專利名稱：：在增塑劑組合物中或涉及增塑劑組合物的改進(jìn)的制作方法在增塑劑組合物中或涉及增塑劑組合物的改進(jìn)本發(fā)明涉及在增塑劑中或涉及增塑劑的改進(jìn)，并涉及含有所述增塑劑的增塑的聚氯乙烯組合物，特別是涉及聚氯乙烯增塑溶膠。當(dāng)乳液聚氯乙烯和增塑劑被混合時，通常形成一種糊狀物，該糊狀物在160。C以上的溫度下加熱后干燥形成薄膜。隨著溫度升高，在所述PVC組合物中的聚氯乙烯顆粒開始溶脹，最終形成固體組合物(干燥薄膜)。這被稱為聚氯乙烯組合物的凝膠化溫度，并且典型地在70至110。C的范圍內(nèi)。熔化是用來描述干燥層產(chǎn)生其完全的機(jī)械或物理強(qiáng)度以形成整體制品的時刻的術(shù)語。熔化溫度典型地在160至190°C的范圍內(nèi)。所述組合物據(jù)說可用于制造由常規(guī)的增塑溶膠組合物生產(chǎn)的制品，包括制造地板和墻壁覆蓋物。聚氯乙烯可以以兩種普通的形式得到，根據(jù)其制備方法，稱為懸浮聚氯乙烯和乳液聚氯乙烯。用在要求流動的增塑溶膠中的聚氯乙烯通常是乳液聚氯乙烯，并且這通常被用于生產(chǎn)地板和墻壁覆蓋材料。聚氯乙烯被分類為具有特定K值的聚氯乙烯，所述K值是聚合物的平均分子量的指示。K值越高，聚氯乙烯的機(jī)械性能如抗磨損性越好，中越有用。但是，聚氯乙烯的K值越高，則凝膠化速率越慢，熔化溫度越高，和樹脂的流動性越低，這對于增塑溶膠的加工來說是不希望的。因此，需要快速凝膠化和快速熔化的聚氯乙烯組合物。增塑劑的要求的性能根據(jù)增塑的聚氯乙烯組合物將用于其中的應(yīng)用而改變，典型地，這可以以在帶襯墊的乙烯基地板覆蓋材料中的不同層的要求作為例子。增塑溶膠被鋪展在呈若干層的、移動速度為15-25米/分鐘的表面上，使得地板覆蓋物嚴(yán)格地堆積起來。典型地，這些層包括玻璃纖維(glassmatt)浸漬層、泡沫芯、裝飾層和透聽的保護(hù)性表面耐磨層。所述多層產(chǎn)品首先通過與加熱的輥接觸而凝膠化，并且然后被送入烘箱中，在那里它們在180。C-200°C的溫度下熔化。所述凝膠化經(jīng)常在每個獨立的層鋪展后進(jìn)行，從基礎(chǔ)層或包封層開始。只有在前一層已經(jīng)凝膠化后才能涂布下一層。當(dāng)所有的層已經(jīng)鋪展后，所述產(chǎn)品然后被送入并通過一個烘箱，以得到所有層的完全熔化和發(fā)泡層的充分膨脹。為了就生產(chǎn)速度而言滿足增塑溶膠刷涂要求，要求所述PVC組合物是低粘度的，具有低的凝膠溫度和快的熔化速率。在其它應(yīng)用如墻壁覆蓋物(其通常由在紙背襯上的致密泡沫層組成)的生產(chǎn)中，機(jī)器速度可能高達(dá)100米/分鐘，并且這里涂料粘度是重要的。增塑劑的存在往往使得材料更容易被沾污，因此希望使在頂涂層中存在的增塑劑的量最小化，以改善耐沾污性和還改善耐磨性。但是，隨著增塑劑濃度降低，所述糊狀PVC組合物的粘度增加，并且這樣在所述復(fù)配物中需要使用更高含量的粘度抑制劑，以便具有涂布速度所要求的低粘度。耐沾污性還可以通過使用較快熔化的增塑劑來改善，所述較快熔化的增塑劑在最終產(chǎn)品的表面上產(chǎn)生一種硬化效果，盡管WO97/39060中建議苯甲酸d3烷基酯可以用作粘度抑制劑，但烴一直被用作粘度抑制劑，某些低分子量的酯如異丁酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯(稱為TXIB,可得自EastmanChemicalCo)也一直被用作粘度抑制劑。這些材料的使用有這樣的缺點，即它們是揮發(fā)性的，并且可以釋放揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)，在加工和在成品產(chǎn)物使用過程中，所述揮發(fā)性有機(jī)物可能在氣味和污染物方面損害環(huán)境空氣質(zhì)量。提高的室內(nèi)環(huán)境意識已經(jīng)產(chǎn)生對低揮發(fā)建筑材料的需要，這一點的證據(jù)是歐洲建筑物和建筑指南(EuropeanBuildingandConstructionDirective)，特別是歐洲ENV13419。使用粘度抑制劑如TXIB和烴流體的另一個缺點是，在聚氯乙烯復(fù)配物中，如果有的話，它們也僅有很小的增塑效果，并且它們具有增加凝膠化溫度的趨勢。幾乎不具有增塑效果的粘度抑制劑如TXIB揮發(fā)性太大，以至于不具有很多增塑效果。另一個因素是可以被用在地板頂層的主增塑劑的性質(zhì)。為了更快地加工地板頂層，希望得到具有低凝膠化溫度和快凝膠化速率的增塑溶膠組合物。這是為什么特種增塑劑如鄰苯二甲酸二異庚基酯和鄰苯二曱酸丁基芐基酯與通用增塑劑如鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二甲酸二異壬基酯組合使用的原因。但是這些特殊增塑劑是貴的，并且最近有人建議鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸丁基芐基酯應(yīng)被貼上Cat.2的標(biāo)簽，因為它們作為生殖毒物的潛在危險。因此，如果常規(guī)增塑劑如鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯或鄰苯二甲酸二異癸基酯可以被用在地板覆蓋材料的頂層中的話，那將是非常理想的。EP-A-1415978提出，從衍生自04烯烴的癸醇混合物生產(chǎn)的苯曱酸酯可以被用作粘度降低和凝膠加速的軟化劑，以改性塑料如聚氯乙烯。優(yōu)選的苯甲酸酯含有50-99%苯甲酸2-丙基庚基酯，并且據(jù)說當(dāng)用在塑料中時具有低的揮發(fā)性、好的凝膠化能力、好的冷柔韌性(coldflexibilisation)和低的粘度。按照EP-A-1415978，所述苯甲酸酯可以與常規(guī)的增塑劑一起使用，并且EP-A-1415978的實施例1-6顯示，當(dāng)與VestolitB701聚氯乙烯乳液和Vestinol9(得自0xeno的鄰苯二甲酸二異壬基酯)混合時，所述苯甲酸酯產(chǎn)生增塑溶膠，所述增塑溶膠的粘度與其中苯甲酸酯由可得自ExxonMobilChemicalCompany的Exxal10醇生產(chǎn)的增塑溶膠的粘度相當(dāng)。EP-A-1415978的實施例7比較了這樣兩種苯甲酸酯的Tg，并且暗示，基于2-丙基庚醇的產(chǎn)物可以具有改善的低溫性能.因此EP-A-1415978暗示本領(lǐng)域技術(shù)人員，基于Exxal10的苯甲酸酯不適合所提到的最終用途。實踐中已經(jīng)使用不同增塑劑的混合物和/或增塑劑和粘度抑制劑的混合物，以便得到具有最佳性能的聚氯乙烯增塑溶膠。配方師已經(jīng)尋求提供一種增塑溶膠，其是快速熔化的并具有低粘度以及好的沾污性能，同時使用盡可能少的增塑劑以保持產(chǎn)品勁度(這是在乙烯基地板覆蓋物的生產(chǎn)中另一個重要的考慮)。消費者更喜歡較硬的產(chǎn)品，因為這經(jīng)常伴隨較高的質(zhì)量。在一種層狀復(fù)合材料中，勁度來自于外層和總厚度。而且，配方;師已經(jīng)尋求提供將產(chǎn)生具有改善的撓性的產(chǎn)品的復(fù)配物。最近，在這樣的復(fù)合材料中使用的增塑溶膠具有低的揮發(fā)性變得重要了。傳統(tǒng)上，快速熔化增塑劑已經(jīng)被用作增塑溶膠組分以增加熔化速度。盡管這些產(chǎn)品具有可接受的沾污性能，但是它們揮發(fā)性太大。但是，如果它們與較小揮發(fā)性的主體(bulk)增塑劑如鄰苯二甲酸二異,壬基酯組合使用，所述沾污性能降低(即沾污性更差)。因此仍然需要這樣的增塑溶膠組合物，其是低粘度的，具有低的揮發(fā)性，具有好的沾污性能，提供具有好的低溫?fù)闲缘漠a(chǎn)品，和含有盡可能少的增塑劑。另外，需要一種與主體增塑劑如鄰苯二甲酸二異壬基酯一起使用的增塑溶膠組分，以使得所述主體增塑劑可以被用于;其中它們的降低的揮發(fā)性是有益的的應(yīng)用中，前提是它們還具有可接受的沾污性能。