本申請要求享有向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2015-0021783號(于2015年02月12日提交)、第10-2015-0041794號(于2015年03月25日提交)、第10-2015-0113875號(于2015年08月12日提交)和第10-2015-0144889號(于2015年10月16日提交)的權益,其公開內容以整體引用的方式并入本文中。
技術領域:
本發(fā)明涉及一種增塑劑組合物和一種樹脂組合物,及其制備方法。
背景技術:
:通常,對于增塑劑,醇與多元羧酸如鄰苯二甲酸和己二酸反應以形成與其相應的酯。并且,鑒于國內和國外法規(guī)對危害人體的基于鄰苯二甲酸酯的增塑劑的限制,開展了對可替代基于鄰苯二甲酸酯的增塑劑的增塑劑組合物(如基于對苯二甲酸酯的增塑劑、基于己二酸的增塑劑和其它基于聚合物的增塑劑)的研究。為了生產地板材料、壁紙、片材產品,考慮到褪色、遷移性和加工性能,必須采用適合的增塑劑。在各種應用領域中,根據(jù)工業(yè)所需的性能,例如拉伸強度、伸長率、耐光性、遷移性,膠凝性能或加工性能,將增塑劑、填料、穩(wěn)定劑、降粘劑、分散劑,消泡劑和發(fā)泡劑與PVC樹脂混合。例如,在適用于PVC的增塑劑組合物中使用廉價的對苯二甲酸二辛酯的情況下,其粘度高,增塑劑的吸收速率則相對較低,且遷移性也不好。因此,存在對下述技術的研究的持續(xù)需求:基于該技術開發(fā)出優(yōu)于對苯二甲酸二辛酯的產品或包含對苯二甲酸二辛酯的新型組合物產品且使之最佳地用作基于氯乙烯的樹脂的增塑劑。技術實現(xiàn)要素:技術問題作為對增塑劑持續(xù)研究的結果,本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種增塑劑組合物,其可以改善由于結構限制而導致的差的物理性能,從而引導了本發(fā)明的完成。本發(fā)明提供了一種增塑劑,其制備方法和包含該增塑劑的樹脂組合物,所述增塑劑當用作樹脂組合物的增塑劑時,可改善片材配方所需的物理性能,如增塑效率、遷移性和膠凝性能。技術方案根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種增塑劑組合物,其包含基于對苯二甲酸酯的材料;和基于檸檬酸酯的材料,其中,所述基于對苯二甲酸酯的材料與所述基于檸檬酸酯的材料的重量比為99:1至1:99。所述基于對苯二甲酸酯的材料與所述基于檸檬酸酯的材料的重量比可以是95:5至50:50。所述基于對苯二甲酸酯的材料與所述基于檸檬酸酯的材料的重量比可以是95:5至60:40。所述基于對苯二甲酸酯的材料可包括選自對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)、對苯二甲酸二異壬酯(DINTP)、對苯二甲酸二丁酯(DBTP)、對苯二甲酸丁基-異壬基酯(BINTP)、對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)和對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯(EHINTP或OINTP)的單一化合物,或將一種或多種上述化合物混合的混合物。所述單一化合物可以是對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或對苯二甲酸二異壬酯。所述混合物可以是將對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和對苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物,將對苯二甲酸二異壬酯、對苯二甲酸丁基-異壬基酯和對苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物,或者將對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯和對苯二甲酸二異壬酯混合的第三混合物。所述第一混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二丁酯。所述第二混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二異壬酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸丁基-異壬基酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二丁酯。所述第三混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二異壬酯。所述基于檸檬酸酯的材料可包括選自具有4至9個碳原子的混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料和具有4至9個碳原子的非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料的任一種。所述基于檸檬酸酯的材料可以是具有4至9個碳原子的非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料,且所述基于檸檬酸酯的材料的具有4至9個碳原子的烷基可以是直鏈或支鏈。所述塑化劑組合物可進一步包含環(huán)氧化油。基于100重量份的所述塑化劑組合物,可以1重量份至100重量份的量包含所述環(huán)氧化油。所述環(huán)氧化油可包括選自環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化棕櫚油、環(huán)氧化硬脂酸、環(huán)氧化油酸、環(huán)氧化妥爾油和環(huán)氧化亞油酸中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供了一種制備增塑劑組合物的方法,其包括制備基于對苯二甲酸酯的材料和基于檸檬酸酯的材料;以及通過以99:1至1:99的重量比共混所述基于對苯二甲酸酯的材料與所述基于檸檬酸酯的材料而獲得增塑劑組合物,其中,所述基于對苯二甲酸酯的材料為單一化合物或混合物。