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包含飽和二羧酸的環(huán)烷基酯和對苯二甲酸酯的增塑劑組合物的制作方法

文檔序號(hào):12508789閱讀:301來源:國知局
包含飽和二羧酸的環(huán)烷基酯和對苯二甲酸酯的增塑劑組合物的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及一種增塑劑組合物,其包含至少一種飽和二羧酸環(huán)烷基酯和至少一種對苯二甲酸酯;模塑組合物,其包含熱塑性聚合物或彈性體和該增塑劑組合物;以及這些增塑劑組合物和模塑組合物的用途?,F(xiàn)有技術(shù)通過添加稱為增塑劑的物質(zhì)以使得塑料更軟、更柔韌和/或更具延展性而在許多塑料中獲得所需的加工性質(zhì)或所需的性能。增塑劑的添加通常用于使塑料的熱塑性區(qū)域偏移至較低溫度,從而在較低加工溫度和較低使用溫度下獲得所需的彈性性能。聚氯乙烯(PVC)的產(chǎn)量是任何塑料中最高的。由于該材料用途廣泛,因此其現(xiàn)在可見于日常生活中所用的寬范圍的產(chǎn)品中。因此,PVC具有極大的經(jīng)濟(jì)重要性。PVC本質(zhì)上為在至多約80℃下堅(jiān)硬且脆性的塑料,且通過添加熱穩(wěn)定劑和其他添加劑而以硬質(zhì)PVC(PVC-U)的形式使用。柔性PVC(PVC-P)僅通過添加適合的增塑劑而獲得,且可用于硬質(zhì)PVC不適用的許多應(yīng)用。通常使用增塑劑的其他重要熱塑性聚合物的實(shí)例為聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、苯乙烯的均聚物和共聚物、聚丙烯酸酯、聚硫醚和熱塑性聚氨酯(PU)。任何物質(zhì)用作特定聚合物的增塑劑的適合性基本上取決于待增塑聚合物的性質(zhì)。所需的增塑劑通常為具有與待增塑聚合物的高相容性的增塑劑,即產(chǎn)生良好熱塑性的增塑劑,且對由蒸發(fā)和/或滲出引起的損失僅具有低敏感性(具有高持久性)。存在許多不同的用于增塑PVC和其他塑料的市售化合物。在過去,通常使用與不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的醇形成的鄰苯二甲酸二酯作為增塑劑,這是因?yàn)槠渚哂信cPVC的良好相容性和有利性能,實(shí)例為鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)。還使用短鏈鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)、鄰苯二甲酸芐基酯丁基酯(BBP)或鄰苯二甲酸二異庚酯(DIHP))作為快速熔融增塑劑(所謂的“快速熔融物(fastfuser)”),例如用于制備稱為增塑溶膠的物質(zhì)。除短鏈鄰苯二甲酸酯之外,還可使用二苯甲酸酯,例如二丙二醇二苯甲酸酯以實(shí)現(xiàn)相同目的。烷基磺酸的苯基酯和甲苯基酯是另一類具有良好膠凝性質(zhì)的增塑劑,且以商品名市售。增塑溶膠最初為細(xì)粉狀塑料于液體增塑劑中的懸浮液。此時(shí),聚合物在增塑劑中的溶劑化速率在環(huán)境溫度下極低。聚合物僅在加熱至較高溫度時(shí)才在增塑劑中顯著溶劑化。此時(shí),分離的各聚合物聚集體溶脹且熔融,從而產(chǎn)生三維高粘度凝膠。該程序稱為膠凝,且在稱為膠凝點(diǎn)或可溶性溫度的特定最低溫度下開始。膠凝步驟是不可逆的。由于增塑溶膠呈液體形式,因此這些增塑溶膠通常用于涂覆寬范圍的材料,例如織物、玻璃無紡布等。該涂層通常由多個(gè)子層構(gòu)成。因此,在增塑溶膠的工業(yè)加工中通常使用的程序中,施加增塑溶膠層,隨后使具有增塑劑的塑料(尤其是PVC)在高于可溶性溫度的溫度下經(jīng)歷初始膠凝,因此產(chǎn)生由膠凝的、部分膠凝的和未膠凝的聚合物顆粒構(gòu)成的固體層。然后,在該初始膠凝的層上施加下一個(gè)子層,且在施加最后一個(gè)層之后,通過加熱至較高溫度而以整體形式處理整個(gè)結(jié)構(gòu),從而得到充分膠凝的塑料產(chǎn)品。除制備增塑溶膠之外,另一種可能是制備增塑劑和聚合物的干粉混合物。然后,可在升高的溫度下進(jìn)一步處理(例如通過擠出)這些干混物(特別是基于PVC)以得到粒料,或通過常規(guī)成型方法處理,例如注射成型、擠出或壓延,從而得到充分膠凝的塑料產(chǎn)品。由于對熱塑性聚合物和彈性體加工的技術(shù)和經(jīng)濟(jì)要求提高,額外需要具有良好膠凝性質(zhì)的增塑劑。特別地,在PVC增塑溶膠的制備和加工中,例如制備PVC涂料,尤其需要具有低膠凝點(diǎn)的增塑劑,這些材料稱為快速熔融物。此外,還需要增塑溶膠具有高儲(chǔ)存穩(wěn)定性,即希望未膠凝的增塑溶膠在環(huán)境溫度下隨時(shí)間不顯示或僅顯示出輕微的粘度增大。希望盡可能地通過添加具有快速膠凝性質(zhì)的合適增塑劑來獲得這些性質(zhì),而無需使用其他降低粘度的添加劑和/或溶劑。然而,一般而言,快速熔融物通常具有不令人滿意的與聚合物/添加劑混合物的相容性,且同樣具有不令人滿意的持久性。此外,快速熔融物通常在加工期間和在最終產(chǎn)品的使用期間顯示出高揮發(fā)性。除此之外,添加快速熔融物通常對最終產(chǎn)品的機(jī)械性質(zhì)具有不利影響。