使用。衍生物優(yōu)選應理解為是指相關(guān)的呈單體或聚合物形式的酐，一-或二烷基酯，優(yōu)選單-或二c1-c4烷基酯，特別優(yōu)選單-或二甲基酯或相應的單-或二乙基酯，以及混合的酯，優(yōu)選具有不同的c1-c4烷基組分的混合酯，特別優(yōu)選混合的甲基乙基酯。尤其優(yōu)選酐和單-或二烷基酯，特別優(yōu)選酐和單-或二c1-c4烷基酯，非常特別優(yōu)選酐。就本說明書而言，c1-c4烷基是指甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，優(yōu)選甲基、乙基和正丁基，特別優(yōu)選甲基和乙基，非常特別優(yōu)選甲基。特別優(yōu)選使用丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸、癸二酸，十八碳烯基琥珀酸酐，1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二羧酸(作為順或反式化合物的六氫苯二甲酸或其混合物)。進一步優(yōu)選的二羧酸為葡糖二酸和酒石酸。與所用檸檬酸的量相比，二羧酸的量不超過30摩爾％，優(yōu)選不超過20％，非常特別優(yōu)選不超過15％。合適的組分d為烷基-或鏈烯基羧酸，如在烷基或鏈烯基中具有6-30個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，尤其是10-18個碳原子的長鏈的，線性或支化的羧酸，如辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十六烷酸、花生酸、二十二烷酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸或其li、na、k、cs、ca或銨鹽。也可使用混合物。優(yōu)選使用油酸、棕櫚酸、亞油酸、硬脂酸、月桂酸和蓖麻油酸。烷基-或鏈烯基羧酸也可以其羧酸烷基酯的形式使用。優(yōu)選使用甲酯。合適的長鏈醇例如為在線性或支化烷基中具有6-30個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，尤其是10-18個碳原子的線性或支化醇，如辛烷-1-醇、癸烷-1-醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二醇、9-十六碳烯-1-醇和9-十八碳烯-1-醇。優(yōu)選使用月桂醇和硬脂醇?？商峒暗耐榛?或鏈烯基胺的代表性實例為：在線性或支化烷基中具有6-30個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，尤其是10-18個碳原子的線性或支化烷基胺，如己胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺及其混合物。合適的長鏈異氰酸酯為在線性或支化烷基中具有6-30個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，尤其是10-18個碳原子的線性或支化異氰酸酯，如辛基異氰酸酯、十二烷基異氰酸酯、十八烷基異氰酸酯及其混合物。(組分a+組分b)與組分d的摩爾比優(yōu)選為10:0.1-0.5:0.1，特別優(yōu)選5:0.1-1:0.1。本發(fā)明進一步提供了如上所述的疏水化的支化聚酯及其制備方法。該超支化聚酯(a2)的所有組分的轉(zhuǎn)化可以在溶劑存在或不存在下進行。合適的溶劑例如為烴類如石蠟、芳烴、醚類和酮類。然而，優(yōu)選該反應在無溶劑下進行。該反應通常在升高的溫度下，例如在30-250℃，尤其是80-220℃，更優(yōu)選80-180℃下進行。在聚合(縮聚)過程中形成的水或醇應借助合適的措施從反應介質(zhì)除去。該反應例如可以在反應開始時加入的除水劑作為添加劑存在下進行。合適的實例是分子篩，尤其是分子篩，無水mgso4或無水na2so4。此外，可以蒸除在反應過程中形成的水或醇。這還可以借助合適的夾帶劑使用分水器進行。蒸餾優(yōu)選可以在減壓下，例如在1-500毫巴的壓力下進行。該反應可以在不存在催化劑下進行。然而，優(yōu)選在至少一種催化劑存在下操作。催化劑優(yōu)選為酸性無機催化劑、有機金屬催化劑或有機催化劑，或者多種酸性無機催化劑、有機金屬催化劑或有機催化劑的混合物。還可以使用酶作為催化劑，但其使用不太優(yōu)選。對本發(fā)明而言，酸性無機催化劑例如為硫酸、硫酸鹽和硫酸氫鹽，如硫酸氫鈉，磷酸，膦酸，次磷酸，水合硫酸鋁，明礬，酸性硅膠(ph≤6，尤其≤5)和酸性氧化鋁?？梢允褂玫钠渌嵝詿o機催化劑例如包括通式al(or1)3的鋁化合物和通式ti(or1)4的鈦酸酯，其中基團r1在每種情況下可以相同或不同且相互獨立地選自c1-c20烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基(isopentyl)、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基(isoamyl)、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基；c3-c12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。al(or1)3和/或ti(or1)4中的基團r1優(yōu)選各自相同且選自正丁基、異丙基和2-乙基己基。優(yōu)選的酸性有機金屬催化劑例如選自氧化二烷基錫r12sno或二烷基錫二酯r12sn(or2)2，其中r1如上所定義且可以相同或不同。r2可以具有與r1相同的定義且額外可以例如為c6-c12芳基：苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基或萘基。r2在每種情況下可以相同或不同。有機錫催化劑的實例是正辛酸錫(ii)、2-乙基己酸錫(ii)、月桂酸錫(ii)、氧化二丁基錫、氧化二苯基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二馬來酸二丁基錫或二乙酸二辛基錫。有機銻、有機鉍或有機鋁催化劑也合適。酸性有機金屬催化劑的特別優(yōu)選代表是氧化二丁基錫、氧化二苯基錫和二月桂酸二丁基錫。優(yōu)選的酸性有機催化劑是例如含有磷酸酯基、磺酸基、硫酸酯基或膦酸基的酸性有機化合物。特別優(yōu)選磺酸如對甲苯磺酸。還可以將酸性離子交換劑用作酸性有機催化劑，其中實例是含有磺酸基團且已經(jīng)用約2mol％二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯樹脂。也可以使用兩種或更多種上述催化劑的組合。另一可能性是使用例如以固定形式在硅膠或沸石上呈離散分子形式的有機或有機金屬或無機催化劑。若需要使用酸性無機、有機金屬或有機催化劑，則催化劑的用量根據(jù)本發(fā)明為0.001-10重量％，優(yōu)選0.01-1重量％。反應時間通常為5分鐘至48小時，優(yōu)選30分鐘至24小時，更優(yōu)選1-10小時。反應的結(jié)束通?？梢酝ㄟ^反應混合物的粘度陡然開始快速上升這一事實確認。當粘度開始上升時，該反應例如可以通過冷卻停止。然后可以對混合物樣品測定(預)聚合物中的羧基值，例如通過根據(jù)din53402-2滴定酸值。所述單體的反應通常形成酯鍵。所得超支化聚酯基本未交聯(lián)。就本發(fā)明而言，基本未交聯(lián)是指存在的經(jīng)由聚合物的不溶物含量測定的交聯(lián)度小于15重量％，優(yōu)選小于10重量％。聚合物的不溶物含量通過用與凝膠滲透色譜法所用相同的溶劑，即四氫呋喃、二甲基乙酰胺或六氟異丙醇根據(jù)該聚合物在其中具有更好溶解性的溶劑而在soxhlet設備中萃取4小時并在將殘余物干燥至恒重之后稱量剩余的殘余物而測定。當無溶劑操作時，終產(chǎn)物通常直接得到且需要的話可以通過常規(guī)提純操作提純。當還使用溶劑時，通?？梢栽诜磻髮⑵鋸姆磻旌衔镏谐?，例如通過真空蒸餾。該制備以其高簡單性著稱。它能夠以簡單的單釜反應制備超支化聚酯。不要求分離或提純中間體或中間體的保護基團。制備超支化聚酯的其他細節(jié)例如在wo01/46296，de10163163，de10219508，de10240817或wo99/16810中給出。超支化聚酯通常在2毫巴至20巴的壓力范圍內(nèi)，優(yōu)選在標準壓力下，在分批、半連續(xù)或連續(xù)操作的反應器或反應器級聯(lián)中制備。通過反應條件的上述設置以及任選通過選擇合適的溶劑，本發(fā)明產(chǎn)物可以在制備之后不經(jīng)進一步提純地進一步加工。優(yōu)選重均分子量為約500-100000，更優(yōu)選1000-50000的超支化聚酯。在連接于一個聚氧化烯基團的超支化聚酯情況下，分子量僅涉及不含聚氧化烯基團的那部分超支化聚酯。該測定通常通過以折射計作為檢測器的凝膠滲透色譜法進行。優(yōu)選如實施例所述進行測定。根據(jù)本發(fā)明使用的聚酯的多分散性通常為1.2-50，優(yōu)選1.4-40，更優(yōu)選1.5-30，最優(yōu)選2-30。多分散性數(shù)據(jù)以及數(shù)均和重均分子量數(shù)據(jù)mn和mw在本文中基于凝膠滲透色譜分析，其使用聚甲基丙烯酸甲酯作為標樣且使用四氫呋喃、二甲基乙酰胺或六氟異丙醇作為洗脫劑。該方法描述于analytikertaschenbuch[分析家手冊]，第4卷，第433-442頁，berlin1984中。端基的類型可以通過所用單體的比例影響。若要主要得到oh封端的聚合物，則應過量使用醇。若要主要得到cooh封端的聚合物，則應過量使用羧酸。超支化聚酯的游離oh基團數(shù)目(羥值)通常為10-500mgkoh/g聚合物，優(yōu)選20-450mgkoh/g聚合物并且例如可以通過根據(jù)din53240-2的滴定而測定。該超支化聚酯的游離cooh基團數(shù)(酸值)通常為0-400mgkoh/g聚合物，優(yōu)選25-300mgkoh/g聚合物，甚至更優(yōu)選50-250mgkoh/g聚合物，尤其是120-250mgkoh/g聚合物并且同樣可以通過根據(jù)din53402的滴定而測定。根據(jù)本發(fā)明使用的超支化聚酯通常具有至少4個官能基團。對于官能基團數(shù)目原則上沒有上限。然而，官能基團數(shù)目太高的產(chǎn)物通常具有不希望的性能，例如不良溶解性或非常高的粘度。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的超支化聚合物通常具有不超過100個官能基團。該超支化聚合物優(yōu)選具有6-50個，更優(yōu)選6-30個官能基團。