另外，需要一種增塑溶膠組分，其不僅起到降低增塑溶膠的粘度的作用，而且還具有增塑效果，并且不增加從由所述增塑溶膠生產(chǎn)的制品中產(chǎn)生的V0C的水平。'因此對于增塑的聚氯乙烯組合物仍然有以下需要i)低粘度增塑劑，其可以起到增塑的PVC復(fù)配物的粘度抑制劑功能，還具有增塑效果和提供與PVC好的相容性；ii)粘度抑制劑，其揮發(fā)性是可接受的，同時在通過Flec測試測定的釋放中具有很少—沒有V0C貢獻(xiàn)；;iii)粘度抑制劑，其對由聚氯乙烯組合物制成的制品的易沾污性不是有害的；iv)粘度抑制劑，當(dāng)使用時該粘度抑制劑導(dǎo)致聚氯乙烯組合物的較低的凝膠化溫度和較快的熔化；v)提高可發(fā)泡聚氯乙烯組合物的發(fā)泡速率的粘度抑制劑；vi)粘度抑制劑，其使得鄰苯二甲酸C,+酯可以用于迄今為止因為它們的較高的粘度、差的凝膠化和差的沾污特性而使得它們是較不優(yōu)選的或者是不可接受的應(yīng)用。任何這樣的材料不應(yīng)不利地影響其它性能如通過克拉什-博格試驗測定的低溫?fù)闲砸彩侵匾?。我們已?jīng)發(fā)現(xiàn)，因為它們的高的沸程O290。C)和低的粘度，苯甲酸C9-Cu烷基酯對從最終聚氯乙烯產(chǎn)品釋放的VOC有非常小的貢獻(xiàn)。特別是，沸點在315。C以上的苯甲酸d。烷基酯可以被結(jié)合到聚氯乙烯組合物中，對最終產(chǎn)品的VOC釋放沒有貢獻(xiàn)。通過實地和實驗室釋放池(FieldandLaboratoryEmissionCell,FLEC)測定的總VOC被定義為在己烷(n-C6)和十六烷(n-Cj(歐洲標(biāo)準(zhǔn))或十八烷(nCu)(北方國家[挪威，瑞典]標(biāo)準(zhǔn))之間并包括端點洗提的化合物的甲苯等價物的積分檢測器響應(yīng)。我們還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在聚氯乙烯復(fù)配物中用作增塑劑和/或粘度抑制劑時，苯甲酸C,-Cn烷基酯是特別通用的。我們已發(fā)現(xiàn)，苯甲酸烷基酯的使用在多種應(yīng)用中帶來益處。因此本發(fā)明提供了一種在20。C動態(tài)粘度低于15mPa.s、沸點高于300°C的增塑劑，其在在歐洲ENV13419-3標(biāo)準(zhǔn)和在NordtestNTBuild438標(biāo)準(zhǔn)中定義的FLEC區(qū)域中都不洗脫。我們巳發(fā)現(xiàn)，苯甲酸C,-Cn烷基酯，特別是苯甲酸d。烷基酯提供了這樣一種增塑劑，其可以被結(jié)合到聚氯乙烯組合物中，并且還將提高通過克拉什-博格試驗測定的低溫?fù)闲?。我們還發(fā)現(xiàn)，在含有60份增塑劑/100份聚氯乙烯的增塑溶膠復(fù)配物中使用苯甲酸d。烷基酯增塑劑與鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯或鄰苯二甲酸二異癸基酯的50/50混合物，降低克拉什-伯格溫度至少9。C，與完全基于相應(yīng)的鄰苯二甲酸酯的復(fù)配物相比。因此，按照本發(fā)明的一個實施方案，提供了一種增塑的聚氯乙烯組合物，其在在EuropeanEnv:13149-3標(biāo)準(zhǔn)中定義的FLEC區(qū)域不洗提，所述組合物包含聚氯乙烯和20-200重量份增塑劑/100重量份聚氯乙烯，所述增塑劑包含苯曱酸C,-Cn烷基酯。所述聚氯乙烯(PVC)組合物的總增塑劑組分由苯甲酸C,酯和/或笨曱酸d。酯和/或苯甲酸Cu酯以及如果存在的一種或多種不同于苯甲酸C9-Cn酯的增塑劑(在這里稱為"主增塑劑")構(gòu)成。因此，按照本發(fā)明，所述總增塑劑組分可以僅由一種或多種苯甲酸C,-Cu酯構(gòu)成，沒有主增塑劑。但是，優(yōu)選總增塑劑組分除所述一種或多種苯甲酸C廣Cu酯外還包括一種或多種主增塑劑。優(yōu)選地，PVC組合物的(總)增塑劑含量為20-150重量份增塑劑/100重量份PVC(phr)，更優(yōu)選20-130phr,例如40-130phr，和最優(yōu)選20-100phr，例如40-100phr。在所述組合物中苯甲酸C廣Cu酯、主增塑劑和PVC的具體比例根據(jù)所使用的特定增塑劑和最終PVC組合物所要求的目標(biāo)性能進(jìn)行選擇。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將苯曱酸C9-Cn烷基酯增塑劑與鄰苯二甲酸二異壬基酯，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯或鄰苯二甲酸二異癸基酯混合降低了凝膠化溫度，并且減少了布魯克菲爾德粘度.例如，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用50:50混合物時，凝膠化溫度可以降低至少5。C,和布魯克菲爾德粘度可以減少至少60%。增塑溶膠粘度的降低允許進(jìn)一步減少增塑劑含量，這又可以進(jìn)一步降低凝膠化溫度另外5-10。C。這些效果，即增塑劑含量的降低和本發(fā)明的苯曱酸酯增塑劑的使用，合起來給出具有低軲度的優(yōu)異加工特性，和低釋放以及好的沾污和耐磨性的產(chǎn)品.通過使用本發(fā)明的苯甲酸酯增塑劑，配制和得到意圖用于室內(nèi)應(yīng)用并且在歐洲ENV13419-3標(biāo)準(zhǔn)和/或NordtestNTBuild438標(biāo)準(zhǔn)的FLEC區(qū)域中不洗脫的產(chǎn)品變得容易得多.與主增塑劑或通用增塑劑如鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二異癸基酯和鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯相比，在作為增塑劑的應(yīng)用中苯甲酸d。烷基酯的較高的增塑效率和較低的粘度允許進(jìn)一步減少聚氯乙烯組合物的增塑劑含量，特別是在例如地板頂層之類的應(yīng)用中。我們還發(fā)現(xiàn)，使用苯甲酸d。烷基節(jié)基酯作為增塑劑，可以在每100份聚氯乙烯的總增塑劑份數(shù)分別減少4%和10%時使得按照肖氏A和D硬度[ASTMD2240-2002]度量的撓性與基于單獨的主增塑劑(鄰笨二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二曱酸二異壬基酯)的復(fù)配物所實現(xiàn)的撓性相當(dāng)。應(yīng)該明白，本發(fā)明涉及具有技術(shù)效果的增塑劑混合物中苯甲酸酯的含量，即在痕量以上。因此本發(fā)明涉及包含相對于混合物中存在的增塑劑總量計至少500重量ppm的苯甲酸C9-C11酯的組合物。優(yōu)選地，所述混合物含有至少1000ppm，更優(yōu)選至少0.5°/。重量，和進(jìn)一步更優(yōu)選至少1W重量的苯甲酸C9-Cll酯。本發(fā)明特別可用于生產(chǎn)多層地板覆蓋物。在多層地板覆蓋物中的笫二層通常是泡沫裝飾層，其根據(jù)地板覆蓋物的希望的外觀而帶有印刷圖案.這層的要求是實現(xiàn)快的化學(xué)發(fā)泡速率，為此要求快速熔化的增塑溶膠。而且，要求均勻的泡沫體結(jié)構(gòu)，為此要求在發(fā)泡溫度的合適粘度。泡沫體密度越低，所產(chǎn)生的體積越高，并且因此從經(jīng)濟(jì)的觀點來看越好。因此希望在地板固化烘箱和生產(chǎn)線所設(shè)定的加工溫度和速度下實現(xiàn)可能的最高的膨脹率，同時保持好的泡沫體結(jié)構(gòu)。聚氯乙烯的許多其它應(yīng)用涉及發(fā)泡，所述發(fā)泡要求低的凝膠溫度、增塑溶膠的快速熔化和均勻的發(fā)泡。實現(xiàn)這些性能的組合是困難的。可發(fā)泡的PVC糊狀組合物還應(yīng)具有低的粘度，以使得可以快速涂布。盡管常規(guī)的烴粘度抑制劑一直被使用，它們對凝膠化速率、發(fā)泡速率和泡沫體質(zhì)量沒有輔助作用，而且，較高水平的粘度抑制劑的使用對泡沫體質(zhì)量是有害的。