當所述基于對苯二甲酸酯的材料為混合物時,可通過使鄰苯二甲酸與選自2-乙基己醇、異壬醇、丁醇和異丁醇的至少一種醇反應的直接酯化反應;或者使選自對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或對苯二甲酸二異壬酯的任意一種對苯二甲酸酯與選自丁醇或異丁醇的任意一種醇反應的酯交換反應來制備對苯二甲酸酯化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供了一種樹脂組合物,其包含100重量份的樹脂;和5重量份至150重量份的所述增塑劑組合物。所述樹脂可包括選自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和熱塑性彈性體的至少一種。所述樹脂組合物可以是選自電線、地板材料、汽車內部材料、膜、片材、壁紙和管材的至少一種產品的材料。有益效果根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式的增塑劑組合物當用于樹脂組合物時可提供優(yōu)異的物理性能,如耐遷移性和耐揮發(fā)性,以及優(yōu)異的增塑效率、拉伸強度和伸長率。附圖說明以下附于說明書的附圖通過實例舉例說明了本發(fā)明的優(yōu)選實施例,且用于使本發(fā)明的技術觀點與下文提供的本發(fā)明的詳細描述一同被進一步的理解,因此不應當僅以這些附圖中的事物來解讀本發(fā)明。圖1為圖示了對包含根據(jù)本發(fā)明的增塑劑組合物的樹脂的耐熱性測試結果的圖像。圖2為圖示了對包含根據(jù)本發(fā)明的增塑劑組合物的樹脂的耐熱性測試結果的圖像。圖3為圖示了對包含根據(jù)本發(fā)明的增塑劑組合物的樹脂的熱穩(wěn)定性試驗結果的圖像。具體實施方式下文中,將詳細描述本發(fā)明。首先,本發(fā)明具有以下技術特征:提供了一種增塑劑組合物,其可以改善由于結構限制而導致的差的物理性能。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,可提供一種包含基于對苯二甲酸酯的材料的增塑劑組合物。具體地,基于組合物的總重,可以以選自1wt%至99wt%、20wt%至99wt%、40wt%至99wt%、50wt%至95wt%或60wt%至90wt%的范圍的量來使用所述基于對苯二甲酸酯的材料。所述基于對苯二甲酸酯的材料,例如,可具有獨立地選自具有1至12個碳原子的烷基、具有3至11個碳原子的烷基、具有4至10個碳原子的烷基、具有8至10個碳原子的烷基、具有8至9個碳原子的烷基或具有8個碳原子的烷基的端基。所述基于對苯二甲酸酯的材料可以是選自對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP或DOTP)、對苯二甲酸二異壬酯(DINTP)、對苯二甲酸二丁酯(DBTP)、對苯二甲酸丁基-異壬基酯(BINTP)、對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯(BEHTP或BOTP)和對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯(EHINTP或OINTP)的單一化合物,或將一種或多種上述化合物混合的混合物。具體地,在所述基于對苯二甲酸酯的材料為單一化合物的情況下,所述基于對苯二甲酸酯的材料可以是對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或對苯二甲酸二異壬酯。在所述基于對苯二甲酸酯的材料為混合物的情況下,所述混合物可以是將三種基于對苯二甲酸酯的材料混合的混合物,例如,所述混合物可以是將對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和對苯二甲酸二丁酯混合的第一混合物,或者將對苯二甲酸二異壬酯、對苯二甲酸丁基-異壬基酯和對苯二甲酸二丁酯混合的第二混合物,或者將對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯和對苯二甲酸二異壬酯混合的第三混合物。具體地,所述第一至第三混合物可具有特定的組成比,其中,所述第一混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二丁酯,所述第二混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二異壬酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸丁基-異壬基酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二丁酯,以及所述第三混合物可包含3.0mol%至99.0mol%的對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯;0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸(2-乙基己基)-異壬基酯;和0.5mol%至96.5mol%的對苯二甲酸二異壬酯。所述組成比可以是通過酯化反應產生的混合組成比,還可以是進一步混合特定化合物的目標組成比。所述混合組成比可被適當調節(jié)以匹配所需的物理性能。并且,根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,所述增塑劑組合物可進一步包含基于檸檬酸酯的材料,且所述基于檸檬酸酯的材料可包括選自具有4至9個碳原子的混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料和具有4至9個碳原子的非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料的至少一種化合物。