含氮超支化聚合物(a3)額外優(yōu)選選自聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺和聚酯胺的超支化含氮聚合物a3，其結(jié)構(gòu)和制備描述于wo2006/087227。優(yōu)選作為含氮超支化聚合物(a3)的為超支化聚酰亞胺。該類化合物的結(jié)構(gòu)和合成例如公開于wo2014/032948中。優(yōu)選的超支化聚酰亞胺基于苯均四酸二酐和二苯基甲烷二異氰酸酯。其他優(yōu)選的聚合物a3是超支化聚脲，術(shù)語“聚脲”就聚合物a3而言不僅包括其重復單元通過脲基相互連接的那些聚合物，而且非常一般性地包括可以通過使至少一種二-和/或多異氰酸酯與至少一種具有至少一個對異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物反應而得到的聚合物。這些包括其重復單元除了脲基外也由尿烷、脲基甲酸酯、縮二脲、碳二亞胺、酰胺、二氮雜環(huán)丁酮亞胺(uretonimine)、二氮雜環(huán)丁二酮、異氰脲酸酯或唑烷酮基團連接的聚合物(例如參見kunststofftaschenbuch[塑料手冊]，saechtling，第26版，第491頁及隨后各頁，carl-hanser-verlag，munich1995)。術(shù)語“聚脲”尤其包括具有脲和/或尿烷基團的聚合物。根據(jù)本發(fā)明使用的超支化聚合物a3優(yōu)選除了脲和/或尿烷基團(或來源于異氰酸酯基團的反應的其他基團)外還具有至少4個其他官能基團。官能基團的比例優(yōu)選為4-100，更優(yōu)選4-30，尤其是4-20。優(yōu)選重均分子量為約500-100000，優(yōu)選1000-50000的聚脲a3。它們的脲和/或尿烷基團(以及若存在的話，通過異氰酸酯基團與對其呈反應性且具有活性氫原子的基團反應而得到的其他基團)的含量優(yōu)選為0.5-10mol/kg，更優(yōu)選1-10mol/kg，尤其是2-8mol/kg。有用的二-和多異氰酸酯包括現(xiàn)有技術(shù)中已知且例如下文所述的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和芳族二-或多異氰酸酯。這些優(yōu)選包括4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯，單體二苯基甲烷二異氰酸酯和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物(聚合mdi)，四亞甲基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸酯三聚體，六亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯三聚體，異佛爾酮二異氰酸酯三聚體，4,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，苯二亞甲基二異氰酸酯，四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯，十二烷基二異氰酸酯，其中烷基為c1-c10烷基的賴氨酸烷基酯二異氰酸酯，1,4-二異氰酸酯基環(huán)己烷或4-異氰酸酯基甲基-1,8-八亞甲基二異氰酸酯。適合形成聚脲和聚氨酯的二-或多異氰酸酯更優(yōu)選為具有不同反應性的nco基團的那些。這些包括2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-tdi)，2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-mdi)，三異氰酸酯基甲苯，異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)，2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯，2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯，2-異氰酸酯基丙基環(huán)己基異氰酸酯，3(4)-異氰酸酯基甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯，1,4-二異氰酸酯基-4-甲基戊烷，2,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯和4-甲基環(huán)己烷-1,3-二異氰酸酯(h-tdi)。額外適合形成聚脲和聚氨酯的是其nco基團首先具有相同反應性，但其中反應物第一次加成于一個nco基團上可能誘發(fā)第二nco基團反應性降低的異氰酸酯。其實例是其nco基團經(jīng)由離域π電子體系偶聯(lián)的異氰酸酯，例如1,3-和1,4-苯二異氰酸酯，1,5-萘二異氰酸酯，二苯基二異氰酸酯，甲苯胺二異氰酸酯或2,6-甲苯二異氰酸酯。此外，例如可以使用可以通過借助脲、脲基甲酸酯、尿烷、縮二脲、二氮雜環(huán)丁二酮、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、二氮雜環(huán)丁酮亞胺、二嗪三酮或亞氨基二嗪二酮結(jié)構(gòu)連接而由上述二-或多異氰酸酯或其混合物制備的低聚-或多異氰酸酯。所用具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物優(yōu)選為其官能基團對nco基團具有不同反應性的二-、三-或四官能化合物。對于聚脲的制備，優(yōu)選使用在分子中具有至少兩個氨基的異氰酸酯反應性產(chǎn)物。這些例如為乙二胺、n-烷基乙二胺、丙二胺、n-烷基丙二胺、六亞甲基二胺、n-烷基六亞甲基二胺、二氨基二環(huán)己基甲烷、苯二胺、異佛爾酮二胺、胺封端的聚氧化烯多元醇(所謂的jeffamine)、二(氨基乙基)胺、二(氨基丙基)胺、二(氨基己基)胺、三(氨基乙基)胺、三(氨基丙基)胺、三(氨基己基)胺、三氨基己烷、4-氨基甲基-1,8-八亞甲基二胺、n'-(3-氨基丙基)-n,n-二甲基-1,3-丙二胺、三氨基壬烷或蜜胺。此外，還可以使用所述化合物的混合物。優(yōu)選用于制備聚氨酯和聚脲-聚氨酯的化合物是在分子中具有至少一個伯羥基和至少一個仲羥基，至少一個羥基和至少一個巰基，更優(yōu)選至少一個羥基和至少一個氨基的那些，尤其是氨基醇、氨基二醇和氨基三醇，因為在與異氰酸酯的反應中氨基的反應性與羥基相比顯著更高。所述具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物實例是丙二醇、甘油、巰基乙醇、乙醇胺、n-甲基乙醇胺、二乙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇或三(羥基甲基)氨基甲烷。此外，還可以使用所述化合物的混合物。具有擴鏈的支鏈的超支化聚氨酯和聚脲例如可以通過除了abx分子以外額外將二異氰酸酯和具有兩個對異氰酸酯基團呈反應性的基團的化合物以1:1的摩爾比用于聚合反應而得到。這些額外的aa和bb化合物也可以具有其他官能基團，但這些基團一定不能在反應條件下對a或b基團呈反應性。以此方式可以將其他官能團引入超支化聚合物中。連接劑(b)超支化聚酯優(yōu)選借助連接劑，優(yōu)選多異氰酸酯連接劑連接于聚氧化烯鏈(c)。所用連接劑反應性基團可以是在聚氧化烯鏈(c)鏈端的羥基。聚氧化烯鏈(c)在鏈端正好具有一個連接劑反應性基團。合適的多異氰酸酯連接劑是基于異氰酸酯基團的官能度為至少1.5，特別是1.5-4.5，尤其是1.8-3.5的多異氰酸酯，包括脂族、脂環(huán)族和芳族二-和多異氰酸酯以及脂族、脂環(huán)族和芳族二異氰酸酯的異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、二氮雜環(huán)丁二酮和縮二脲類。多異氰酸酯優(yōu)選每分子平均具有1.8-3.5個異氰酸酯基團。合適的多異氰酸酯實例是芳族二異氰酸酯如甲苯-2,4-二異氰酸酯，甲苯-2,6-二異氰酸酯，甲苯-2,4-和2,6-二異氰酸酯的市售混合物(tdi)，n-苯二異氰酸酯，3,3’-二苯基-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯，4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯，4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，3,3’-二氯-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯，枯烯-2,4-二異氰酸酯，1,5-萘二異氰酸酯，對苯二亞甲基二異氰酸酯，對苯二異氰酸酯，4-甲氧基-1,3-苯二異氰酸酯，4-氯-1,3-苯二異氰酸酯，4-乙氧基-1,3-苯二異氰酸酯，2,4-二亞甲基-1,3-苯二異氰酸酯，5,6-二甲基-1,3-苯二異氰酸酯，2,4-二異氰酸酯基二苯基醚，脂族二異氰酸酯如亞乙基二異氰酸酯，乙叉二異氰酸酯，亞丙基-1,2-二異氰酸酯，1,6-六亞甲基二異氰酸酯(hdi)，1,4-四亞甲基二異氰酸酯，1,10-十亞甲基二異氰酸酯以及脂環(huán)族二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)，環(huán)己烷-1,2-二異氰酸酯，環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯和二(4,4’-異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷。在多異氰酸酯中優(yōu)選其異氰酸酯基團就反應性而言不同的那些，如甲苯-2,4-二異氰酸酯，甲苯-2,6-二異氰酸酯，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，順式-和反式-異佛爾酮二異氰酸酯，或這些化合物的混合物。優(yōu)選脂環(huán)族二異氰酸酯，尤其是異佛爾酮二異氰酸酯。與多異氰酸酯連接劑的反應在熔體中或者在有機溶劑中，優(yōu)選在非質(zhì)子極性有機溶劑或該類溶劑的混合物中進行。實例是酮類(例如丙酮)，乙酸丁酯，四氫呋喃(thf)，二甲苯，氯苯，二甲亞砜(dmso)或二甲基甲酰胺(dmf)。優(yōu)選的溶劑是乙酸丁酯、二甲苯和丙酮。該反應通常在升高的溫度下進行，其中溫度也由所選溶劑的沸騰溫度控制。多異氰酸酯連接劑與第一組分的反應可以在20-80℃下進行，但需要的話也可以高達100℃。其他異氰酸酯基團的反應可以在50-100℃的溫度下進行。然后可以通過蒸餾除去溶劑。該反應可以以等摩爾方式進行，這意味著選擇定量比以使得每摩爾官能化試劑的羥基或待轉(zhuǎn)化的線性聚氧化烯使用1mol二異氰酸酯。