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的苯甲酸酯的使用提供了低粘度的增塑劑體系，該增塑劑體系有助于具有希望的性能的泡沫體的形成。因此，本發(fā)明還提供了苯甲酸"-Cu烷基酯作為增塑劑在形成泡沫體的聚氯乙烯復(fù)配物中的應(yīng)用。乙烯基地板的其余層通常包括支撐層，例如滲透有襯墊物的玻璃纖維膜，這確保了地板保持其尺寸穩(wěn)定性。最后，可以提供一個背襯泡沫體層以隔絕聲音和熱，并且在制品例如桌和椅壓到地板上時提供彈性。對于該層，要求低的泡沫體密度、快的發(fā)泡速率(因此低的凝膠化溫度和快速熔化)和低的粘度，以容易涂布。再一次地，在該層中使用常規(guī)的粘度抑制劑。多層地板材料還可以通過壓延操作形成，為此對增塑劑的要求可能在很多方面不同于上面討論的那些。本發(fā)明適合的其它應(yīng)用包括旋轉(zhuǎn)模塑、注塑和擠出，并且在每種情況下，所述聚氯乙烯復(fù)配物具有希望的性能，所述性能通過聚氯乙烯的性質(zhì)、增塑劑的選擇和加工助劑的使用來提供。作為一個例子，在擠出或壓延中，通過使用苯甲酸C9-Cn烷基酯得到的低粘度和快速熔化將允許所述復(fù)配物更短的干混時間。在一個方面，本發(fā)明所關(guān)心的組合物包含聚氯乙烯，不同于苯甲酸C廣Cu烷基酯的增塑劑和苯甲酸C9-Cn烷基酯。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述苯甲酸C廣Cu烷基酯是苯甲酸G和/或d。烷基酯，并且在一個進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中，所述苯甲酸C9-Cu烷基酯是苯甲酸C10垸基酯。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述苯曱酸C9-Cn烷基酯含有至多10%重量的蘋曱酸C9烷基酯，典型地僅由于所述醇的制備方法或者由于其起始原料的組成而附帶地存在，優(yōu)選至多8%重量，更優(yōu)選至多6%重量，基于存在的苯甲酸酯的總量計。所述苯甲酸C9垸基酯含量理想地是這種低含量，因為我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在這樣的足夠低的苯甲酸a烷基酯含量下，所述增塑劑或者含有所述增塑劑的組合物在更嚴(yán)格的NordtestNTBuild438標(biāo)準(zhǔn)中也不被洗提.它還將減少在較長時間內(nèi)從所述組合物釋放的揮發(fā)物。因為同樣的原因，較高的苯甲酸Cu烷基酯含量可能是優(yōu)選的，例如至少3%或5%，優(yōu)選至少15%,更優(yōu)選至少30%，進(jìn)一步更優(yōu)選至少60%，最優(yōu)選至少80%或甚至90%重量，基于同樣的基礎(chǔ)計。一種有利的苯曱酸Cn烷基酯可以含有約13%苯甲酸d。烷基酯，81W苯甲酸Cn烷基酯和6%苯甲酸(:12烷基酯。相對于苯甲酸d。烷基酯，更相對于苯甲酸C9烷基酯，苯甲酸Cu烷基酯在上面提到的釋放試驗中可以提供更高的安全裕度。但是，使用常規(guī)的氧化或加氬甲?；椒?，Cu醇更難制備，因為起始烯烴的較高的碳數(shù)導(dǎo)致較低的反應(yīng)速率。因此我們更愿意使用苯曱酸d。烷基酯。當(dāng)所述苯曱酸C9-Cu烷基酯是苯曱酸d。烷基酯時，苯甲酸d。烷基酯的含量優(yōu)選為至少50°/，更優(yōu)選為至少70%,進(jìn)一步更優(yōu)選為至少80或85°/?；蛏踔?8%重量，又基于相同的基礎(chǔ)，和不超過97%，優(yōu)選不超過95，93，91或90°/。重量。這樣的苯甲酸d。烷基酯可以還包含至少3%重量，優(yōu)選至少5°/。，和更優(yōu)選至少6%重量的苯曱酸Cn烷基酯。一種有利的苯甲酸d。烷基酯可以含有約4wt。/。苯甲酸C,烷基酯，89w"苯甲酸d。烷基酯和7%苯甲酸Cn烷基酯。在可能的苯甲酸d。烷基酯家族內(nèi)，衍生自2-丙基庚醇的苯曱酸酯比衍生自基于壬烯的異癸醇的等價混合物的揮發(fā)性更大。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的苯甲酸d。烷基酯是這樣的，使得由本發(fā)明的苯甲酸酯水解得到的醇含有少于30%,優(yōu)選少于20%,更優(yōu)選少于10%，進(jìn)一步更優(yōu)選少于8.5%重量的2-丙基庚醇。這帶來這樣的效果，即從包含本發(fā)明的苯甲酸d。烷基酯的產(chǎn)品釋放的總揮發(fā)物較低，并且最終產(chǎn)品的物理特性以及其外觀在長時間內(nèi)保持完好或者是可接受的。本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案提供了一種聚氯乙烯組合物，其具有低于66。C的熱椅凝膠化溫度和低于2500mPa.s的20°C下布魯克菲爾德粘度，而不要求粘度抑制劑。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明提供了一種聚氯乙烯組合物，其在至少40份苯甲酸C9-Cu烷基酯/100份聚氯乙烯的濃度下，具有-25°C或更低的克拉什-伯格溫度。這顯著低于基于純的鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二曱酸二異壬基酯的相當(dāng)組合物，甚至低12°C或更多。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述增塑溶膠組合物含有至少20重量份的苯甲酸C9-Cu烷基酯，并且總增塑劑含量為至少40份/100份聚氯乙烯。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這導(dǎo)致由該復(fù)配物生產(chǎn)的制品耐沾污性的顯著改善，特別是當(dāng)其它增塑劑是鄰苯二曱酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，對苯二曱酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二曱酸二異癸基酯時。本發(fā)明的另一個實施方案包括增塑劑組合，該增塑劑組合包含苯曱酸C9-Cn烷基酯和鄰苯二甲酸C7-C13二烷基酯，特別是鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二曱酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二異庚基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或鄰苯二甲酸二異癸基酯。在另一個實施方案中，所述組合物包括與乳液聚氯乙烯混合的該增塑劑組合。所述聚氯乙烯的K值(下面定義)優(yōu)選大于60。本發(fā)明的組合物不僅提供了低粘度和低揮發(fā)性的增塑溶膠，而且在加工過程中和對由所述組合物制造的制品的性能提供了附加的預(yù)料不到的益處，在苯甲酸C9-Cu烷基酯被用作輔助增塑劑的情況下，在本發(fā)明實踐中使用的一種或多種主增塑劑可以是通常用于增塑含氯樹脂的那些增塑劑中的任何一種，這些主增塑劑包括鄰苯二甲酸酐與具有4-13個碳原子的一元醇的二烷基酯，二苯甲酸酯，脂肪族二元羧酸與具有3-10個碳原子的一元醇的烷基酯如己二酸酯，和環(huán)己烷二羧酸的酯。主增塑劑和苯曱酸C9-Cn烷基酯的混合物應(yīng)以超過或至少20重量份所述混合物/100重量份樹脂(phr)的濃度存在于所述增塑溶膠中.所述混合物的濃度優(yōu)選在40-100phr的范圍內(nèi)。對于某些應(yīng)用，所述混合物的濃度可以明顯更高，并且可以使用多達(dá)130phr或更多。當(dāng)所述苯甲酸烷基酯以所述增塑劑混合物的至少10%重量的濃度存在時，實現(xiàn)了有用的性能改善，例如粘度降低.