所述具有4至9個碳原子的混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料的實例可以是具有組合了含4和8個碳原子的烷基的取代基的檸檬酸酯,例如,2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二丁基-3-(2-乙基己基)酯、2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二丁基-2-(2-乙基己基)酯、2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-丁基-2,3-雙(2-乙基己基)酯或2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-雙(2-乙基己基)酯;以及具有組合了含5和7個碳原子的烷基的取代基的檸檬酸酯,例如,2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,2-二戊基-3-庚基酯、2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1,3-二戊基-2-庚基酯、2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-1-戊基-2,3-二庚基酯或2-羥基丙烷-1,2,3-三羧酸-2-丁基-1,3-二庚基酯。另外,可采用具有組合了選自4至9個不同碳原子數(shù)的兩個烷基的取代基的檸檬酸酯,且所述烷基可以是直鏈或支鏈。對于所述具有4至9個碳原子的非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料,所述具有4至9個碳原子的烷基可以是直鏈或支鏈,例如,可采用檸檬酸三丁酯(TMC)、檸檬酸三戊酯(TPC)、檸檬酸三己酯(THC)、檸檬酸三庚酯(THC)、檸檬酸三辛酯(TOC)和檸檬酸三壬酯(TNC)。所述丁基至壬基可包括它們各自的結構異構體,例如,對應于丁基的異丁基和對應于辛基的2-乙基己基。相比于混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料,采用具有4至9個碳原子的非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料是可取的,盡管本發(fā)明并不僅限于此。并且,可更頻繁地使用檸檬酸三丁酯和/或檸檬酸三(2-乙基己基)酯。檸檬酸三烷基酯或檸檬酸二正烷基-間烷基酯可與所述混雜或非混雜烷基取代的基于檸檬酸酯的材料一同使用,其中,在所述基于檸檬酸酯的材料中存在乙?;那闆r下,由于增塑劑的物理性能,特別是增塑效率的降低,加工性能和膠凝性能可能會劣化。換句話說,在所述基于檸檬酸酯的材料為除了三個酯基團之外,還用?;〈S嗔u基的氫的乙酰檸檬酸酯化合物的情況下,由于如增塑效率的降低,為克服增塑效率的降低而增大的增塑劑的進料量,以及引發(fā)的價格上漲的限制,在如市場性,經濟效益和物理性能的各個方面的降低可能會是個問題。本文中,所述增塑劑組合物中的基于對苯二甲酸酯的材料和基于檸檬酸酯的材料可以99:1至1:99的重量比被包含,可以99:1至20:80、99:1至40:60、99:1至50:50或99:1至60:40的重量比被包含,以及,例如,可以95:5至50:50或90:10至60:40的比例被包含。所述增塑劑組合物包含基于對苯二甲酸酯的材料和基于檸檬酸酯的材料可,且可以進一步包含環(huán)氧化油?;?00重量份的所述塑化劑組合物,可以1重量份至100重量份,優(yōu)選1重量份至80重量份的量包含所述環(huán)氧化油。對于所述基于對苯二甲酸酯的材料和所述基于檸檬酸酯的材料的混合增塑劑組合物,各種物理性能中的耐熱性能可能會相對較差,而差的耐熱性能可通過進一步包含所述環(huán)氧化油來補償。在所述環(huán)氧化油的量大于100重量份的情況下,所述混合增塑劑組合物的物理性能,如耐遷移性、耐揮發(fā)性或拉伸強度可能會相對劣化,并且,在所含的環(huán)氧化油的量小于1重量份的情況下,可能無法補償所述差的耐熱性能。然而,如果以1重量份至80重量份的范圍包含所述環(huán)氧化油,則可優(yōu)化如耐熱性、拉伸強度或耐揮發(fā)性的性能。但是,除非所述環(huán)氧化油大于100重量份,否則所述增塑劑組合物可具有優(yōu)異的性能。所述環(huán)氧化油的實例可以是環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化棕櫚油、環(huán)氧化硬脂酸、環(huán)氧化油酸、環(huán)氧化妥爾油、環(huán)氧化亞油酸,或它們的混合物。例如,可采用環(huán)氧化大豆油(ESO)或環(huán)氧化亞麻籽油(ELO),但本發(fā)明并不僅限于此??刹捎霉不旆ㄗ鳛橹苽浔景l(fā)明中的增塑劑組合物的方法,其中,例如,所述共混法如下所述:制備基于對苯二甲酸酯的材料和基于檸檬酸酯的材料,以及可通過以1:99至99:1的重量比共混所述基于對苯二甲酸酯的材料與所述基于檸檬酸酯的材料來制備所述增塑劑組合物,其中,所述基于對苯二甲酸酯的材料的特征在于其為單一化合物或混合物。在所述基于對苯二甲酸酯的材料為單一化合物的情況下,可通過使鄰苯二甲酸與選自2-乙基己醇、異壬醇、丁醇和異丁醇的至少一種醇反應的直接酯化反應來制備對苯二甲酸酯化合物。所述直接酯化反應可包括:在氮保護氣氛中將鄰苯二甲酸加入醇中,然后加入催化劑以反應;除去未反應的醇并中和未反應的酸;以及通過真空蒸餾進行脫水和過濾。并且,基于100mol%的鄰苯二甲酸,可以150mol%至500mol%、200mol%至400mol%、200mol%至350mol%、250mol%至400mol%或270mol%至330mol%的量來使用所述共混法中所用的醇。所述共混法中所用的催化劑的實例可包括選自酸催化劑,如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸;金屬鹽,如乳酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵和磷酸鋁;金屬氧化物,如雜多酸;天然/合成沸石;陽離子和陰離子交換樹脂;以及有機金屬,如鈦酸四烷基酯及其聚合物中的至少一種。作為特定的實例,可采用鈦酸四烷基酯作為所述催化劑。所用的催化劑的量可根據(jù)其類型而變化,且例如,對于均質催化劑,基于總計100wt%的反應物,所用的催化劑的量可以是0.01wt%至5wt%、0.01wt%至3wt%、1wt%至5wt%或2wt%至4wt%。對于非均質催化劑,基于反應物的總重,所用的催化劑的量可以是5wt%至200wt%、5wt%至100wt%、20wt%至200wt%或20wt%至150wt%。在此情況下,反應溫度可以是180℃至280℃、200℃至250℃或210℃至230℃。