優(yōu)選使用輕微(例如0-15mol％)過量的羥基操作，以降低未轉(zhuǎn)化二異氰酸酯的量。在對稱二異氰酸酯(如hdi)的情況下，還可能合適的是使用過量的二異氰酸酯并隨后通過蒸餾除去該過量的二異氰酸酯。優(yōu)選在催化劑存在下進行該反應。合適的催化劑例如為叔胺，例如三乙胺，三正丙胺，n-甲基吡咯烷，n-甲基哌啶和二氮雜雙環(huán)辛烷(dabco)，羧酸鋅，羧酸鉍，烷氧基鈦，有機錫化合物，尤其是脂族羧酸的二烷基錫(iv)鹽如二月桂酸二丁基錫和二辛酸二丁基錫，二烷氧基錫(ii)如二辛酸錫，以及銫鹽如乙酸銫。在一個實施方案中，羧酸錫、羧酸鉍、烷氧基鈦是特別合適的，其中羧酸鹽優(yōu)選為c1-c20羧酸鹽(如甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽、辛酸鹽或新癸酸鹽)。該催化劑基于所有固體可以以50-50000ppm，優(yōu)選100-5000ppm的量使用。該反應通常以使得待用異氰酸酯基團官能化的組分(例如極性聚合物)首先與二異氰酸酯在催化劑和溶劑存在下反應直到反應混合物中的異氰酸酯值降低一半的方式進行。當使用輕微過量的羥基時，轉(zhuǎn)化繼續(xù)到理論端基值對應于羥基的完全轉(zhuǎn)化。這可以以已知方式，例如通過滴定措施測定。然后在此之后加入超支化聚酯。超支化聚酯與聚氧化烯或者與包含一個酸基或兩個醇基的c1-c24官能端基的摩爾比為1:1-1:25，優(yōu)選1:2-1:15。該反應繼續(xù)到異氰酸酯值降至0。聚氧化烯殼(c)聚氧化烯殼(c)包含如下組分(優(yōu)選由如下組分組成)：c1)一種或多種聚乙二醇單甲基醚，和c2)一種或多種聚(c2-c3)亞烷基二醇單(c8-c22)烷基醚，其中組分c1):c2)的重量比為9:1-1:9。聚乙二醇單甲基醚(c1)(mpeg)通常具有根據(jù)由gpc測定為300-2000g/mol，優(yōu)選750-1000g/mol的分子量。乙二醇基團的重復單元平均數(shù)p通常為5-50，優(yōu)選15-25。聚乙二醇單甲基醚(c1)的合適實例為下式化合物：h3c-(o-ch2-ch2)s-o-其中s為1-50，優(yōu)選5-50，更優(yōu)選15-25的自然數(shù)。氧原子處的開放鍵為其中該分子鍵于連接劑b)的典型位置。合適mpeg是已知的且可市購，例如作為a350e，a750e和a1020由basfse或350和750由dowchemicals市購。聚亞烷基二醇單烷基醚(c2)為下式化合物：r1-(o-ch2-ch2)q(o-ch(ch3)-ch2)r-o-其中r1各自獨立地為線性或支化c8-c22烷基；q為1-50的自然數(shù)；和r為0或者為1-30的自然數(shù)，條件為5≤q+r≤50。氧原子處的開放鍵為其中該分子鍵于連接劑b)的典型位置?；衔?c2)通常具有300-2000的分子量。合適的烷基聚亞烷基二醇(fapeg)是已知的且可市購，例如作為at11，at25，a7n，lf1300，lf700和lf1304由basfse或t200-800和la070，160由clariant市購。因為脂族醇r1-oh通常衍生于天然源，因此通常呈混合物，例如c16和c18醇或c12和c14醇的混合物。重量比(c1):(c2)為9:1-1:9，優(yōu)選7:3-1:9，更優(yōu)選7:3-2:8，甚至更優(yōu)選5:1-1:3，甚至更優(yōu)選3:1-1:1.5。在一個優(yōu)選形式中，重量比(c1):(c2)為85:15-15:85，優(yōu)選8:2-2:8，更優(yōu)選7:3-3:7。在另外的形式中，重量比(c1):(c2)的合適實例為范圍如9:1-1:9,7:3-1:9,7:3-2:8,5:1-1:3,3:1-1:1.5,85:15-15:85,8:2-2:8，或7:3-3:7。以摩爾％計的(c1)與(c2)的摩爾比通常為95％:5％-5％:95％，優(yōu)選80％:20％-25％:75％，更優(yōu)選75％:25％-40％:60％。通常而言，70-100％的基團(c1)和(c2)帶有端基r1或甲基，優(yōu)選至少95％。本發(fā)明進一步涉及一種包含本發(fā)明超支化聚合物和活性成分，優(yōu)選微水溶性活性成分，尤其是農(nóng)藥或藥物活性成分的組合物。本文所用“活性成分”是指來自農(nóng)藥、藥物、營養(yǎng)和化妝品領(lǐng)域的生理活性物質(zhì)。該組合物包含一種或多種不同的活性成分。活性成分的實例是農(nóng)藥活性成分、化妝品活性成分、藥物活性成分或食品增補劑(如維生素或類胡蘿卜素)。優(yōu)選的活性成分是農(nóng)藥活性成分和藥物活性成分，尤其是農(nóng)藥活性成分?；钚猿煞謨?yōu)選為微水溶性的。根據(jù)本發(fā)明，微水溶性活性成分在20℃下于水中的最大溶解度為10g/l，優(yōu)選2g/l，更優(yōu)選0.5g/l，尤其是0.1g/l。農(nóng)藥活性成分的實例如下所列。藥物活性成分的實例包括：苯并二氮雜類，抗高血壓藥，維生素，細胞抑制劑，尤其是紫杉酚，麻醉藥，抗精神病藥，抗抑郁藥，抗病毒藥，例如抗hiv藥，抗生素，抗真菌藥，抗癡呆藥，殺真菌劑，化療藥，泌尿用藥，血小板聚集抑制劑，磺酰胺類，解痙藥，激素，免疫球蛋白，血清，甲狀腺治療藥，精神活性藥物，抗帕金森藥和其他抗運動機能亢進藥，眼科用藥，神經(jīng)病變用藥，鈣代謝調(diào)節(jié)劑，肌肉松弛劑，麻醉藥，降脂藥，肝病治療藥，冠心病藥，強心藥，免疫治療藥，調(diào)節(jié)肽及其抑制劑，催眠藥，鎮(zhèn)靜藥，婦科用藥，痛風治療藥，纖維蛋白溶解藥，酶制劑和轉(zhuǎn)運蛋白，酶抑制劑，催吐藥，血流刺激藥，利尿藥，診斷助劑，皮質(zhì)激素類，膽堿能藥，膽道治療藥，抗哮喘藥，支氣管擴張藥，β受體阻斷劑，鈣拮抗劑，ace抑制劑，動脈硬化治療藥，抗炎藥，抗凝血藥，抗低血壓藥，抗低血糖藥，抗高血壓藥，抗纖溶藥，抗癲癇藥，止吐藥，解毒藥，抗糖尿病藥，抗心律失常藥，抗貧血藥，抗過敏藥，驅(qū)腸蟲藥，鎮(zhèn)痛藥，回蘇劑，醛固酮拮抗劑，減肥藥?；瘖y品活性成分的實例是化妝油、調(diào)味劑和芳香劑、維生素或uv吸收劑。化妝油包括花生油、霍霍巴油、椰子油、杏仁油、橄欖油、棕櫚油、蓖麻油、大豆油、小麥胚芽油或精油如矮松油、薰衣草花油、迷迭香油、云杉針葉油、松針油、桉樹油、薄荷油、鼠尾草油、香檸檬油、松節(jié)油、蜂花油、刺柏油、檸檬油、茴香油、小豆蔻油、樟腦油等，或其混合物。uv吸收劑包括2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2'-乙基己基酯、2,4,6-三苯胺基-對-(2'-乙基己基-1'-氧羰基)-1,3,5-三嗪、3-(4-甲氧基亞芐基)樟腦、n,n-二甲基-4-氨基苯甲酸2-乙基己基酯、水楊酸3,3,5-三甲基環(huán)己基酯、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和對甲氧基肉桂酸2-異戊基酯及其混合物。調(diào)味劑和芳香劑的實例例如描述于明確參考的wo01/49817或“flavorsandfragrances”，ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry，wiley-vch，2002中。維生素的實例是選自a、c、e和f組的維生素、原維生素和維生素前體，尤其是3,4-二脫氫視黃醇、β-胡蘿卜素(維生素a的原維生素)、抗壞血酸(維生素c)以及抗壞血酸的棕櫚酸酯、葡糖苷或磷酸酯，生育酚類，尤其是α-生育酚及其酯，例如乙酸酯、煙酸酯、磷酸酯和琥珀酸酯；以及額外還有維生素f，其應理解為指必需脂肪酸，特別是亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸。該活性成分更優(yōu)選為農(nóng)藥活性成分，優(yōu)選微水溶性農(nóng)藥活性成分。術(shù)語“農(nóng)藥活性成分”(下文也稱為農(nóng)藥)涉及至少一種選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑和/或生長調(diào)節(jié)劑的活性成分。本文所用術(shù)語“殺蟲劑”包括具有殺昆蟲和/或殺螨蟲活性的化合物。優(yōu)選的農(nóng)藥是殺真菌劑、殺蟲劑和除草劑，尤其是殺真菌劑。還可以使用選自上述類別中兩種或更多種的農(nóng)藥的混合物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知該類農(nóng)藥，它們例如可以在thepesticidemanual，第16版(2012)，thebritishcropprotectioncouncil，london中找到。合適的殺真菌劑例如是如下類別的殺真菌劑：二硝基苯胺類、烯丙基胺類、苯胺基嘧啶類、抗生素類、芳族烴類、苯磺酰胺類、苯并咪唑類、苯并異噻唑類、二苯甲酮類、苯并噻二唑類、苯并三嗪類、芐基氨基甲酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酰胺類、羧酸酰胺類、氯代腈類、氰基乙酰胺肟類、氰基咪唑類、環(huán)丙烷羧酰胺類、二羧酰亞胺類、二氫二嗪類、二硝基苯基巴豆酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、二硫戊環(huán)類、乙基膦酸酯類、乙基氨基噻唑羧酰胺類、胍類、羥基-(2-氨基-)嘧啶類、羥基酰替苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無機化合物、異苯并呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基氨基甲酸酯類、嗎啉類、n-苯基氨基甲酸酯類、唑烷二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙酰胺類、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺類、苯基酰胺類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸類、苯鄰二甲酰亞胺類、哌嗪類、哌啶類、丙酰胺類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶基甲基苯甲酰胺類、嘧啶胺類、嘧啶類、嘧啶酮腙類、吡咯并喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺酰胺類、氨磺酰三唑類、噻唑羧酰胺類、硫代氨基甲酸酯類、托布津類(thiophanate)、噻吩羧酰胺類、甲苯甲酰胺類、三苯基錫化合物、三嗪類、三唑類。