優(yōu)選地，所述苯甲酸C9-Cu烷基酯以主增塑劑和苯甲酸C9-Cn烷基酯混合物的15-90%重量的濃度存在。優(yōu)選的組合物以主增塑劑和所述苯甲酸烷基酯混合物的40%-601f量的濃度含有苯曱酸C9-Cu烷基酯.因此，本發(fā)明的增塑溶膠提供了優(yōu)異的性能平衡。特別地，所述性能優(yōu)于使用常規(guī)粘度抑制劑的組合物的性能.這些性能包括降低的揮發(fā)性、更低的熱椅凝膠化溫度、改善的相容性(由滲出證實)和更好的機(jī)械性能平衡。當(dāng)與發(fā)泡劑一起使用來生產(chǎn)發(fā)泡制品時，本發(fā)明的組合物是特別有用的，因為所述苯甲酸C9-Cn烷基酯的包舍導(dǎo)致高質(zhì)量的泡沫結(jié)構(gòu)。因此本發(fā)明提供了改善的聚氯乙烯組合物。聚氯乙烯被廣泛用于各種應(yīng)用中。聚氯乙烯通常以含增塑劑的混合物的形式使用。選擇聚氯乙烯的性質(zhì)、增塑劑的性質(zhì)和所述兩種材料的比例，以提供具有特定應(yīng)用所希望的性能的聚氯乙烯組合物。增塑的聚氯乙烯組合物的主要用途的實例包括電線和電纜涂層；其它電應(yīng)用如插頭；薄膜，薄片和片材；地板，墻壁覆蓋物；屋頂；和膜。其它用途包括薄膜，例如文具薄膜(stationeryfilm),膠帶和農(nóng)用薄膜。聚氯乙烯還被用于醫(yī)療應(yīng)用中，例如血袋、管和瓶蓋；其它應(yīng)用包括鞋類；管材和排水材料；以及織物涂層。鄰苯二曱酸酯廣泛用作聚氯乙烯的增塑劑。使用的鄰苯二甲酸酯的實例包括鄰苯二甲酸二異丁基酯，鄰苯二甲酸丁基節(jié)基酯，鄰苯二曱酸二異庚基酯，鄰苯二甲酸二辛基酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二異辛基酯，鄰苯二甲酸二異庚基酯，鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯和鄰苯二甲酸二異癸基酯。典型的市售材料包括可得自ExxonMobilChemical的Jayflex增塑劑，Jayflex77(DIHP)，JayflexDINP和JayflexDIDP;和由BASF出售的Palatinol增塑劑；和得自0xeno的Vestinol增塑劑。從其制備所述增塑劑酯的醇，通常通過烯烴低聚并然后加氫甲酰化得到，或者通過形成醛的烯烴的加氬曱?；⑷缓笕┒?通常通過醇醛反應(yīng))得到。因此所迷酯的烷基的大小和結(jié)構(gòu)根據(jù)生產(chǎn)所述醇所使用的方法和原料而不同.典型的增塑劑酯含有5-13個碳原子的烷基，特別是7-13個碳原子的烷基，并且具有不同的支化度。所述烷基的大小和結(jié)構(gòu)有助于確定所述增塑劑的揮發(fā)性和凝膠化溫度，并且因此根據(jù)增塑的聚氯乙烯的目標(biāo)應(yīng)用來選擇。例如，在地板應(yīng)用中，耐沾污性和低揮發(fā)性(至少表面層的低揮發(fā)性)是希望的，并且所述烷基被相應(yīng)地選擇。本發(fā)明的苯甲酸C9-Cu酯的應(yīng)用適用于所有的增塑的聚氯乙烯材料。它可用于生產(chǎn)半剛性聚氯乙烯組合物，所迷組合物典型地含有10-40份，優(yōu)選15-35份，更優(yōu)選20-30份增塑劑/100份聚氯乙烯。本發(fā)明還可應(yīng)用于柔性聚氯乙烯組合物，所述組合物典型地含有40-60份，優(yōu)選44-56份，更優(yōu)選48-52份/100份聚氯乙烯。這里所提到的份是重量份。但是，本發(fā)明特別可用于增塑溶膠，尤其是在地板和墻壁覆蓋物生產(chǎn)中使用的增塑溶膠。所述半剛性組合物典型地用于生產(chǎn)管材、某些電線和電纜涂層、地板磚、窗簾、薄膜、血袋和醫(yī)療管。柔性組合物典型地用于生產(chǎn)片材、室內(nèi)裝潢物、醫(yī)療管、花園軟管、池襯里、水床等。非常柔性的組合物被用于生產(chǎn)帶涂層的布、玩具、鞋底等。聚氯乙烯的一種廣泛應(yīng)用是作為增塑溶膠。增塑溶膠是由任選含有各種添加劑的聚氯乙烯和增塑劑的混合物組成的流體或糊狀物。增塑溶膠被用于生產(chǎn)聚氯乙烯層，其然后被熔化以生產(chǎn)粘結(jié)的柔性聚氯乙烯制品，增塑溶膠可用于生產(chǎn)地板、帳篷、防水油布、帶涂層的織物如汽車內(nèi)裝飾物、汽車車底涂層、模制品和其它消費產(chǎn)品。增塑溶膠還可用于醫(yī)療應(yīng)用如血袋和管、鞋類、織物涂層、玩具、地板產(chǎn)品和壁紙。增塑溶膠典型地含有40-200重量份，例如70-120重量份，或90-150重量份，更典型地40-60重量份增塑劑/100重量份聚氯乙烯。增塑溶膠通常由通過乳液聚合或微懸浮聚合生產(chǎn)的聚氯乙烯制成.所述增塑溶膠可以由聚氯乙烯的生產(chǎn)商或混合者生產(chǎn)，并以流體形式運輸?shù)绞褂谜?或者，所述增塑溶膠可以由使用者生產(chǎn).在無論那種情況下，盡管尤其是在所述增塑溶膠由聚氯乙烯的生產(chǎn)商或混合者生產(chǎn)時，重要的是所述增塑溶膠的粘度是隨時間穩(wěn)定的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，就工業(yè)通常要求的生產(chǎn)速度(合適的粘度和合適的凝膠化)而言，本發(fā)明的組合物實現(xiàn)了增塑溶膠刷涂特性。按照本發(fā)明所述苯曱酸C9-C烷基酯可以與其一起使用的常規(guī)的(主)增塑劑優(yōu)選是鄰苯二甲酸烷基酯，例如鄰苯二甲酸二甲基酯，鄰苯二甲酸二乙基酯，鄰苯二甲酸二正丙基酯，鄰苯二甲酸二正丁基酯，鄰苯二甲酸二異丁基酯，鄰苯二甲酸的單乙二醇酯，鄰苯二甲酸的二乙二醇酯，鄰苯二甲酸二正辛基酯，鄰苯二甲酸二異辛基酯，鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二曱酸二正壬基酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二正癸基酯，鄰苯二甲酸二異癸基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，鄰苯二甲酸二正十一烷基酯，鄰苯二曱酸二異十一烷基酯，鄰苯二甲酸二異十二烷基酯，鄰苯二甲酸二正十八烷基酯，鄰苯二甲酸二異十八烷基酯，鄰苯二甲酸二正二十烷基酯，鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯；間苯二甲酸烷基酯，例如間苯二甲酸二甲基酯，間苯二甲酸二乙基酯，間苯二甲酸二正丁基酯，間苯二甲酸二異丁基酯，間苯二甲酸的單乙二醇酯，間苯二甲酸的二乙二醇酯，間苯二甲酸二正辛基酯，間苯二甲酸二異辛基酯，間苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，間苯二甲酸二正壬基酯，間苯二甲酸二異壬基酯，間苯二甲酸二正癸基酯，間苯二甲酸二異癸基酯，間苯二甲酸二正十一烷基酯，間苯二曱酸二異十一烷基酯，間苯二甲酸二異十二垸基酯，二正辛基正癸基間苯二甲酸酯，間苯二甲酸二正二十烷基酯，和或間苯二甲酸二環(huán)己基酯；對苯二曱酸烷基酯，例如對苯二甲酸正丁酯，對苯二甲酸二異丁基酯，對苯二曱酸二正辛基酯，對苯二曱酸二異辛基酯，對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，對苯二甲酸二正壬基酯，對苯二甲酸二異壬基酯，對苯二甲酸二正癸基酯，對苯二曱酸二異癸基酯，對苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，對苯二甲酸二正十一烷基酯，對苯二甲酸二異十二烷基酯，對苯二甲酸二異十一烷基酯，對苯二甲酸二正十八烷基酯，對苯二甲酸二異十八烷基酯，對苯二甲酸二正二十垸基酯?？