在所述基于對苯二甲酸酯的材料為混合物的情況下,可通過以上所述的直接酯化反應來制備對苯二甲酸酯化合物,然后可以混合;或者可通過使選自對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或對苯二甲酸二異壬酯的任意一種對苯二甲酸酯化合物與選自丁醇或異丁醇的任意一種醇反應的酯交換反應來制備對苯二甲酸酯化合物。本發(fā)明中所用的表述“酯交換反應”表示將酯的R”與醇中的R'互換的醇與酯之間的反應,如以下反應式1中所示:[反應式1]根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,當進行所述酯交換反應時,可在三種情況下生成三種酯組合物,例如,醇的烷氧基進攻存在于酯類化合物中的兩個酯基(RCOOR”)中的碳原子的情況;醇的烷氧基進攻存在于酯類化合物中的一個酯基(RCOOR”)中的碳原子的情況;以及反應未進行的未反應情況。并且,由于所述酯交換反應相比于酸與醇之間的酯化反應可以不引起廢水的問題,且可在無催化劑的條件下進行,故可解決采用酸催化劑時的限制。例如,可通過對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯與丁醇的酯交換反應生成對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、對苯二甲酸丁基-(2-乙基己基)酯和對苯二甲酸二丁酯的混合物,且基于所述混合物的總重,可分別以3.0wt%至70wt%、0.5wt%至50wt%和0.5wt%至85wt%,例如,10wt%至50wt%、0.5wt%至50wt%和35wt%至80wt%的量形成這三種對苯二甲酸酯。在上述范圍內可獲得具有高的加工效率、優(yōu)異的加工性能和優(yōu)異的吸收時間的基于對苯二甲酸酯的材料(混合物)。此外,對于通過酯交換反應制備的混合物,可根據(jù)添加的醇的量來控制所述混合物的組成比。相對于100重量份的對苯二甲酸酯化合物,所述添加的醇的量可以是0.1重量份至89.9重量份,特別地,3重量份至50重量份,以及更特別地,5重量份至40重量份。對于所述對苯二甲酸酯化合物,由于參與酯交換反應的對苯二甲酸酯化合物的摩爾分數(shù)可隨著加入的醇的量的增加而增加,故可增加作為所述混合物中的產物的兩種對苯二甲酸酯化合物的量,相應地,未反應的對苯二甲酸酯化合物的量趨向于減少。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,作為反應物的對苯二甲酸酯化合物與醇的摩爾比,例如,為1:0.005至1:5.0、1:0.05至1:2.5或1:0.1至1:1.0,且在上述范圍內可獲得具有高的加工效率以及加工性能的優(yōu)異的改進效果的酯增塑劑組合物。然而,三種基于對苯二甲酸酯的材料的混合物的組成比并不僅限于以上所述的范圍,可通過進一步添加所述三種對苯二甲酸酯中的任意一種來改變所述組成比,且可能的混合組成比與以上所述的相同。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式,所述酯交換反應可在120℃至190℃、135℃至180℃,以及例如141℃至179℃的溫度范圍內進行10分鐘至10小時、30分鐘至8小時,以及例如1小時至6小時。在上述溫度和時間范圍內可有效獲得作為具有所需組成比的基于對苯二甲酸酯的材料的混合物。在此情況下,可在提高反應物的溫度之后,由反應溫度的到達點來計算反應時間。所述酯交換反應可在酸催化劑或金屬催化劑下進行,在此情況下,可縮減反應時間。所述酸催化劑,例如,可以是硫酸、甲磺酸或對甲苯磺酸,所述金屬催化劑,例如,可以是有機金屬催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬鹽催化劑或金屬本身。所述金屬,例如,可以是選自錫、鈦和鋯中的任意一種,或其兩種以上的混合物。此外,所述方法可進一步包括通過蒸餾除去所述酯交換反應之后未反應的醇以及反應副產物,例如,基于酯的化合物。例如,所述蒸餾可以是通過利用沸點的差異來分離醇與副產物的兩階段蒸餾。作為另外的實例,所述蒸餾可以是混合蒸餾。在此情況下,可相對穩(wěn)定地確保具有所需組成比的酯增塑劑組合物。所述混合蒸餾表示同時蒸餾出丁醇和反應副產物。所述直接酯化反應和酯交換反應還可被用于以上所述的混雜或非混雜的檸檬酸酯化合物的制備中。在此情況下,類似于所述基于對苯二甲酸酯的材料,所述基于檸檬酸酯的材料也可被制備為具有預定比例的混合組合物,且可根據(jù)作為反應原料的醇的量的調節(jié)來控制生成的混合物的組成比。另外,在通過直接酯化反應和酯交換反應來制備所述基于檸檬酸酯的材料的情況下,可采用與以上所述的基于對苯二甲酸酯的材料的制備中使用的相同的含量。通過基于100重量份的選自乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和熱塑性彈性體的樹脂,通過以5重量份至150重量份、40重量份至100重量份或40重量份至50重量份的量包含由此制得的增塑劑組合物,可提供對混煉膠配方、片材配方和塑溶膠配方有效果的樹脂組合物。例如,所述增塑劑組合物可被用于電線、地板材料、汽車內部材料、膜、片材、壁紙或管材的制造中。實施例下文中,將根據(jù)具體實施例詳細地描述本發(fā)明。然而,本發(fā)明可以許多不同的形式被實施,且不應被理解為受本文所述的實施方式的限定。相反,提供這些實施方式以使本公開詳盡和完整,并向本領域技術人員充分地表達本發(fā)明的范圍。制備實施例1:DOTP的制備將498.0g的純化對苯二甲酸(TPA)、1170g的2-乙基己醇(2-EH)(TPA:2-EH的摩爾比為1.0:3.0)以及1.54g(0.31重量份,基于100重量份的TPA)的作為催化劑的基于鈦的催化劑(鈦酸四異丙酯,TIPT)放入配備有冷卻器、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器和攪拌器的3升四頸反應器中,并將溫度緩慢提升至約170℃。在約170℃開始生成水,以及在大氣壓條件下約220℃的反應溫度下連續(xù)地通入氮氣的同時進行酯化反應約4.5小時。當酸值達到0.01時終止反應。完成反應之后,在減壓下進行蒸餾提取0.5小時至4小時,以除去未反應的原料。利用水蒸氣在減壓下進行水蒸氣蒸餾0.5小時至3小時,以將未反應的原料去除至低于預定量水平。