合適的殺蟲劑例如為選自如下類別的殺蟲劑：氨基甲酸酯類、有機磷酸酯類、有機氯殺蟲劑、苯基吡唑類、合成除蟲菊酯類、新類煙堿類、斯皮諾素類(spinosins)、阿維菌素類(avermectins)、米爾霉素類(milbemycins)、保幼激素類似物、烷基鹵、有機錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲酰脲類、二酰基肼類、meti殺螨劑以及殺蟲劑如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozine)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、二硝酚(dnoc)、噻嗪酮(buprofezin)、滅蠅胺(cyromazine)、雙甲脒(amitraz)、滅蟻腙(hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、魚藤酮(rotenon)或其衍生物。合適的除草劑例如為如下類別的除草劑：乙酰胺類、酰胺類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲酰胺類、苯并呋喃、苯甲酸類、苯并噻二嗪酮類、聯(lián)吡啶、氨基甲酸酯類、氯代乙酰胺類、氯代羧酸、環(huán)己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二苯基醚類、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異唑類、異唑烷酮類、腈類、n-苯基苯鄰二甲酰亞胺類、二唑類、唑烷二酮類、羥乙酰胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧酰胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺酰氨基羰基三唑啉酮類、磺酰脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑并羧酰胺類、三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。在一個實施方案中，該農(nóng)藥包括殺真菌劑；該農(nóng)藥優(yōu)選由至少一種殺真菌劑構(gòu)成。殺真菌劑的實例是氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、環(huán)戊唑菌(metconazol)和氧唑菌(epoxiconazol)。在另一實施方案中，該農(nóng)藥包括殺蟲劑；該農(nóng)藥更優(yōu)選由至少一種殺蟲劑構(gòu)成。優(yōu)選的殺蟲劑是銳勁特(fipronil)、丙烯除蟲菊(allethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2h)噠嗪酮(casrn：120955-77-3)、氟唑蟲清、毒死蜱(chlorpyrifos)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(rs)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、醚菊酯(etofenprox)、雙氧威(fenoxycarb)、氟蟲脲(flufenoxuron)、滅蟻腙、氰氟蟲胺(metaflumizone)、氯菊酯(permethrin)、吡丙醚(pyriproxifen)、滅蟲硅醚(silafluofen)、雙苯酰肼(tebufenozide)和四溴菊酯(tralomethrin)。特別優(yōu)選的殺蟲劑是銳勁特、甲體氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟唑蟲清、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、滅蟻腙、氰氟蟲胺、氯菊酯。非常特別優(yōu)選的殺蟲劑是銳勁特、甲體氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟唑蟲清、滅蟻腙和氰氟蟲胺。尤其優(yōu)選的殺蟲劑是銳勁特。在另一實施方案中，該農(nóng)藥包括除草劑；該農(nóng)藥優(yōu)選由至少一種除草劑構(gòu)成。在另一實施方案中，該農(nóng)藥包括生長調(diào)節(jié)劑；該農(nóng)藥優(yōu)選由至少一種生長調(diào)節(jié)劑構(gòu)成。該組合物通常包含基于該組合物為0.5-50重量％，優(yōu)選1-30重量％，尤其是5-20重量％的活性成分。該組合物通常包含3-50重量％，優(yōu)選5-30重量％，更優(yōu)選10-20重量％樹突(i)。本發(fā)明超支化聚合物與活性成分的重量比為1:50至100:1，優(yōu)選1:5至50:1，更優(yōu)選1:2至25:1?；钚猿煞挚梢砸匀芙庑问交蛘咭怨虘B(tài)顆粒形式存在?；钚猿煞诸w?？梢允墙Y(jié)晶或無定形的。粒度可以為1nm-10μm。本發(fā)明優(yōu)選涉及包含本發(fā)明超支化聚合物和農(nóng)藥的本發(fā)明混合物的農(nóng)業(yè)化學組合物。農(nóng)業(yè)化學組合物的組合物類型實例是懸浮液(例如sc、od、fs)，可乳化濃縮物(例如ec)，乳液(例如ew、eo、es、me)，膠囊(例如cs、zc)，糊，錠劑，可濕性粉末或粉劑(例如wp、sp、ws、dp、ds)，模壓品(例如br、tb、dt)，顆粒(例如wg、sg、gr、fg、gg、mg)，殺蟲制品(例如ln)以及處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(例如gf)。這些和其他組合物類型在“catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem”，technicalmonograph，第2期，2008年5月第6版，croplifeinternational中有定義。農(nóng)業(yè)化學組合物如mollet和grubemann，formulationtechnology，wileyvch，weinheim，2001；或knowles，newdevelopmentsincropprotectionproductformulation，agrowreportsds243，t&finforma，london，2005所述以已知方式制備。合適助劑的實例是溶劑、液體載體、固體載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、輔助劑、加溶劑、滲透促進劑、保護性膠體、粘附劑、增稠劑、保濕劑、驅(qū)除劑、引誘劑、進食刺激劑、相容劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑和粘合劑。合適的溶劑和液體載體優(yōu)選是水，但包括有機溶劑，如中到高沸點的礦物油餾分，例如煤油、柴油；植物或動物來源的油；脂族、環(huán)狀和芳族烴類，例如甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘；醇類，如乙醇、丙醇、丁醇、芐醇、環(huán)己醇；二醇類；dmso；酮類，例如環(huán)己酮；酯類，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內(nèi)酯；脂肪酸；膦酸酯；胺類；酰胺類，例如n-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；以及它們的混合物。合適的固體載體或填料是礦土，例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；多糖粉末，例如纖維素、淀粉；肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類；植物來源的產(chǎn)品，例如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，以及它們的混合物。合適的表面活性劑是表面活性化合物，如陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑，嵌段聚合物，聚電解質(zhì)，以及它們的混合物。該類表面活性劑可以用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤濕劑、滲透促進劑、保護性膠體或輔助劑。表面活性劑的實例列于mccutcheon’s，第1卷：emulsifiers&detergents，mccutcheon’sdirectories，glenrock，usa，2008(國際版或北美版)中。合適的陰離子表面活性劑是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽以及它們的混合物?；撬猁}的實例是烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰胺酸鹽。硫酸鹽的實例是脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物，n-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯類，糖基表面活性劑，聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例是諸如已經(jīng)被1-50當量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，優(yōu)選氧化乙烯。n-取代的脂肪酸酰胺的實例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯類的實例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性劑的實例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合適的陽離子表面活性劑是季型表面活性劑，例如具有1或2個疏水性基團的季銨化合物，或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的a-b或a-b-a類型嵌段聚合物，或包含鏈烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的a-b-c類型嵌段聚合物。合適的聚電解質(zhì)是聚酸或聚堿。聚酸的實例是聚丙烯酸的堿金屬鹽或聚酸梳狀聚合物。聚堿的實例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。