梢园凑毡景l(fā)明與苯甲酸C,-Cu烷基酯一起使用的市售的苯多元羧酸酯的其它實例包括鄰苯二甲酸酯，例如Palatinol⑧AH(鄰苯二曱酸二(2-乙基己基)酯)；PalatinolAHL(鄰苯二曱酸二(2-乙基己基)酯)；PalatinolC'(鄰苯二曱酸二丁酯);PalatinolIC(鄰苯二甲酸二異丁基酯)；PalatinolN(鄰苯二甲酸二異壬基酯)；PalatinolZ(鄰苯二甲酸二異癸基酯)；Palatinol10-P(鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯)；Palatinol711P(鄰苯二甲酸庚基十一烷基酯)；Palatinol911(鄰苯二甲酸壬基H"—烷基酯)；Palatinol11P-E(鄰苯二甲酸雙十一烷基酯)；PalatinolM(鄰苯二曱酸二甲基酯)；PalatinolA(鄰苯二甲酸二乙基酯)；PalatinolA(R)(鄰苯二曱酸二乙基酯)；PalatinolK(鄰苯二甲酸二丁基乙二醇酯)，Jayflex77，JayflexDINP，JayflexDIDP，Santicizer261(鄰苯二甲酸C廣C,烷基爺基酯)，Santicizer261A(鄰苯二甲酸爺基異壬基酯)，Benzoflex2088(二苯甲酸酯)和Eastman168(對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯)。其它實例是可商購得到的己二酸酯，例如PlastomollDOA(己二酸二(2-乙基己基)酯)和PlastomollDNA(己二酸二異壬基酯)。所述苯甲酸C廣Cu烷基酯可以用于本發(fā)明的增塑溶膠應(yīng)用中，例如用于墻壁覆蓋物、地板、玩具、傳送帶、合成皮革.以重量份表示，典型的復(fù)配物是PVC100苯曱酸C廣Cn烷基酯5-25主增塑劑20-50優(yōu)選地，以相對于100重量份PVC的重量份(pbw-phr)表示，這樣的復(fù)配物還包含填料0-80穩(wěn)定劑1-4其它0-10以重量份表示，通常具有高增塑劑和高填料含量的、用于生產(chǎn)汽車底部密封劑的典型復(fù)配物是PVC100苯曱酸C9-Cn烷基酯20-35主增塑劑60-90優(yōu)選地，以pbw-phr表示，這樣的復(fù)配物還包含填料(例如碳酸鈣)80-150穩(wěn)定劑和其它添加劑0-1o作為另一個實施方案，用于生產(chǎn)砑光地面磚的優(yōu)選的復(fù)配物是(以重量份表示)PVC100苯甲酸C廠Cn烷基酯10-30主增塑劑20-30優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)環(huán)氧化大豆油0-6填料(例如碳酸鈣)500-800顏料，穩(wěn)定劑，其它添加劑O-IO作為另一個實施方案，用于生產(chǎn)耐沾污地板頂層的優(yōu)選的復(fù)配物是(以重量份表示)PVC100苯甲酸C9-C11烷基酯10-20主增塑劑20-30優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)穩(wěn)定劑>0-3作為另一個實施方案，用于生產(chǎn)玻璃纖維浸漬層的優(yōu)選的復(fù)配物是(以重量份表示)PVC100苯甲酸C9-C11烷基酯10-40主增塑劑20-60優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)穩(wěn)定劑0-3填料(例如碳酸鈣)80-140作為另一個實施方案，用于生產(chǎn)地板裝飾泡沫層的優(yōu)選的復(fù)配物是(以重量份表示)PVC100苯曱酸C9-C10烷基酯10-20主增塑劑20-30優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)發(fā)泡劑1-4穩(wěn)定劑0-3Ti020-2作為另一個實施方案，用于生產(chǎn)地板背襯泡沫層的優(yōu)選的復(fù)配物是(以重量份表示)PVC100苯甲酸C9-Cn烷基酯10-30主增塑劑20-30優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)發(fā)泡劑0.2-4穩(wěn)定劑0-3Ti020-2厚的擠出的材料也受益于添加苯甲酸C9-Cu烷基酯作為快速熔化增塑劑。典型的應(yīng)用包括厚的椅墊、水塞和擠出的型材。對于其中擠出的材料的厚度可以超過3-4mm的應(yīng)用，如果所述增塑的PVC沒有在擠出機(jī)內(nèi)徹底混合，表面將有瑕疵，有時顏色暗淡，有時含有模制痕跡、波紋或條紋。向增塑劑混合物中添加少量苯甲酸C廠Cu烷基酯可以克服該問題。用于這樣的擠出物的合適復(fù)配物的例子是(以份數(shù)/100份表示)PVC100苯曱酸C9-Cn烷基酯5-20主增塑劑15-30優(yōu)選地，這樣的復(fù)配物還包含(以pbw-phr表示)填料>0—25在所有上述復(fù)配物中，可以根據(jù)需要包括不同于上述那些添加劑的添加劑(例如顏料、潤滑劑、穩(wěn)定劑、其它添加劑)。僅作為實例，它們可以以高達(dá)10或20pbw-phr的量存在。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果所述復(fù)配物的其它成分也被適當(dāng)?shù)剡x擇，上述含有本發(fā)明的苯甲酸酯的復(fù)配物可以被制備，使得預(yù)期用于室內(nèi)應(yīng)用的衍生的產(chǎn)品在歐洲ENV13419-3標(biāo)準(zhǔn)和/或NordtestNTBuild438標(biāo)準(zhǔn)的FLEC區(qū)域不被洗脫。這些復(fù)配物中提到的PVC包括聚氯乙烯、聚氯乙烯共聚物和二者的組合。聚氯乙烯可以以許多不同的形式得到，所述各形式在聚合物的分子量、聚合物的分子量分布、聚合物顆粒的顆粒大小、顆粒大小分布和顆粒的表面形態(tài)(其可以是粗糙的或光滑的)方面不同。聚氯乙烯的另一個變量是鏈支化度。所述乙烯基聚合物可以是共聚物(例如氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物)。氯乙烯的聚合物可以通過懸浮聚合或乳液聚合以及其它方法得到。在懸浮聚合中，氯乙烯單體在仔細(xì)控制的溫度和壓力下在攪拌下懸浮在水中。所述物料還含有懸浮劑和引發(fā)劑。在聚合完成后，所述物料被排出到一個汽提塔內(nèi)，在此除去未反應(yīng)的單體。最后，所述懸浮液被洗滌和干燥，以得到懸浮聚氯乙烯。典型的懸浮聚合的聚氯乙烯由大小在80-200nm范圍內(nèi)的附聚的顆粒組成。通過懸浮聚合生產(chǎn)的聚氯乙烯通常被用于干混應(yīng)用中。乳液聚合的聚氯乙烯以類似于懸浮聚氯乙烯的方式生產(chǎn)，除了氯乙烯單體被乳化在水中，使得所述聚合產(chǎn)生膠乳顆粒。在乳液聚合中水與氯乙烯單體的比率大于在懸浮聚合中水與氯乙烯單體的比率。乳液聚合的聚氯乙烯也由附聚的顆粒組成，但是所述顆粒通常比懸浮聚合的聚氯乙烯的顆粒小.典型地，乳液聚氯乙烯的附聚的顆粒具有在15-20nm范圍內(nèi)的顆粒大小。乳液聚合的聚氯乙烯通常被用于生產(chǎn)用于涂布操作的增塑溶膠，在所述涂布操作中所述增塑溶膠被涂布到基材上并然后通過加熱熔化。顆粒大小在1和40lim之間的聚氯乙烯可以通過微懸浮聚合生產(chǎn)。不同形式的聚氯乙烯被用于不同的應(yīng)用。一個重要的性能是聚合物的平均分子量.一個被稱為K值的因子被用于指示聚氯乙烯的平均分子量。所述K值是聚氯乙烯在環(huán)己酮中的0.005w"溶液在25。C下的粘度，使用烏氏粘度計測定。所述K值通常按照德國標(biāo)準(zhǔn)DIN53726測定。聚氯乙烯的K值影響增塑的聚氯乙烯組合物的熔化溫度和凝膠化速率。所述K值還影響增塑的聚氯乙烯組合物的熔融粘度和該組合物的發(fā)泡速率。典型地，所述K值越高，機(jī)械性能越好但是流動性越低。因此，聚氯乙烯組合物的配方師將選擇聚氯乙烯的性質(zhì)和增塑劑的性質(zhì)，以將性能根據(jù)特定的用途進(jìn)行優(yōu)化。在增塑的聚氯乙烯將被用于壓延操作的情況下，優(yōu)選使用K值在65-70范圍內(nèi)的懸浮聚合的聚氯乙烯。在增塑的聚氯乙烯將被用于電線和電纜應(yīng)用的情況下，優(yōu)選使用K值超過70的懸浮聚合的聚氯乙烯。對于注塑，具有60-67的K值的聚氯乙烯是優(yōu)選的。