將反應溶液的溫度冷卻至約90℃以利用堿性溶液進行中和處理。另外,還可進行洗滌,并在此之后通過干燥反應溶液來除去水分。將過濾介質加入干燥的反應溶液中并攪拌預定時間。之后,將溶液過濾以最終得到1326.7g(產率:99.0%)對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。制備實施例2:DINTP的制備除了在酯化反應期間采用異壬醇代替采用2-乙基己醇之外,以與制備實施例1中相同的方式制得了DINTP。制備實施例3:DOTP/BOTP/DBTP混合物(第一混合物)的制備(GL500)將2000g的制備實施例1中獲得的對苯二甲酸二辛酯與340g(17重量份,基于100重量份的DOTP)的正丁醇加入配備有攪拌器、冷凝器和傾析器的反應器中,并在氮保護氣氛下于160℃的反應溫度下進行酯交換反應2小時,以獲得包含4.0wt%的對苯二甲酸二丁酯(DBTP)、35.0wt%的對苯二甲酸丁基-異壬基酯(BINTP)和61.0wt%的對苯二甲酸二異壬酯(DINTP)的酯增塑劑組合物。進行反應產物的混合蒸餾以除去丁醇和2-乙基己醇,并最終制得第一混合物。制備實施例4:DINTP/OINTP/DOTP混合物(第三混合物)的制備(GL100)將498.0g的純化對苯二甲酸(TPA)、975g的2-乙基己醇(2-EH)(TPA:2-EH的摩爾比為1.0:2.5)、216.5g的異壬醇(INA)(TPA:INA的摩爾比為1.0:0.5)以及1.54g(0.31重量份,基于100重量份的TPA)的作為催化劑的基于鈦的催化劑(鈦酸四異丙酯,TIPT)放入配備有冷卻器、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器和攪拌器的3升四頸反應器中,并將溫度緩慢提升至約170℃。在約170℃開始生成水,以及在大氣壓條件下約220℃的反應溫度下連續(xù)地通入氮氣的同時進行酯化反應約4.5小時。當酸值達到0.01時終止反應。完成反應之后,在減壓下進行蒸餾提取0.5小時至4小時,以除去未反應的原料。利用水蒸氣在減壓下進行水蒸氣蒸餾0.5小時至3小時,以將未反應的原料去除至低于預定量水平。將反應溶液的溫度冷卻至約90℃以利用堿性溶液進行中和處理。另外,還可進行洗滌,并在此之后通過干燥反應溶液來除去水分。將過濾介質加入干燥的反應溶液中并攪拌預定時間。之后,將溶液過濾以最終得到第三混合物。制備實施例5:TBC的制備通過采用384g的檸檬酸與580g的丁醇作為反應原料而最終得到706g(產率:98%)的檸檬酸三丁酯。制備實施例6:TOC的制備通過采用384g的檸檬酸與1014g的2-乙基己醇作為反應原料而最終得到1029g(產率:98%)的檸檬酸三(2-乙基己基)酯。制備實施例7:TPC的制備通過采用384g的檸檬酸與688g的1-戊醇作為反應原料而最終得到796g(產率:98%)的檸檬酸三戊酯。制備實施例8:THC的制備通過采用384g的檸檬酸與797g的正己醇作為反應原料而最終得到878g(產率:98%)的檸檬酸三己酯。制備實施例9:TiBC的制備通過采用384g的檸檬酸與580g的異丁醇作為反應原料而最終得到706g(產率:98%)的檸檬酸三異丁酯。制備實施例10:TiNC的制備通過采用384g的檸檬酸與1123g的異壬醇作為反應原料而最終得到1111g(產率:98%)的檸檬酸三異壬酯。制備實施例11:BOC-A的制備通過采用1000g的制備實施例6中制得的TOC和300g的正丁醇作為反應原料而進行了酯交換反應,并最終得到840g的檸檬酸丁基-辛基酯。作為參考,該產物為組合物,其中,主要成分為鍵合兩個丁基的BOC、鍵合一個丁基的BOC和未鍵合丁基的TOC,這通過鍵合到檸檬酸酯化合物的三個酯基上的烷基來分類,以及這些主要成分的重量比分別為約20%、50%和30%。制備實施例12:BOC-B的制備通過采用1000g的制備實施例6中制得的TOC和150g的正丁醇作為反應原料而進行了酯交換反應,并最終得到940g的檸檬酸丁基-辛基酯。作為參考,該產物為組合物,其中,主要成分為鍵合兩個丁基的BOC、鍵合一個丁基的BOC和未鍵合丁基的TOC,這通過鍵合到檸檬酸酯化合物的三個酯基上的烷基來分類,以及這些主要成分的重量比分別為約10%、40%和50%。通過混合制備實施例1至12中制得的材料而制得了實施例1至17的增塑劑組合物,并在以下表1至5中總結了這些組合物。根據(jù)以下檢測項目評價這些增塑劑組合物的物理性能。[表1][表2][表3][表4][表5]<檢測項目>硬度測定根據(jù)ASTMD2240在25℃下測定肖氏硬度(3T,10s)。拉伸強度測定通過ASTMD638的方法,利用測試儀器U.T.M(4466,Instron)在以200mm/min(1T)的十字頭速度拉伸樣品之后,測定該樣品的斷裂點。拉伸強度計算如下。拉伸強度(kgf/mm2)=負荷值(kgf)/(厚度(mm)×寬度(mm))伸長率測定通過ASTMD638的方法,利用U.T.M在以200mm/min(1T)的十字頭速度拉伸樣品之后,測定該樣品的斷裂點,伸長率計算如下。伸長率(%)=[伸長后的長度/初始長度]×100遷移損失測定根據(jù)KSM-3156獲得了具有2mm以上厚度的樣品。在該樣品的兩側分別貼附PS板,然后向其施加1kgf/cm2的重量。將樣品置于熱風循環(huán)烘箱(80℃)中72小時,并在室溫下冷卻4小時。在此之后,將貼附在樣品兩側的PS板移除。然后,測定被置于烘箱之前和之后的樣品的重量,并通過以下公式計算遷移損失。遷移損失(%)=[(室溫下樣品的初始重量-被置于烘箱后樣品的重量)/室溫下樣品的初始重量]×100揮發(fā)損失測定將由此制得的樣品在80℃下加熱72小時,然后測定該樣品的重量。揮發(fā)損失(%)=[(樣品的初始重量-加熱后樣品的重量)/樣品的初始重量]×100應力測試處于彎曲狀態(tài)下的樣品在室溫下靜置預定時間之后,觀察遷移程度,并將該程度表示為數(shù)值。該值越接近于0,其性能越好。耐光性測定將樣品安裝在加速風化(QUV)裝置上并通過ASTM4329-13的方法用紫外(UV)光照射200小時,然后利用反射計來計算顏色的變化。耐熱性測定測定根據(jù)揮發(fā)損失測定方法的初始樣品和揮發(fā)損失測試之后的樣品的變色程度。利用比色計通過對應于L、a、b值的E值的變化來確定測量值。