合適的輔助劑是本身具有可忽略的農(nóng)藥活性或者本身甚至沒有農(nóng)藥活性且改善化合物i對目標物的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑，礦物油或植物油以及其他助劑。其他實例由knowles，adjuvantsandadditives，agrowreportsds256，t&finformauk，2006，第5章列出。合適的增稠劑是多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無機粘土(有機改性或未改性的)、聚羧酸鹽和硅酸鹽。合適的殺菌劑是拌棉醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類。合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑是聚硅氧烷、長鏈醇和脂肪酸鹽。合適的著色劑(例如著紅色、藍色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實例是無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑)。合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。組合物類型及其制備的實例為：i)水溶性濃縮物(sl，ls)將10-60重量％本發(fā)明混合物和5-15重量％潤濕劑(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量％的水和/或水溶性溶劑(例如醇)中?；钚晕镔|(zhì)在用水稀釋時溶解。ii)分散性濃縮物(dc)將5-25重量％本發(fā)明混合物和1-10重量％分散劑(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量％的有機溶劑(例如環(huán)己酮)中。用水稀釋得到分散體。iii)可乳化濃縮物(ec)將15-70重量％本發(fā)明混合物和5-10重量％乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量％的水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。用水稀釋得到乳液。iv)乳液(ew，eo，es)將5-40重量％本發(fā)明混合物和1-10重量％乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量％水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)中。借助乳化機將該混合物引入加至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。v)懸浮液(sc，od，fs)在攪拌的球磨機中將20-60重量％本發(fā)明混合物在加入2-10重量％分散劑和潤濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)、0.1-2重量％增稠劑(例如黃原膠)和加至100重量％的水下粉碎，得到細碎活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。對于fs類型組合物加入至多40重量％粘合劑(例如聚乙烯醇)。vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(wg，sg)在加入加至100重量％的分散劑和潤濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)下精細研磨50-80重量％本發(fā)明混合物并借助工業(yè)裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。vii)水分散性粉末和水溶性粉末(wp，sp，ws)將50-80重量％本發(fā)明混合物在加入1-5重量％分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-3重量％潤濕劑(例如醇乙氧基化物)和加至100重量％的固體載體(例如硅膠)下在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。viii)凝膠(gw，gf)在攪拌的球磨機中在加入3-10重量％分散劑(例如木素磺酸鈉)、1-5重量％增稠劑(例如羧甲基纖維素)和加至100重量％的水下粉碎5-25重量％本發(fā)明混合物，得到活性物質(zhì)的精細懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。iv)微乳液(me)將5-20重量％本發(fā)明混合物加入5-30重量％有機溶劑共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和環(huán)己酮)、10-25重量％表面活性劑共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量％的水中。將該混合物攪拌1小時，以自發(fā)產(chǎn)生熱力學穩(wěn)定的微乳液。iv)微膠囊(cs)將包含5-50重量％本發(fā)明混合物、0-40重量％水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)、2-15重量％丙烯酸系單體(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合導致形成聚(甲基)丙烯酸酯微膠囊?；蛘邔?-50重量％本發(fā)明混合物、0-40重量％水不溶性有機溶劑(例如芳族烴)和異氰酸酯單體(例如二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯)的油相分散到保護性膠體(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亞甲基二胺)導致形成聚脲微膠囊。單體量為1-10重量％。重量％涉及整個cs組合物。ix)可撒粉粉末(dp，ds)將1-10重量％本發(fā)明混合物細碎研磨并與加至100重量％的固體載體(例如細碎高嶺土)充分混合。x)顆粒(gr，fg)將0.5-30重量％本發(fā)明混合物細碎研磨并結(jié)合加至100重量％的固體載體(例如硅酸鹽)。通過擠出、噴霧干燥或流化床實現(xiàn)造粒。xi)超低容量液體(ul)將1-50重量％本發(fā)明混合物溶于加至100重量％的有機溶劑(例如芳族烴)中。組合物類型i)-xi)可以任選包含其他助劑，如0.1-1重量％殺菌劑，5-15重量％防凍劑，0.1-1重量％消泡劑和0.1-1重量％著色劑。農(nóng)業(yè)化學組合物通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％，最優(yōu)選0.5-75重量％活性物質(zhì)?；钚晕镔|(zhì)以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)nmr光譜)使用。當用于植物保護中時，活性物質(zhì)的施用量取決于所需效果的種類為0.001-2kg/ha，優(yōu)選0.005-2kg/ha，更優(yōu)選0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如種子例如通過撒粉、包衣或浸潤種子的處理中，通常要求的活性物質(zhì)量為0.1-1000g，優(yōu)選1-1000g，更優(yōu)選1-100g，最優(yōu)選5-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。當用于保護材料或儲存產(chǎn)品時，活性物質(zhì)的施用量取決于施用區(qū)域的種類和所需效果。在材料保護中通常施用的量為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性物質(zhì)/立方米被處理材料?？梢韵蚧钚晕镔|(zhì)或包含它們的農(nóng)業(yè)化學組合物中作為預混物加入或者合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、肥料或微營養(yǎng)素和其他農(nóng)藥(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑)。這些試劑可以以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學組合物混合。用戶通常由前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉系統(tǒng)施用本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學組合物。通常將該農(nóng)業(yè)化學組合物用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需施用濃度，由此得到即用噴霧液或本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學組合物。每公頃農(nóng)業(yè)利用區(qū)通常施用20-2000升，優(yōu)選50-400升即用噴霧液。本發(fā)明進一步涉及一種通過使本發(fā)明超支化聚合物和活性成分接觸而生產(chǎn)本發(fā)明組合物的方法?？梢酝ㄟ^常規(guī)已知的方法如混合、乳化或懸浮使各組分接觸。本發(fā)明進一步涉及本發(fā)明超支化聚合物在包含該樹突和農(nóng)藥的農(nóng)業(yè)化學組合物中的用途，用于通過使該組合物作用于特定有害物、其周圍環(huán)境或要保護以防特定有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或農(nóng)作物和/或其周圍環(huán)境而控制植物病原性真菌和/或不希望的植物和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵染和/或調(diào)節(jié)植物生長。此外，可以通過用本發(fā)明組合物處理農(nóng)作物的種子而使用該組合物，尤其是農(nóng)業(yè)化學配制劑來在植物上控制不希望的昆蟲或螨蟲侵染和/或控制植物病原性真菌和/或控制不希望的植物生長。本發(fā)明進一步涉及本發(fā)明超支化聚合物在水溶液中加溶微水溶性活性成分中的用途。活性成分優(yōu)選具有在20℃下于水中為10g/l的最大溶解度?！凹尤堋笔侵概c在其他方面相同的條件下在不存在本發(fā)明兩親物下相比，在其存在下可以使更多活性成分進入溶液。優(yōu)選可以使至少2倍于該量，更優(yōu)選至少5倍于該量，尤其10倍于該量進入溶液。