對于其中要求增塑的聚氯乙烯好的流動性的應(yīng)用，例如用于地板生產(chǎn)的刷涂、化學(xué)發(fā)泡、浸涂和旋轉(zhuǎn)模制應(yīng)用，乳液聚合的聚氯乙烯是優(yōu)選的。對于刷涂，K值為65-75的乳液聚氯乙烯是優(yōu)選的，并且對于化學(xué)發(fā)泡、浸涂和旋轉(zhuǎn)模制，65-70的K值是優(yōu)選的。含有所述苯甲酸C9-C烷基酯的聚氯乙烯和增塑劑組合物可以通過目前用于生產(chǎn)增塑的聚氯乙烯復(fù)配物的常規(guī)復(fù)配技術(shù)混合。配方師企圖以合理的成本提供具有好的性能平衡的多用途組合物。配方師關(guān)心在最終產(chǎn)品性能如撓性、低溫性能、阻燃性、耐高溫性、揮發(fā)性、耐沾污性、電性能和可加工性，和加工性能如增塑溶膠粘度、熔化、干混、釋放和可印刷性間的平衡的優(yōu)化。含有聚氯乙烯和增塑劑的所述復(fù)配物可以含有其它添加劑，大多數(shù)復(fù)配物含有抵抗老化影響的穩(wěn)定劑；熱穩(wěn)定劑還減少聚氯乙烯在加工所述復(fù)配物的溫度下的脫卣化氫反應(yīng)。穩(wěn)定劑如苯并三唑和二苯曱酮將減少因陽光、臭氧和生物劑的降解。典型地，所述復(fù)配物含有0.5-10重量份，通常1.5-3重量份穩(wěn)定劑/100重量份聚氯乙烯。在熱加工過程中提供穩(wěn)定性的穩(wěn)定劑通常是金屬化合物，特別是鉛鹽，有機(jī)竭化合物，鋇、鎘和鋅鹽或鉀/鋅穩(wěn)定劑。有機(jī)磷酸酯和多元醇也可以使用。鉛穩(wěn)定劑被用于電線和電纜應(yīng)用。鉀/鋅穩(wěn)定劑體系被用于電線和電纜、薄片和片材、墻壁覆蓋物、醫(yī)療應(yīng)用、管材和鞋類、食品包裝薄膜和織物涂層。鋇/鋅穩(wěn)定劑體系被用于薄片和片材、地板、墻壁覆蓋物、管材和鞋類，以及織物涂層。錫穩(wěn)定劑被用于地板和墻壁覆蓋物。鋅化合物常常在用于生產(chǎn)例如地板中的泡沫體、墻壁覆蓋物和織物涂層的復(fù)配物中被用作穩(wěn)定劑和發(fā)泡催化劑(kicker)?？梢员惶砑拥骄勐纫蚁?fù)配物中的其它成分包括填料，例如碳酸鉤、二氧化鈦或二氧化硅。當(dāng)使用所述填料時，所述填料典型地可以以最高達(dá)150重量份，優(yōu)選最高達(dá)100份/100重量份聚氯乙烯的量存在。可以包括潤滑劑、顏料和加工助劑。其它成分將根據(jù)所述復(fù)配物的目標(biāo)用途選擇。例如，所述復(fù)配物可以含有阻燃劑，發(fā)泡劑和發(fā)泡催化劑，生物穩(wěn)定劑，抗靜電劑，粘度調(diào)節(jié)劑如增稠劑和稀釋劑，防霧劑(其特別可用于包裝薄膜)和抗氧劑，例如雙盼A。將填料結(jié)合在所述復(fù)配物中以降低成本，增加干混的生產(chǎn)量，增加電阻，增加抗紫外線性，增加硬度，產(chǎn)生改善的熱傳導(dǎo)，增加耐熱變型性。填料還可以賦予抗粘連性或抗滑性。合適的填料的實例包括碳酸鉀和粘土如硅鋁酸鹽、二氧化硅、白云石和鋁土礦。填料的具體的顆粒大小分布和平均表面積將根據(jù)希望其賦予的性能來選擇.可以包括潤滑劑和加工助劑，以在加工過程中減少聚氯乙烯和熱的機(jī)器表面間的粘附。所述潤滑劑還在加工過程中影響樹脂顆粒之間的摩擦性能.潤滑劑的實例包括硬脂酸和硬脂酸金屬鹽，硬脂酸金屬鹽還可以起到穩(wěn)定劑的作用。下列測試方法用于本發(fā)明的實施例中。熱椅凝膠化溫度熱椅凝膠化溫度(HotbenchGelationTemperature,HBG)是很好限定的增塑溶膠層形成凝膠的溫度。HBG是在具有溫度梯度的金屬凝膠塊(類似于Geigy梯度溫度的凝膠塊)上測定的。將少量的增塑溶膠傾倒在所述塊的冷端，并沿所述塊的長度拖成薄膜。一旦所述薄膜被拖成，就開動秒表。在60秒之后，將一條Mylar薄片放在所述增塑溶膠薄膜上面。除去所述Mylar薄片，并且標(biāo)記沒有增塑溶膠粘附到所述薄片上的點。標(biāo)記處的溫度被記錄為"HBG溫度"。布魯克菲爾德粘度ASTMD1824(2002)-使用布魯克菲爾德粘度計進(jìn)行的、用于增塑溶膠和有機(jī)溶膠的在低剪切率下的表觀粘度的標(biāo)準(zhǔn)測試方法。使用RV1-7轉(zhuǎn)子。熔化溫度ASTMD4005-用于塑料涂覆的織物的標(biāo)準(zhǔn)測試方法-PVC分散涂料的熔化完全度。低溫?fù)闲钥死?伯格測試-ASTMD1043-84，通過扭矩試驗測定的作為溫度函數(shù)的塑料的勁度性能。增塑效果-效率因子-硬度ASTMD2240-2002:用于橡膠的標(biāo)準(zhǔn)測試方法-硬度計硬度。沾污將一種著色物質(zhì)施加到薄膜表面上指定的時間，在該時間之后，將在所述表面上保持游離的物質(zhì)除掉，并目測評價著色度。制備薄膜并在室溫下調(diào)理24小時。將一滴著色劑(例如黃色染料，色筆，記號筆，鞋油，唇奮，芥末，調(diào)味番茄普)留在測試樣品上24小時.在24小時后，用水(對于水基著色劑)或己坑除去游離的著色劑，并觀察殘余著色o結(jié)合以下實施例舉例說明本發(fā)明.在各表格中，提到的各種組分含義如下VestolitP1414K80-可得自VinnolitGmbH的乳液PVC,Jayflex77或J77-可得自ExxonMobilChemicalCompany(EMCC)的鄰苯二甲酸二異庚基酯。ExxsolD100和D140-可得自EMCC的脫芳族化合物的烴流體。OTS45=可得自AkcrosChemicalsGmbH的錫穩(wěn)定劑。TXIB-可得自EastmanChemicalCompany的異丁酸2,2,4-三甲基-l，3-戊二醇酉旨(texanolisobutyrate)。DDB-十二烷基苯。BYK5050或Viscobyk5050=低揮發(fā)性羧酸衍生物(可得自VelsicolCorporation的粘度抑制劑)。DIBP-鄰苯二甲酸二異丁基酯(PalatinolIC，可得自BASF)。DINP-鄰苯二曱酸二異壬基酯(得自ExxonMobilChemical的JayflexDINP)ClOBz-苯甲酸CIO烷基酯。CllBz-苯甲酸Cll烷基酯。C13Bz=苯甲酸C13烷基酯。Benzoflex2088或B2088-可得自VelsicolCorporation的苯甲酸酯。[據(jù)信通過二乙二醇、三乙二醇和二丙二醇的混合物與苯甲酸的酯化反應(yīng)得到]。JayflexDINP或J-DINP-可得自EMCC的鄰苯二曱酸二異壬基酯。VestolitP1415K80-可得自Vinnolit的乳液PVC。VinnolitC66W-可得自Vinnolit的PVC增充劑樹脂。PalatinolIC-可得自BASF的鄰苯二甲酸二異丁基酯。BaerostabOM695=可得自Baerlocher的穩(wěn)定劑。CalcilitC16-可得自O(shè)mya的碳酸鈣。BBP豕鄰苯二甲酸節(jié)基丁基酯(可得自Ferro的Santicizer261).Solvic380NS-可得自Solvay的乳液PVC。VinnolitClOOV-可得自Vinnolit的乳液PVC。Tinstab295-可得自AkcrosChemicalsGmbH的錫穩(wěn)定劑。Vinnolit4472=可得自VinnolU的乳液PVC。PalatinolAH-可得自BASF的鄰苯二甲酸2-乙基己基酯。VinnolitP1361K-可得自Vinnolit的乳液PVC。VinnolitC65V-PVC懸浮液，用作用于糊狀物制備的增充劑樹脂，可得自Vinnolit。MicrodolA250和A325-可得自NorwegianTalcCompany的碳酸化PoraforADC/MCl-可得自BayerCorporation的偶氮二酰胺發(fā)泡劑。Kronos220=可得自FitzchemCorporation的二氧化鈥。LZK561=可得自Lankromark的穩(wěn)定劑。VinnolitE68CF-可得自VinnoUt的乳液PVC。Solvic367NC-可得自Solvay的乳液PVC。