實驗實施例1:基于DOTP的增塑劑組合物1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例1-1至1-5的混合比混合DOTP和TBC以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。參照ASTMD638,以如下方式制備樣品:在700rpm和98℃的溫度的3L高速混合器中將40重量份的混合增塑劑組合物、2.5重量份的輔助穩(wěn)定劑(ESO)和3重量份的穩(wěn)定劑(LOX-430)與100重量份的PVC混合,利用輥軋機在160℃下4分鐘制得5mm厚的片材,然后通過在180℃的溫度下低壓壓制2.5分鐘并高壓壓制2分鐘而制得具有1mm至3mm厚度的片材。對以上所述的檢測項目評價各個試樣的物理性能,其結果總結于以下表6中。[表6]如表6所示,當實施例1-1至1-5與采用了作為廣泛銷售商品的DOP和DOTP增塑劑的對比實施例1和2相比較時,可以確定的是,實施例1-1至1-5的所有物理性能,如硬度、吸收時間、拉伸強度、伸長率、抗應力性和遷移性均等同或優(yōu)于對比實施例1和2。此外,可以理解的是,實施例1-1至1-5改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。在增塑劑的吸收時間較短的情況下,可改善加工性能。然而,由于即使在吸收時間過短的情況下也可能會在加工期間產生由凝膠化導致的局限,因此可能需要保持適當?shù)奈諘r間。根據(jù)這個觀點,對于混合了過量的TBC的實施例1-4和1-5,吸收時間似乎相對較短,因而存在當采用該塑化劑組合物時,在加工期間可能會產生由凝膠化導致的局限的可能性。然而,對于適當調節(jié)了TBC的量的實施例1-1至1-3,由于吸收進行了適當?shù)臅r間,因而確定不會產生該局限。此外,可以確定的是,根據(jù)混合比的調節(jié)的物理性質如揮發(fā)損失的差異較大。因此,可以理解的是,當適當調節(jié)混合比時,可得到更好的增塑劑組合物。2、DOTP和TOC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例2-1至2-5的混合比混合DOTP和TOC以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。樣品的制備以及物理性能的評價以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來進行,其結果顯示于以下表7中。[表7]如表7所示,當實施例2-1至2-5與采用了作為廣泛銷售商品的DOP和DOTP增塑劑的對比實施例1和2相比較時,可以確定的是,實施例2-1至2-5的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。此外,可以理解的是,實施例2-1至2-5改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。對于吸收時間,可以理解的是,實施例2-1至2-3具有適宜的吸收時間,但實施例2-4和2-5需要相對長的吸收時間。由于這會導致加工性能和生產率的劣化,因而還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TOC時需要加以留意。3、DOTP和TPC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例3-1至3-3的混合比混合DOTP與檸檬酸三戊酯(tripentylcitrate,TPC)(或檸檬酸三戊酯(triamylcitrate))以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表8中。[表8]如表8所示,當實施例3-1至3-3與采用了作為廣泛銷售商品的DOP和DOTP增塑劑的對比實施例1和2相比較時,可以確定的是,實施例3-1至3-3的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。此外,可以理解的是,實施例3-1至3-3改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。4、DOTP和THC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例4-1至4-3的混合比混合DOTP與檸檬酸三己酯(THC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表9中。[表9]如表9所示,當實施例4-1至4-3與采用了作為廣泛銷售商品的DOP和DOTP增塑劑的對比實施例1和2相比較時,可以確定的是,實施例4-1至4-3的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。此外,可以理解的是,實施例4-1至4-3改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。5、DOTP和TiBC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例5-1至5-4的混合比混合DOTP與檸檬酸三異丁酯(TiBC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了將評價揮發(fā)損失期間的工作溫度設定為100℃之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來進行樣品的制備以及物理性能的評價,其結果顯示于以下表10中。[表10]如表10所示,當實施例5-1至5-4與采用了作為廣泛銷售商品的DOTP增塑劑的對比實施例2相比較時,可以確定的是,實施例5-1至5-4的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。此外,可以理解的是,實施例5-1至5-4改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。相比于實施例5-1和5-2,對于包含相對過量的TiBC的實施例5-3和5-4,可以確定的是,拉伸強度和伸長率降低,且遷移損失和揮發(fā)損失顯著降低。即,還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TiBC時需要加以留意。