本發(fā)明進一步涉及包含本發(fā)明超支化聚合物的植物繁殖材料，具體為種子。下列實施例用來說明而不限制本發(fā)明。實施例如果沒有另外說明，則所有百分比為重量％。oh值根據(jù)din53240測量。酸值根據(jù)dineniso2114測量。gpc以聚甲基丙烯酸甲酯作為標樣進行。mpeg1：甲基聚乙二醇，平均摩爾質(zhì)量為750g/mol，oh值為80mgkoh/g。mpeg2：甲基聚乙二醇，平均摩爾質(zhì)量為1000g/mol，oh值為50mgkoh/g。fapag1：乙氧基化和丙氧基化的c16-c18脂肪醇，液體，表面張力為約33mn/m(1g/l，23℃)，粘度為約128mpas(brookfield，23℃)。fapag2：c16-c18脂肪醇，經(jīng)乙氧基化(約5eo)和丙氧基化(約8po)。fapag3：線性c16-c18脂肪醇聚乙二醇，乙氧基化度為約25，oh值為40mgkoh/g。fapag4：線性c16-c18脂肪醇聚乙二醇，oh值為75mgkoh/g。fapag5：c16-c18脂肪醇聚亞烷基二醇可作為lf1304由basfse市購。fapag6：線性c12-c14脂肪醇聚乙二醇，oh值為約110mgkoh/g。fapag7：c8-c10飽和脂肪醇聚乙二醇，乙氧基化度為約11，oh值為約85mgkoh/g。fapag8：異十三烷基醇聚亞烷基二醇，表面張力為約30mn/m(1g/l，23℃)，粘度為約75mpas(brookfield，23℃)。tmp-po1：基于三羥甲基丙烷和氧化丙烯的支化聚醚多元醇；oh值為860mgkoh/g。tmp-po2：基于三羥甲基丙烷和氧化丙烯的支化聚醚多元醇；oh值為160mgkoh/g。dec：碳酸二乙酯poly-thf：聚四氫呋喃，分子量為1000g/mol。催化劑a：新癸酸鋅。合成實施例1聚合物p1(用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性的基于dec和tmp-po1的超支化聚碳酸酯)1.1超支化聚碳酸酯pc1的合成在裝備有攪拌器、回流冷凝器、迪安斯塔克裝置和內(nèi)部溫度計的四頸燒瓶中，使799g多官能醇(tmp-po1)與401g碳酸二乙酯混合，并加入250ppm催化劑(k2co3，基于多官能醇，120mg)。然后將混合物在攪拌下加熱至140℃，并在該溫度下攪拌2h。通過蒸餾移除乙醇，并基于所形成的乙醇的量測定轉(zhuǎn)化率(250g，對應于80％的轉(zhuǎn)化率)。將反應產(chǎn)物冷卻至90℃，并加入磷酸而中和。tmp-po1:碳酸二乙酯(1:1,1)；mn:934g/mol，mw:1224g/mol，oh值:454mgkoh/g1.2用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性超支化聚碳酸酯pc1步驟1:使mpeg1(98.1g)熔融并在氮氣下與fapag1(64.2g)混合。使兩種組分在50℃下均化。移除熱源并加入ipdi(37.7g)。測定開始時的nco含量并將反應混合物加熱至45℃。持續(xù)反應直到達到所需nco含量。步驟2:將超支化聚碳酸酯pc1(18.4g)加入步驟1中獲得的產(chǎn)物(181.6g)并測定nco含量。加入催化劑a(200mg)并將混合物加熱至80℃。持續(xù)反應至nco含量為0.0％(100％官能化)。聚合物p1的含量:9％超支化聚碳酸酯pc1，17％連接劑，45％mpeg1，29％fapag1。合成實施例2聚合物p2(用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性的基于三羥甲基丙烷(tmp)和癸二酸二乙酯的超支化聚酯)2.1超支化聚酯pe1的合成在裝備有攪拌器、回流冷凝器、迪安斯塔克裝置和內(nèi)部溫度計的四頸燒瓶中，使tmp(341.8g)與癸二酸二乙酯(658.2g，與tmp的摩爾比為1:1)混合，并加入koh(10％，在乙醇中，10.0g)。然后將混合物在80℃下熔融，并在攪拌下加熱至140℃。通過蒸餾移除乙醇，并基于所形成的乙醇的量(148g)測定完全轉(zhuǎn)化率。將反應產(chǎn)物冷卻至60℃，并通過加入磷酸而將ph值調(diào)節(jié)至6。2.2用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性超支化聚酯pe1步驟1:在60℃下在干燥烘箱中使mpeg1(115.3g)熔融并在氮氣下與fapag1(75.4g)混合。使兩種組分在50℃下均化。移除熱源并加入ipdi(44.3g)。測定開始時的nco含量并將反應混合物加熱至45℃。持續(xù)反應直到達到所需nco含量。步驟2:將超支化聚酯pe1(125.4g)加入步驟1中獲得的產(chǎn)物(75.5g)并測定nco含量。加入催化劑a(200mg)并將混合物加熱至80℃。持續(xù)反應至nco含量為0.0％(100％官能化)。聚合物p2的含量:63％超支化聚酯pe1，7％連接劑，18％mpeg1，12％fapag1。合成實施例3聚合物p3(用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)3.1超支化聚酯pe2的合成在裝備有攪拌器、回流冷凝器、迪安斯塔克裝置和內(nèi)部溫度計的四頸燒瓶中，使檸檬酸一水合物(77.5g)與poly-thf(922.5g，與檸檬酸一水合物的摩爾比為2.5:1)混合。將混合物在80℃下熔融，并然后加入丁酸鈦(iv)(200mg)。施加真空，使混合物加熱至140℃。通過蒸餾移除水，并基于所形成的水的量或通過測定所需酸值測定完全轉(zhuǎn)化率。3.2用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性超支化聚酯pe2步驟1:在60℃下在干燥烘箱中使mpeg1(142.3g)熔融并在氮氣下與fapag1(93.1g)混合。使兩種組分在50℃下均化。移除熱源并加入ipdi(54.7g)。測定開始時的nco含量并將反應混合物加熱至45℃。持續(xù)反應直到達到所需nco含量。步驟2:將超支化聚酯pe2(72.76g)加入步驟1中獲得的產(chǎn)物(127.2g)并測定nco含量。加入催化劑a(200mg)并將混合物加熱至80℃。持續(xù)反應至nco含量為0.0％(100％官能化)。聚合物p3的含量:63％超支化聚酯pe2，7％連接劑，18％mpeg1，12％fapeg。合成實施例4聚合物p4(用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性的基于dec和tmp-po2的超支化聚碳酸酯)4.1超支化聚碳酸酯pc2的合成在裝備有攪拌器、回流冷凝器、迪安斯塔克裝置和內(nèi)部溫度計的四頸燒瓶中，使多官能醇(tmp-po2)與碳酸二乙酯(摩爾比為1:1)混合，并加入250ppm催化劑(k2co3，基于多官能醇)。然后將混合物在攪拌下加熱至140℃，并在該溫度下攪拌2h。通過蒸餾移除乙醇，并基于所形成的乙醇的量測定轉(zhuǎn)化率。tmp-po2:碳酸二乙酯(1:1)；mn:2500g/mol，mw:4700g/mol，oh值:90mgkoh/g4.2用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性超支化聚碳酸酯pc2步驟1:使mpeg1(73.6g)熔融并在氮氣下與fapag1(48.1g)混合。使兩種組分在50℃下均化。移除熱源并加入ipdi(28.3g)。測定開始時的nco含量并將反應混合物加熱至45℃。持續(xù)反應直到達到所需nco含量。步驟2:將超支化聚碳酸酯pc2(69.8g)加入步驟1中獲得的產(chǎn)物(130.2g)并測定nco含量。加入催化劑a(200mg)并將混合物加熱至80℃。持續(xù)反應至nco含量為0.0％(100％官能化)。聚合物p4的含量:35％超支化聚碳酸酯pc2，12％連接劑，32％mpeg1，21％fapag1。合成實施例5聚合物p5(用ipdi和重量比為2.21:1.27:1的mpeg1/fapag1/fapag2改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)5.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。5.2用ipdi和重量比為2.21:1.27:1的mpeg1/fapag1/fapag2改性超支化聚酯pe2步驟1:在60℃下在干燥烘箱中使mpeg1(144.1g)熔融并在氮氣下與fapag1(82.5g)和fapag2(66.2g)混合。使各組分在50℃下均化。移除熱源并加入ipdi(58.2g)。測定開始時的nco含量并將反應混合物加熱至45℃。持續(xù)反應直到達到所需nco含量。步驟2:將超支化聚酯pe2(56.9g)加入步驟1中獲得的產(chǎn)物(143.1g)并測定nco含量。加入催化劑a(200mg)并將混合物加熱至80℃。持續(xù)反應至nco含量為0.0％(100％官能化)。聚合物p5的含量:28％超支化聚酯pe2，12％連接劑，29％mpeg1，17％fapag1，12％fapag2。合成實施例6聚合物p6(用ipdi和重量比為1:1:53的mpeg1和fapag1改性的基于苯均四酸酐、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、聚丙二醇的超支化聚酰亞胺)6.1一般性說明:多異氰酸酯(α.3):4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，平均每個分子2個異氰酸酯基團，在25℃下的動態(tài)粘度:5mpa·s，可作為mes市購。多羧酸(β.1)：1,2,4,5-苯四羧酸二酐二醇(b.2):聚丙二醇，平均分子量mn為1100g/mol“nco”:nco含量，通過ir光譜法測定，除非另有明確說明，其以重量％表示。通過凝膠滲透色譜法測定分子量(gpc，使用折射計作為檢測器)。所用標樣為聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)。如果未有另外說明，則所用溶劑為n,n-二甲基乙酰胺(dmac)或四氫呋喃(thf)。除非另有明確說明，百分比為重量％。分子量通過通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定。所用標樣為聚苯乙烯(ps)。如果未有另外清楚說明，則所用溶劑為四氫呋喃(thf)。使用agilent1100差示折射計或agilent1100vwduv光度計進行檢測。如dineniso11909所述滴定測定nco含量并以重量％報道。如果未有另外描述，則在氮氣下進行合成。6.2超支化聚酰亞胺pi1的合成將量為100g(0.46mol)的多羧酸(β.1)溶于1400ml丙酮中(所述丙酮在反應前不干燥，且因此包含水)，并置于4l具有滴液漏斗、回流冷卻器、內(nèi)部溫度計和特氟隆攪拌器的四頸燒瓶。