GenitronLE-含有發(fā)泡催化劑的偶氮二酰胺發(fā)泡劑，可得自BayerAG。分別標(biāo)為ClOBz，CllBz和C13Bz的上述苯甲酸酯通過以商品名PUR0XB得自DSM的薄片狀市售苯曱酸分別與Exxal10，Exxal11和Exxal13醇的常規(guī)的實驗室酯化反應(yīng)得到，所述Exxal10,Exxal11和Exxal13醇是可得自ExxonMobilChemical的商業(yè)醇混合物《在附圖中，圖l顯示了用作增塑劑的粘度抑制劑的不同材料的GC釋放。FLEC測試的目前的歐洲標(biāo)準(zhǔn)在該圖上由"A"指示，目前在斯堪的納維亞使用的更嚴(yán)格的N0RDTest也被指示出來("B")。A涵蓋了在正己烷(1)和正十六烷(2)的峰之間的區(qū)域。B涵蓋了在正己烷(1)和正十八烷(3)的峰之間的區(qū)域.圖l還顯示了ExxsolD100(4)，DDB(5),TX歸)，Jayflex77(7)和C10Bz(8)的峰。圖l顯示了苯曱酸Clfl烷基酯與包括在該測試中的典型的粘度抑制劑相比減少揮發(fā)性的益處。在附圖中，圖3-6和8-11通過柱狀圖顯示了不同復(fù)配物的性能值。在每個這樣的圖表中，柱的順序(從左到右)相應(yīng)于以相同的從左到右順序的與該圖表有關(guān)的配方關(guān)鍵。在圖2A-2E中顯示的曲線進(jìn)一步證明了苯甲酸d。烷基酯在柔性PVC復(fù)配物如用于生產(chǎn)地板頂層的柔性PVC復(fù)配物中減少揮發(fā)性的益處。所使用的復(fù)配物顯示在表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>將薄膜制備成初始厚度為約0.4mm,并在WernerMathys烘箱中在180。C/2300rpm(烘箱空氣循環(huán))下加熱2分鐘。將所述熔化的薄膜在冷卻后包在鋁箔中。使用頂空氣相色鐠來檢測由所述薄膜釋放的揮發(fā)性組分。將測試材料在密封的容器中在80。C預(yù)調(diào)理30分鐘，以實現(xiàn)頂空的平衡。然后通過毛細(xì)管氣相色鐠法分析在樣品以上的氣相的等分試樣.所使用的氣相色譜柱是非極性柱，由J&WScientific以Ultra2的名稱銷售，長度為50m，內(nèi)徑為O.32mm，并涂覆有膜厚度為0.52pm的甲基聚硅氧烷膜，所述氣相色鐠爐溫度在50。C保持5分鐘，然后用10分鐘的時間升到300。C(因此速率為25。C/分鐘)。在該柱上和在該方法中正十六烷的保留時間為約25.5-26分鐘。上述頂空條件已經(jīng)顯示是評價來自PVC片材的VOC釋放的有用起點。如果柔性PVC薄膜通過該技術(shù)被鑒定為具有非常低水平的揮發(fā)物，即當(dāng)僅有非常小的峰顯示在所述氣相色譜圖中時，這樣的薄膜采用FLEC測試的隨后分析也已經(jīng)顯示了好的結(jié)果。在圖2A-2E中展示的結(jié)果顯示，使用苯甲酸C10烷基酯作為傳統(tǒng)粘度抑制劑(V2和V4釋放鐠)的替代物的柔性PVC復(fù)配物顯示了極低水平的VOC。在這些圖中，豎軸反映了響應(yīng)，單位為毫伏；橫軸指示了氣相色譜保留時間，單位為分鐘。在V2和V4的釋放鐠中，在約27-28分鐘的保留時間處可以注意到少量的苯甲酸C10酯，并且量保持較低，甚至在V4的較高濃度下。表2顯示了在增塑溶膠復(fù)配物中使用的某些典型的增塑劑和粘度抑制劑的粘度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例1將使用苯甲酸d。烷基酯作為輔助增塑劑對粘度和凝膠化的影響與使用鄰苯二甲酸二異丁基酯作為輔助增塑劑對粘度和凝膠化的影響以及沒有采用輔助增塑劑復(fù)配的一種類似產(chǎn)品進(jìn)行比較?；诒郊姿醖。烷基酯的復(fù)配物不含有任何粘度抑制劑。所述復(fù)配物顯示在表3中。表3__<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>結(jié)果顯示在圖5和6中。實施例2由不同的增塑溶膠制成的樣品的相對沾污性能被評價，并且結(jié)果顯示在圖7中，其將樣品指定為F0-F6。所使用的復(fù)配物顯示在表5中。表5成分.PhrSolvic380NS70VinnolitC100V30增塑劑，其量和性質(zhì)顯示在圖7中Tinstab2951檢視圖7顯示，在其中施加著色物質(zhì)的每個例子中，F(xiàn)6(按照本發(fā)明)顯示了比對比復(fù)配物F0-F5低得多的著色。從包含在本說明書中的圖7的黑白版本可以容易地看出這一點；并且在沒有包含在本說明書中的圖7的彩色版本中甚至更清楚地顯示這一點，在著色材料是黃色染料、PentalN50黑色記號筆和深棕色鞋油的情況下，因使用C10Bz(F6)導(dǎo)致的改進(jìn)是特別大的，F(xiàn)6可以被注意到含有比F0-F5更少的總增塑劑，但是被選擇來進(jìn)行比較，因為它具有與F0-F5基本上相同的增塑溶膠粘度。這是因為在工業(yè)上，流變性通常是生產(chǎn)商的決定性參數(shù).因此按照本發(fā)明使用的C10Bz的低粘度有利于工業(yè)上要求的粘度的增塑溶膠，其還具有明顯改善的耐沾污性。甚至在其中本發(fā)明的復(fù)配物含有與F0-F5中相同水平的總增塑劑的情況下，這樣的復(fù)配物與F0-F5相比仍然顯示了顯著改善的耐沾污性。實施例3評價表6中顯示的復(fù)配物在克拉什-博格測試中的低溫性能和硬度。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>克拉什-博格結(jié)果顯示在圖8中，并且硬度結(jié)果顯示在圖9中。實施例4評價了在表7中所示的、基于鄰苯二甲酸二庚基酯Jayflex77(J77)的復(fù)配物中，不同量的苯甲酸d。烷基酯對熱椅凝膠化溫度的影響。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>結(jié)果顯示在圖10中。在基于增塑劑鄰苯二甲酸二異壬基酯(JayflexDINP)的類似復(fù)配物中的效果也被評價。所使用的復(fù)配物顯示在表8中。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>結(jié)果顯示在圖ll中。圖10和11顯示，對于含有快速熔化的J77作為主增塑劑的復(fù)配物和含有較慢熔化的DINP作為主增塑劑的復(fù)配物，使用本發(fā)明的C10Bz都導(dǎo)致改善的凝膠化。事實上，含有DINP/C10Bz的復(fù)配物可以給出比含有快速熔化的J77作為唯一增塑劑的復(fù)配物更好的凝膠化性能。實施例5對表9中所示的基于鄰苯二甲酸二異壬基酯(JayflexDINP)的復(fù)配物，評價不同量的苯曱酸d。烷基酯對發(fā)泡的增塑溶膠的影響。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>使初始厚度為約O.4mm的薄膜在WernerMathys烘箱中在180。C熔化2分30秒。作為熔化前和熔化后薄膜厚度的比率測定的膨脹率顯示在表10中。表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表10中的數(shù)據(jù)顯示了當(dāng)苯甲酸d。烷基酯被結(jié)合到所述復(fù)配物中時所實現(xiàn)的膨脹率的改善。實施例6對表ll中顯示的基于鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)的復(fù)配物，評價不同量的苯曱酸d。烷基酯對使用快速分解的(kickered)化學(xué)發(fā)泡劑的發(fā)泡的增塑溶膠的影響。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.一種增塑的聚氯乙烯組合物，其在在EuropeanEnv13149-3標(biāo)準(zhǔn)中定義的FLEC區(qū)域中不洗提，所述組合物包含聚氯乙烯和20-200重量份增塑劑/100重量份聚氯乙烯，所述增塑劑包含苯甲酸C9-C11烷基酯。