6、DOTP和TiNC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例6-1至6-5的混合比混合DOTP與檸檬酸三異壬酯(TiNC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表11中。[表11]如表11所示,當實施例6-1至6-4與采用了作為廣泛銷售商品的DOTP增塑劑的對比實施例2相比較時,可以確定的是,實施例6-1至6-4的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。此外,可以理解的是,實施例6-1至6-4改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。相比于實施例6-1和6-2,對于包含相對過量的TiNC的實施例6-3和6-4,可以確定的是,增塑效率隨著硬度的顯著提高而降低。即,還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TiNC時需要加以留意。7、DOTP和BOC的混合增塑劑組合物以列于表1中的實施例7-1至7-3(BOC-A)和實施例8-1至8-3(BOC-B)的混合比混合DOTP與檸檬酸丁基-辛基酯(BOC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表12中。[表12]如表12所示,當實施例7-1至7-3、實施例8-1至8-3與采用了作為廣泛銷售商品的DOTP增塑劑的對比實施例2相比較時,可以確定的是,實施例7-1至7-3和實施例8-1至8-3的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DOTP產品。特別地,可以理解的是,顯著改善了伸長率和揮發(fā)損失性能。實驗實施例2:基于DINTP的增塑劑組合物1、DINTP和TBC的混合增塑劑組合物以列于表2中的實施例9-1至9-4的混合比混合DINTP與檸檬酸三丁酯(TBC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表13中。[表13]如表13所示,當實施例9-1至9-4、采用了作為廣泛銷售商品的DINTP增塑劑的對比實施例4和不包含基于對苯二甲酸酯的材料的對比實施例5相比較時,可以確定的是,實施例9-1至9-4的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DINTP產品。此外,可以理解的是,實施例9-1至9-4改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。相比于實施例9-1和9-2,對于包含相對過量的TBC的實施例9-3和9-4,可以確定的是,改善拉伸強度和伸長率的效果是不顯著的。即,還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TBC時需要加以留意。2、DINTP和TOC的混合增塑劑組合物以列于表2中的實施例10-1至10-4的混合比混合DINTP與檸檬酸三辛酯(TOC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T以及將評價揮發(fā)損失期間的工作溫度設定為100℃之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,其結果顯示于以下表14中。[表14]如表14所示,當實施例10-1至10-4、采用了作為廣泛銷售商品的DINTP增塑劑的對比實施例4和不包含基于對苯二甲酸酯的材料的對比實施例6相比較時,可以確定的是,實施例10-1至10-4的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DINTP產品。此外,可以理解的是,實施例10-1至10-4改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。3、DINTP和TiBC的混合增塑劑組合物以列于表2中的實施例11-1至11-4的混合比混合DINTP與檸檬酸三異丁酯(TiBC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T以及將評價揮發(fā)損失期間的工作溫度設定為100℃之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,其結果顯示于以下表15中。[表15]如表15所示,當實施例11-1至11-4、采用了作為廣泛銷售商品的DINTP增塑劑的對比實施例4和不包含基于對苯二甲酸酯的材料的對比實施例7相比較時,可以確定的是,實施例11-1至11-4的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)DINTP產品。此外,可以理解的是,實施例11-1至11-4改善了常規(guī)增塑劑產品的差的物理性能。相比于實施例11-1和11-2,對于包含相對過量的TiBC的實施例11-3和11-4,可以確定的是,改善拉伸強度和伸長率性能的效果是不顯著的。即,還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TiBC時需要加以留意。實驗實施例3:第一混合物和BOC的混合增塑劑組合物以列于表3中的實施例12-1至12-3(BOC-A)和實施例13-1至13-3(BOC-B)的混合比混合制備實施例3的第一混合物(DOTP/BOTP/DBTP)與檸檬酸丁基-辛基酯(BOC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了添加50重量份的混合增塑劑組合物,不添加輔助穩(wěn)定劑(ESO),以及在片材的配制期間采用穩(wěn)定劑BZ153T之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表16和17中。