然后在20℃下緩慢加入173g(0.69mol)多異氰酸酯(α.3)。將混合物在攪拌下加熱至55℃。將混合物在回流下在55℃下再攪拌6小時并在室溫下攪拌17小時。此后，在室溫下加入1100g二醇(b.2)(1.00mol)的混合物。使溫度提高至55℃并攪拌6小時。然后在大氣壓力下在6小時內(nèi)蒸除丙酮。此后，使壓力降低至200毫巴。這得到固態(tài)紅色物質(zhì)形式的反應產(chǎn)生的pi1。mn＝4160g/mol，mw＝8780g/molmw/mn＝2,1oh值:32mgkoh/g酸值:48mgkoh/g6.3用ipdi和重量比為1:1.53的mpeg1/fapag1改性超支化聚酰亞胺pi1步驟1:mpeg193g，fapag1142g，ipdi55g步驟2:該聚合物使用72gpi1和來自步驟1的反應混合物(135g)根據(jù)一般性程序合成。合成實施例7聚合物7(用ipdi和重量比為1.93:1的mpeg1/fapag2改性的基于dec和tmp-po1的超支化聚碳酸酯)7.1超支化聚碳酸酯pc1的合成pc1的合成根據(jù)合成實施例1.1進行。7.2用ipdi和重量比為1.93:1的mpeg1/fapag2改性超支化聚碳酸酯pc1步驟1:mpeg1105.18g，fapag254.39g，ipdi40.43g步驟2:pc119.61g，步驟1獲得的產(chǎn)物:180.39g。合成實施例8聚合物p8(用ipdi和重量比為1.29:1的mpeg1/fapag3改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)8.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。8.2用ipdi和重量比為1.29:1的mpeg1/fapag3改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg1138.79g，fapag3107.86g，ipdi53.35g步驟2:pe270.08g，步驟1獲得的產(chǎn)物:129.92g。合成實施例9聚合物p9(用ipdi和重量比為2.36:1的mpeg1/fapag4改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)9.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。9.2用ipdi和重量比為2.36:1的mpeg1/fapag4改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg1154.93g，fapag365.51g，ipdi59.56g步驟2:pe278.43g，步驟1獲得的產(chǎn)物:121.57g。合成實施例10聚合物p10(用ipdi和重量比為2.60:1的mpeg1/fapag8改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)10.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。10.2用ipdi和重量比為2.60:1的mpeg1/fapag8改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg1172.37g，fapag861.36g，ipdi66.26g步驟2:pe2100.29g，步驟1獲得的產(chǎn)物:149.71g。合成實施例11聚合物p11(用ipdi和重量比為1:4.01的mpeg1/fapag5改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)11.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。11.2用ipdi和重量比為1:4.01的mpeg1/fapag5改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg122.00g，fapag588.28g，ipdi19.73g步驟2:pe247.28g，步驟1獲得的產(chǎn)物:102.72g。合成實施例12聚合物p12(用ipdi和重量比為3.5:1的mpeg1/fapag5改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)12.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。12.2用ipdi和重量比為3.5:1的mpeg1/fapag5改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg189.81g，fapag525.66g，ipdi34.53g步驟2:pe279.12g，步驟1獲得的產(chǎn)物:120.88g。合成實施例13聚合物p13(用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)13.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。13.2用ipdi和重量比為1.53:1的mpeg1/fapag1改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg158.86g，fapag138.51g，ipdi22.63g步驟2:pe284.52g，步驟1獲得的產(chǎn)物:95.48g。合成實施例14聚合物p14(用ipdi和重量比為2.58:1的mpeg2/fapag2改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)14.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。14.2用ipdi和重量比為2.58:1的mpeg2/fapag2改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg2178.98g，fapag269.42g，ipdi51.60g步驟2:pe258.34g，步驟1獲得的產(chǎn)物:141.66g。合成實施例15聚合物p15(用ipdi和重量比為2.04:1的mpeg2/fapag1改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)15.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。15.2用ipdi和重量比為2.04:1的mpeg2/fapag1改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg2196.74g，fapag196.54g，ipdi56.72g步驟2:pe255.91g，步驟1獲得的產(chǎn)物:144.09g。合成實施例16聚合物p16(用ipdi和重量比為1.66:1.27:1的mpeg1/fapag1/fapag2改性的基于dec和tmp-po2的超支化聚碳酸酯)16.1超支化聚碳酸酯pc2的合成pc2的合成根據(jù)合成實施例4.1進行。16.2用ipdi和重量比為1.66:1.27:1的mpeg1/fapag1/fapag2改性超支化聚碳酸酯pc2步驟1:mpeg1120.49g，fapag191.97g，fapag272.69g，ipdi64.84g步驟2:pc261.46g，步驟1獲得的產(chǎn)物:138.54g。合成實施例17聚合物p17(用ipdi和重量比為1.75:1:1.58的mpeg2/fapag1/fapag2改性的基于dec和tmp-po2的超支化聚碳酸酯)17.1超支化聚碳酸酯pc2的合成pc2的合成根據(jù)合成實施例4.1進行。17.2用ipdi和重量比為1.75:1:1.58的mpeg2/fapag1/fapag2改性超支化聚碳酸酯pc2步驟1:mpeg2100.60g，fapag157.59g，fapag291.04g，ipdi550.76g步驟2:pc257.66g，步驟1獲得的產(chǎn)物:142.34g。合成實施例18聚合物p18(用ipdi和重量比為1.75:1:1.58的mpeg2/fapag1/fapag2改性的基于poly-thf和檸檬酸一水合物的超支化聚酯)18.1超支化聚酯pe2的合成pe2的合成根據(jù)合成實施例3.1進行。18.2用ipdi和重量比為1.75:1:1.58的mpeg2/fapag1/fapag2改性超支化聚酯pe2步驟1:mpeg2100.60g，fapag157.59g，fapag291.04g，ipdi50.76g步驟2:pe267.23g，步驟1獲得的產(chǎn)物:132.77g。合成實施例19聚合物p19(用ipdi和重量比為2.73:1的mpeg1/fapag7改性的基于tmbtc，aee和mda的超支化聚酰胺)19.1超支化聚酰胺pa1的合成將1,2,4-三羧酸三甲酯(trimethyl-1,2,4-tricarboxylate)(tmbtc，190g)，2-(2-氨基乙氧基)乙醇(aee，99g)和甲醇鈉(0.8g)加入反應容器中并在氮氣氣氛下加熱至100℃。在初始反應結(jié)束至完成(經(jīng)由hc滴定分析)之后，加入4,4-二氨基苯基甲烷(mda，112g)。然后將反應加熱至120℃并經(jīng)由hcl滴定監(jiān)測直至完成。19.2用ipdi和重量比為2.73:1的mpeg1/fapag7改性超支化聚酰胺pa1步驟1:mpeg1183g，fapag767g，ipdi70g步驟2:pa155g，步驟1獲得的產(chǎn)物:145g。合成實施例20聚合物20(用ipdi和重量比為2.73:1的mpeg1/fapag7改性的基于檸檬酸和aee的超支化聚酰胺)20.1超支化聚酰胺pa2的合成將檸檬酸三乙基酯(199g)，2-(2-氨基乙氧基)乙醇(aee，95g)和甲醇鈉(0.8g)加入反應容器中并在氮氣氣氛下加熱至100℃。在初始反應結(jié)束至完成(經(jīng)由hc滴定分析)之后，加入4,4-二氨基苯基甲烷(mda，107g)。然后將反應加熱至120℃并經(jīng)由hcl滴定監(jiān)測直至完成。20.2用ipdi和重量比為1:2.73的mpeg1/fapag7改性超支化聚酰胺pa2步驟1:mpeg1183g，fapag767g，ipdi70g步驟2:pa257g，步驟1獲得的產(chǎn)物:143g。合成實施例21聚合物21(用ipdi和重量比為1:3.5的mpeg/fapag6改性的基于hi100、正丁醇和聚醚胺d230的超支化聚脲)21.1超支化聚脲pu1的合成將basonathi100(120g)加入反應容器中并在氮氣氣氛下加熱至80℃。