2.權(quán)利要求1的組合物，其不含溶劑或粘度抑制劑。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其包含不同于苯甲酸C9-Cu烷基酯的增塑劑和苯甲酸C廣Cu烷基酯。4.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其具有低于66°C的熱椅凝膠化溫度和在沒有粘度抑制劑的情況下低于2500mPa.s的20。C下布香克菲爾德粘度。5.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其含有至少40重量份苯曱酸C9-Cu烷基酯/100重量份聚氯乙烯，并且具有-25°C或更低的克拉什-伯格溫度。6.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其含有至少20重量份苯曱酸C廣Cn烷基酯和至少40重量份的總增塑劑含量，相對于每100重量份聚氯乙烯。7.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述聚氯乙烯是乳液聚氯乙烯或者微懸浮聚氯乙烯或者混合樹脂。8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚氯乙烯具有大于60的K值。9.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述苯甲酸烷基酯占所述組合物的增塑劑組分的15-90%重量。10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述增塑劑包含40%-60%苯甲酸烷11.權(quán)利要求1的增塑溶膠，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸C9-Cn烷基酯5-25不同于苯甲酸C9-Cn烷基酯的增塑劑20-5012.權(quán)利要求11的增塑溶膠，其以相對于每100重量份PVC(phr)的重量份表示還包含填料0-80穩(wěn)定劑l-4其它0-2013.用于生產(chǎn)汽車底部密封劑的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯曱酸Cr"Cu烷基酯20-35不同于苯甲酸C9-Cu烷基酯的增塑劑60-9014.權(quán)利要求13的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含填料80-150穩(wěn)定劑和其它添加劑0-1015.用于生產(chǎn)砑光地面磚的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯曱酸C9-Cn烷基酯10-30不同于苯曱酸C9-Cn烷基酯的增塑劑20-3016.權(quán)利要求15的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含環(huán)氧化大豆油0-6填料5QG-80017.用于生產(chǎn)耐沾污地板頂層的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸C廠Cu烷基酯10-20不同于苯甲酸C廣Cu烷基酯的增塑劑20-3018.權(quán)利要求17的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含穩(wěn)定劑>0-319.用于生產(chǎn)玻璃纖維浸漬層的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸C9-Cn烷基酯10-40不同于苯甲酸C廣Cu烷基酯的增塑劑20-6020.權(quán)利要求19的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含穩(wěn)定劑0-3填料80-14021.用于生產(chǎn)地板裝飾泡沫層的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸C9-Cu烷基酯10-20不同于苯甲酸C廣Cu烷基酯的增塑劑20-3022.權(quán)利要求21的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含:發(fā)泡劑l-4穩(wěn)定劑0-323.用于生產(chǎn)地板背襯泡沫層的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸(V"Cn烷基酯10-30不同于苯甲酸C9-Cn烷基酯的增塑劑20-3024.權(quán)利要求23的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含發(fā)泡劑0.2-4穩(wěn)定劑0-3Ti020-225.用于擠出的權(quán)利要求1的復(fù)配物，其以重量份表示包含PVC100苯甲酸C廣Cn烷基酯5-15不同于苯甲酸C9-Cn烷基酯的增塑劑10-3026.權(quán)利要求25的復(fù)配物，其以重量份phr表示還包含填料>0-2527.苯甲酸C廣Cn烷基酯作為增塑劑的組分在聚氯乙烯組合物中降低該組合物的布魯克菲爾德粘度的應(yīng)用，所述聚氯乙烯組合物包含聚氯乙烯和20-200重量份增塑劑/100重量份聚氯乙烯。28.權(quán)利要求27的應(yīng)用，還改善所述聚氯乙烯組合物的耐沾污性和耐磨性。29.權(quán)利要求27或28的應(yīng)用，還降低所述組合物的克拉什-博格溫度至-25。C或更低。30.權(quán)利要求27-29中任一項的應(yīng)用，還降低所述組合物的凝膠化溫度o31.權(quán)利要求27-30中任一項的應(yīng)用，還降低所述組合物的硬度和/或撓性。32.權(quán)利要求27-31中任一項的應(yīng)用，由此產(chǎn)生相同性能所要求的、相對于每100份聚氯乙烯的總增塑劑量與含有鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯作為其唯一增塑劑組分的等價組合物相比減少至少4%，和與含有鄰苯二甲酸二異壬基酯作為其唯一增塑劑組分的等價組合物相比減少至少10%。33.權(quán)利要求27-32中任一項的應(yīng)用，其中所述組合物是形成泡沫體的聚氯乙烯組合物。34.權(quán)利要求27-33中任一項的應(yīng)用，其中所述苯甲酸C廣Cn烷基酯與鄰苯二曱酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，鄰苯二曱酸二異癸基酯或?qū)Ρ蕉姿岫?2-乙基己基)酯一起使用。全文摘要苯甲酸C9-C11烷基酯被用作聚氯乙烯的增塑劑，特別是與增塑劑如鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二異壬基酯，鄰苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯，鄰苯二甲酸二異癸基酯或?qū)Ρ蕉姿岫?2-乙基己基)酯組合使用。所述苯甲酸C9-C11烷基酯的使用提供了低粘度、低揮發(fā)性的增塑劑，它們快速熔化，具有低的熱椅凝膠化溫度，并且它們可以被用于降低與鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸二異壬基酯的使用相關(guān)的沾污問題。所述苯甲酸C9-C11烷基酯的低粘度使得可以配制滿足嚴(yán)格的VOC限制的不含溶劑的柔性PVC復(fù)配物。文檔編號C08L27/06GK101107306SQ200680002532公開日2008年1月16日申請日期2006年1月18日優(yōu)先權(quán)日2005年1月18日發(fā)明者A·D·古德溫,D·內(nèi)爾特申請人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司