[表16][表17]應力測試24小時72小時168小時實施例12-11.01.52.0實施例12-21.00.52.0實施例12-30.51.01.5實施例13-11.01.52.0實施例13-21.01.01.5實施例13-31.01.51.5對比實施例81.52.02.5如表16和17所示,當實施例12-1至12-3、實施例13-1至13-3與采用了作為DOTP、BOTP和DBTP的混合組合物的混合增塑劑組合物的對比實施例8相比較時,可以確定的是,實施例12-1至12-3和實施例13-1至13-3的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)產品。實驗實施例4:第三混合物和TBC或TOC的混合增塑劑組合物以列于表4中的實施例14-1至14-4和實施例15-1的混合比混合制備實施例4的第三混合物(DINTP/OINTP/DOTP)與檸檬酸三丁酯(TBC)或檸檬酸三辛酯(TOC)以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。以與前述相同的方式來進行樣品的制備以及物理性能的評價,其結果顯示于以下表18和19中。[表18][表19]應力測試24小時72小時168小時實施例14-10.51.51.5實施例14-200.51.0實施例14-300.50實施例14-4000實施例15-10.51.01.5對比實施例20.51.01.5對比實施例90.51.51.5如表18和19所示,當實施例14-1至14-4、實施例15-1與采用了作為DINTP、OINTP和DOTP的混合組合物的混合增塑劑組合物的對比實施例9相比較時,可以確定的是,實施例14-1至14-4和實施例15-1的所有物理性能均等同或優(yōu)于常規(guī)產品。相比于實施例14-1至14-3,對于包含相對過量的TBC的實施例14-4,可以確定的是,拉伸強度和伸長率性能降低,且揮發(fā)損失還是較差。即,還可以確定的是,在某些情況下,當混合過量的TBC時需要加以留意。實驗實施例5:DOTP、TBC和環(huán)氧化油的混合增塑劑組合物1、DOTP、TBC和ESO的混合增塑劑組合物以列于表5中的實施例16-1至16-5的混合比混合DOTP、TBC和ESO以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。除了添加30重量份的混合增塑劑組合物,不添加輔助穩(wěn)定劑(ESO),以及在片材的配制期間額外采用0.5重量份的二氧化鈦(TiO2)之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品,同樣評價物理性能,其結果顯示于以下表20中,且其耐熱性測試的結果顯示于圖1和2中。[表20]如表20所示,當實施例16-1至16-5與對比實施例2(作為常用產品的DOTP增塑劑組合物)相比較時,可以確定的是,實施例的增塑劑組合物具有等同或優(yōu)于常規(guī)產品的性能。參照作為耐熱性測試的結果的圖1和2,可以確定的是,由于未添加環(huán)氧化油的實施例1-2對熱敏感,因此其會變黑。但是,可以確定的是,當添加了預定量的環(huán)氧化油時不存在變化。即,在添加基于檸檬酸酯的材料以改善作為常規(guī)產品的DOTP的物理性能的情況下,可以確定的是,耐熱性能可能會相對較差,但在同時加入環(huán)氧化油時即使耐熱性也得到了保持并得到改善。2、DOTP、TOC和ESO的混合增塑劑組合物以列于表5中的實施例17-1至17-3的混合比混合DOTP、TOC和ESO以得到混合增塑劑組合物,并將該組合物用作實驗樣品。參照ASTMD638,以如下方式制備樣品:在700rpm和98℃的溫度的3L高速混合器中將50重量份的混合增塑劑組合物、40重量份的填料(OMYA1T)、5重量份的穩(wěn)定劑(RUP-144)和0.3重量份的潤滑劑(St-A)與100重量份的PVC混合,利用輥軋機在160℃下4分鐘制得5mm厚的片材,然后通過在180℃的溫度下低壓壓制2.5分鐘并高壓壓制2分鐘而制得具有1mm至3mm厚度的片材。針對以上所述的檢測項目評價各個試樣的物理性能,以及除了將工作溫度設定為121℃,以及在揮發(fā)損失測定期間進行168小時的評價之外,以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來制備樣品。額外評價以下項目,其結果顯示于以下表21和22中,且其耐熱性測試的結果顯示于圖3中。<額外的檢測項目>殘余拉伸強度以與以上所述的拉伸強度測定相同的方式進行測定,且采用在121℃下曝露168小時的樣品。殘余伸長率以與以上所述的伸長率測定相同的方式進行測定,且采用在121℃下曝露168小時的樣品。耐低溫性將五個制得的樣品置于特定的溫度下3分鐘,然后擊打。當五個樣品中的三個破裂時測定溫度。[表21]如表21所示,當實施例17-1至17-3與對比實施例10和11(作為常用產品的DIDP和DINIP增塑劑組合物)相比較時,可以確定的是,實施例的增塑劑組合物具有等同或優(yōu)于常規(guī)產品的性能。特別是,可以確定的是,耐低溫性能幾乎與常規(guī)產品相同,但耐熱性顯著改善。參照作為熱穩(wěn)定性測試的結果的圖3,可以確定的是,由于作為常規(guī)產品的對比實施例10和11對熱敏感,因此對比實施例10和11會變黑。但是,可以確定的是,當添加了預定量的環(huán)氧化油時中不存在變化。即,在添加環(huán)氧化油以及基于檸檬酸酯的材料以改善如DIDP和DINIP的常規(guī)增塑劑的物理性能的情況下,可以確定的是,即使熱穩(wěn)定性也得到了保持和改善。實驗實施例6:與基于乙酰檸檬酸酯的材料的比較為了比較在基于檸檬酸酯的材料中包含乙?;那闆r與在基于檸檬酸酯的材料中不包含乙?;那闆r之間的物理性能的差異,將實施例1-2、2-2和5-2,對比實施例12,混合了乙酰檸檬酸-2-乙基己酯和DOTP的增塑劑組合物用作實驗樣品。以與“1、DOTP和TBC的混合增塑劑組合物”中相同的方式來進行樣品的制備以及物理性能的評價,其結果顯示于以下22中。[表22]如表22所示,在混合和使用乙酰檸檬酸-2-乙基己酯的情況下,可以確定的是,由于硬度顯著提高,因而作為增塑劑產品高度需求的物理性能的增塑效率可能會劣化,且伸長率性能也會降低。因此,由于因與其它產品相比需要更多的增塑劑而導致可能會附帶發(fā)生經濟和工藝損失,可以理解的是,在某些情況下,根據(jù)乙?;拇嬖冢淇赡懿焕赜绊懏a品的質量。盡管已詳細地描述了本發(fā)明的示例性實施方式,但本發(fā)明的范圍并不限于此,而是本領域技術人員利用權利要求定義的本發(fā)明的基本理念所作出的各種修改和改進也落如本發(fā)明的范圍之內。當前第1頁1 2 3