然后加入正丁醇(92g)并攪拌4-5h，將反應冷卻至室溫并緩慢加入聚醚胺d230(89g)，逐漸加熱至170℃并加入二月桂酸二丁基錫(69mg)。經(jīng)由hcl滴定監(jiān)測反應進程并在約50％轉(zhuǎn)化率時停止。21.2用ipdi和重量比為1:3.5的mpeg1/fapag6改性pu1步驟1:mpeg1192g，fapag655g，ipdi74g,步驟2:pu172g，步驟1獲得的產(chǎn)物:72g。合成實施例22聚合物p22(用重量比為1:2.55的mpeg1/fapag4改性的基于basonathi100、正丁醇和聚醚胺d230的超支化聚脲)22.1超支化聚脲pu2的合成將basonathi100(318g)加入反應容器中并在氮氣氣氛下加熱至80℃。然后加入正丁醇(245g)并攪拌4-5h，將反應冷卻至室溫并緩慢加入聚醚胺d230(236g)，逐漸加熱至170℃并加入二月桂酸二丁基錫(184mg)。經(jīng)由hcl滴定監(jiān)測反應進程并在約50％轉(zhuǎn)化率時停止。22.2用ipdi和重量比為1:2.55的mpeg1/fapag4改性pu2步驟1mpeg1186g，fapag473g，ipdi71g,步驟2pu247g，步驟1中獲得的產(chǎn)物76g，在異丁醇中反應(76g)。合成實施例23聚合物p23(基于lupranolvp9319和mdi的超支化聚氨酯pur1，經(jīng)重量比為1:2.53的mpeg1和fapag4改性)23.1超支化聚氨酯pur1的合成在氮氣下將lupranolvp9319(153g)加入反應容器中，然后將mdi(74g)溶解且滴加于丙酮(74g)。測定起始nco值并加入催化劑。在反應進行至完成50％之后，加入二乙醇胺(31g)。23.2用ipdi和重量比為1:2.53的mpeg1/fapag4改性pur1步驟1:mpeg1129g，fapag451g，ipdi50g步驟2pur122g，由步驟1獲得的產(chǎn)物105g，在丙酮(73g)中，目標nco值:o。合成實施例24聚合物p24(基于basonathi100和poly-thf的超支化聚氨酯pur2，經(jīng)mpeg1/fapag7重量比為1:2.73的mpeg1和fapag4改性)24.1超支化聚氨酯pur2的合成將basonathi100加入反應容器中并在氮氣氣氛下加熱至60℃。然后加入poly-thf且測定nco值。攪拌反應混合物直至達到目標nco(約50％轉(zhuǎn)化率)并加入二乙醇胺以終止反應。然后將反應混合物在100℃下攪拌，此后得到最終產(chǎn)物。24.2用ipdi和重量比為1:273的mpeg1/fapag7改性pur2，步驟1:mpeg1314g，fapag7115g，ipdi121g,步驟2pur223g，由步驟1獲得的產(chǎn)物177g。應用實施例1農(nóng)藥在葉子中的吸收和保留增加：制備含有300g/l氟唑菌酰胺、1,2-丙二醇、陰離子性苯酚磺酸-脲-甲醛縮合物表面活性劑、萘磺酸縮合物的鈉鹽、抗菌劑、消泡劑和本發(fā)明超支化聚合物的含水懸浮濃縮物(“sc1”)。該噴霧混合物以200l/ha的施用率，12.5g/ha農(nóng)藥和250g/ha本發(fā)明聚合物施用。如berghausr，noltem，reinolda2010.“optimizationofagrochemicalformulationsbyadjuvantsusinglabtracksprayer和hplc-ms-msanalysis”，baurp和bonnetm編輯，proc.9thintern.symp.onadjuvantsforagrochemicals.isaa2010freising，德國，第239-244頁所述測定該農(nóng)藥在葉子中的吸收：使用小麥植株(普通小麥(triticumaestivum)品種melon)。在噴霧之后，在環(huán)境條件下將植株再次栽培于溫室中。8天后切割10-15片被處理葉子的樣品并稱重。將葉子切成小片并用在軟化水中的50％甲醇作為洗滌介質(zhì)洗滌5分鐘。然后將洗滌介質(zhì)與葉子分離。將葉子再次用洗滌介質(zhì)洗滌5分鐘。合并兩次的洗滌介質(zhì)并稀釋以分析。最后將葉子轉(zhuǎn)移到含有萃取介質(zhì)(75％甲醇、20％水和5％hcl)的小瓶中并使用polytronpt6100分散單元(kinematica，ch)均化2分鐘。以4000rpm離心10ml萃取液5分鐘。將2ml上層清液用2mlnaoh(0.2mol/l)和5ml環(huán)己烷處理，攪拌30分鐘并隨后離心。將1ml環(huán)己烷相轉(zhuǎn)移到玻璃小瓶中并干燥(liebischn2蒸發(fā)器，德國)。將殘余物在甲醇/水50:50中加溶并通過hplc-ms/ms分析。此外，以相同方式處理未噴霧的植株以確定它們是否被污染。向未噴霧的葉子加入標準活性成分以測定洗滌和萃取步驟過程中活性成分的回收。根據(jù)回收率校正測量的樣品值。保留(在植株中和植株上發(fā)現(xiàn)的活性物總量)等于在洗滌和萃取步驟過程中發(fā)現(xiàn)的活性物濃度之和。表1中所給結(jié)果顯示使用本發(fā)明助劑顯著提高了農(nóng)藥的吸收。對比支化聚合物gm903/0和abc顯示該改性導致活性物的吸收和保留提高。表1所添加的聚合物吸收(mg/kg葉子)保留(mg/kg葉子)無0.42.4p81.264.7p100.95.7p101.496.5p30.904.5p60.673.7p121.16.4p131.36.1p141.27.5p151.87.4p71.46.3p162.67.4p52.15.2p172.07.3p181.55.3應用實施例2a根據(jù)應用實施例1制備含水懸浮濃縮物(“sc1”)。農(nóng)藥活性在溫室測試中對小麥品種monopol進行測試，所述小麥被真菌小麥葉銹菌(pucciniarecondata/tritici)侵染。在接種后3天以25和8.3農(nóng)藥/ha(200l水/ha)的使用率將植物用sc1處理。本發(fā)明聚合物的使用率保持在250g/ha不變。將侵染葉面積的百分數(shù)(接種后7天)概括在表2中。該數(shù)據(jù)顯示含有本發(fā)明聚合物的組合物具有比不使用聚合物的對照更高的農(nóng)藥活性。表2應用實施例2b還使用三唑殺真菌劑2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(“三唑殺真菌劑”)(100g/ha)而非氟唑菌酰胺的懸浮濃縮物“sc2”進行以上溫室測試。結(jié)果概括在表3中標3應用實施例3加溶性測量使用高通量篩選機器人進行。在該裝置中，將10mg固態(tài)活性物和500μm各自3wt％的液體聚合物溶液(在cipac水d中)計量加入微滴定板的孔中。在加入攪拌棒和24小時的溫育時間之后，將樣品濾過聚丙烯過濾劑以分離溶解的活性物及其固體形式。加溶的活性物的量通過uv/vis光譜法測定。各種活性物的溶解度概括在表4-8中。表4:提高的氟唑菌酰胺的溶解度所添加的聚合物溶解度，pmm無10p1749p10839p31051p111429p161221p51052p171308p181216表5:提高的銳勁特單體溶解度所添加的聚合物溶解度，pmm無12p11715p31723表6:提高的三唑殺真菌劑2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇的溶解度所添加的聚合物溶解度，pmm無15p112274表7:提高的非諾貝特(fenofibrate)的溶解度所添加的聚合物溶解度，pmm無0p62282表8：提高的卡馬西平(carbamazepine)的溶解度應用實施例4制備包含80g/l氟唑菌酰胺、80g/l超支化聚合物(參見表9)、25g/l1,2-丙二醇、13g/l萘磺酸縮合物的鈉鹽、1.5g/l黃原膠、5g/l陰離子苯酚磺酸-脲-甲醛縮合物，硅消泡劑和抗菌劑的含水懸浮濃縮物“sc4”。為了比較，在不添加任何超支化聚合物下制備不含含水懸浮濃縮物“sc4”(“不含聚合物”)。將懸浮濃縮物在20℃下或在40℃下儲存14天。通過使用儀器malvern測定配制劑的穩(wěn)定性。d90為配制劑中存在的90％(體積/體積)顆粒具有小于該值的尺寸(μm)。d90的增加為sc配制劑去穩(wěn)定性的指示。為了比較，使用fapag5和fapag8。這些對比聚合物導致儲存期間粒度明顯增加。表9:懸浮濃縮物“sc4”在儲存期間的粒度d90[μm]應用實施例5表10提供了一些本發(fā)明超支化聚合物的組成和在室溫下的水溶解性(20wt％)的概述。表中的組分加起來不為100wt％，這是因為沒有包括連接劑b)的量。表10:聚合物組分的百分比和溶解性聚合物縮聚物％w/wmpeg’s％w/wfapags％w/w水溶解性p194529可溶p3641812可溶p5282917可溶p6353212可溶p7104725可溶p8353023可溶p9393414可溶p10403412可溶p11321246可溶p12406310可溶p13472617可溶p14352828可溶p15284020可溶p16312418可溶p17292414可溶p18342213可溶為了比較，測試僅含有fapag而不含mpeg的嵌段結(jié)構(gòu)或超支化聚合物的溶解性并概括在表11中。在室溫下在10wt％下嵌段結(jié)構(gòu)fapag1、fapag5和fapag8不溶(“n.s.”)于水。為了比較，在20wt％下使超支化聚合物p1、p3、p5、p6和p15-18(含有fapag1)，p11和p12(含有fapag5)和p10(含有fapag8)溶于水(參見表10)。僅含有fapag而不含mpeg的聚合物cp1、cp2、cp3和cp4在20wt％下和在1wt％下不溶于水(“n.s.”)。含有fapag和mpeg的混合物的相當本發(fā)明聚合物可溶于水。表11:對比聚合物組分的百分比和溶解性聚合物縮聚物％w/wmpeg’s％w/wfapags％w/w水溶解性fapag1---n.s.fapag5---n.s.fapag8---n.s.cp17079n.s.cp231059n.s.cp361030n.s.cp428062n.s.聚合物cp1-cp4的合成詳情如下：根據(jù)聚合物p1制備聚合物cp1，且其具有與聚合物p1和p7相同的核(聚碳酸酯pc1)，但mpeg:fapag的重量比為0:100。聚合物cp2根據(jù)聚合物p3制備，且具有與聚合物p3和p10相同的核(聚酯pe1)，但mpeg:fapag的重量比為0:100。聚合物cp3根據(jù)聚合物p11制備，且具有與聚合物p11相同的核(聚酯pe2)，但mpeg:fapag的重量比為0:100。聚合物cp4根據(jù)聚合物p10制備，且具有與聚合物p10相同的核(聚酯pe2)，但mpeg:fapag的重量比為0:100。當前第1頁12