因此,另一種已知的獲得所需增塑劑性質(zhì)的方法是使用增塑劑的混合物,例如至少一種提供良好熱塑性但提供較差膠凝的增塑劑與至少一種快速熔融物的組合。此外,需要替換引言中所提及的至少一些鄰苯二甲酸酯增塑劑,因?yàn)閼岩善鋵】涤泻?。這尤其適用于敏感的應(yīng)用領(lǐng)域,例如玩具、食品或飲料的包裝和醫(yī)療制品?,F(xiàn)有技術(shù)公開了用于各種塑料,尤其是PVC的具有不同性質(zhì)的各種替代增塑劑。由現(xiàn)有技術(shù)已知且可用作鄰苯二甲酸酯的替代品的增塑劑類別為WO99/32427中所述的基于環(huán)己烷聚羧酸的那些。不同于其未氫化的芳族類似物,這些化合物不導(dǎo)致毒理學(xué)問題,且甚至可用于敏感的應(yīng)用領(lǐng)域。相應(yīng)的低級(jí)烷基酯通常具有快速膠凝性質(zhì)。WO00/78704描述了經(jīng)選擇的環(huán)己烷-1,3-和1,4-二甲酸二烷基酯,其用作合成材料中的增塑劑。US7,973,194B1教導(dǎo)了使用環(huán)己烷-1,4-二甲酸二芐基酯、環(huán)己烷-1,4-二甲酸芐基酯丁基酯和環(huán)己烷-1,4-二甲酸二丁酯作為用于PVC的快速膠凝增塑劑。另一類由現(xiàn)有技術(shù)已知且可用作鄰苯二甲酸酯的替代品的增塑劑為對苯二甲酸的酯,例如如WO2009/095126所述。本發(fā)明的目的是提供一種用于熱塑性聚合物和彈性體的增塑劑組合物,其一方面提供良好的熱塑性和機(jī)械性質(zhì),另一方面提供良好的膠凝性質(zhì),即低膠凝點(diǎn)。因此,所述增塑劑組合物意欲尤其適用于提供增塑溶膠。所述增塑劑組合物意欲具有與待增塑聚合物的高相容性,且具有高持久性,此外不具有毒理學(xué)問題。此外,所述增塑劑組合物意欲在加工期間和在最終產(chǎn)品使用期間均顯示出低揮發(fā)性。更具體地,本發(fā)明的目的是提供一種用于DOTP(對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯)的非鄰苯二甲酸酯混合組分,其充當(dāng)快速熔融增塑劑,兼具高增塑劑效率和低揮發(fā)性,導(dǎo)致具有與鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)類似的膠凝性質(zhì)的非鄰苯二甲酸酯增塑劑混合物。令人驚訝地,所述目的通過一種增塑劑組合物實(shí)現(xiàn),其包含:a1)一種或多種通式(I.a)的化合物:其中:A為甲基或乙基,n為1或2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,b)一種或多種通式(II)的化合物:其中:R3和R4彼此獨(dú)立地選自支化和未支化的C7-C12烷基結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明進(jìn)一步涉及如上文所定義的增塑劑組合物,其額外包含:a2)一種或多種通式(I.b)的化合物,其中:R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。本發(fā)明進(jìn)一步提供了模塑組合物,其包含至少一種熱塑性聚合物或彈性體及一種如上文和下文所定義的增塑劑組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了如上文和下文所定義的增塑劑組合物的用途,其用作用于熱塑性聚合物(尤其是聚氯乙烯(PVC))和彈性體的增塑劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供了如上文和下文所定義的增塑劑組合物的用途,其用作增塑溶膠中的增塑劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述模塑組合物的用途,其用于制備模塑品和箔。發(fā)明描述本發(fā)明的增塑劑組合物具有一個(gè)或多個(gè)以下優(yōu)點(diǎn):-本發(fā)明的增塑劑組合物的特征在于與待增塑聚合物,尤其是PVC的高相容性。-本發(fā)明的增塑劑組合物具有高持久性,且盡管如此仍向待增塑聚合物提供優(yōu)異的膠凝性質(zhì)。-本發(fā)明的增塑劑組合物在加工期間和在最終產(chǎn)品使用期間均顯示出低揮發(fā)性。-本發(fā)明的增塑劑組合物有利地適于實(shí)現(xiàn)塑料的寬范圍的極其不同且復(fù)雜的加工性質(zhì)和使用性質(zhì)。-本發(fā)明的增塑劑組合物有利地適于制備增塑溶膠。-化合物(I.a)(單獨(dú)或與化合物(I.b)組合)由于其極低的根據(jù)DIN53408的可溶性溫度而非常適于作為快速熔融物。本發(fā)明的增塑劑組合物中即使少量的化合物(I.a)任選地與化合物(I.b)一起就足以降低熱塑性聚合物膠凝所需的溫度和/或提高其膠凝速率。-本發(fā)明的增塑劑組合物適用于制備用于敏感的應(yīng)用領(lǐng)域的模塑品和箔,實(shí)例為醫(yī)療產(chǎn)品、食品和飲料的包裝、用于室內(nèi)領(lǐng)域(例如房屋和車輛中)的產(chǎn)品;其他實(shí)例為玩具、兒童護(hù)理品等。-化合物(I.a)和化合物(I.b)可通過使用可容易獲得的起始物質(zhì)制備。-制備本發(fā)明所用化合物(I.a)和(I.b)的方法簡單且高效。因此,化合物(I.a)和(I.b)可毫無難度地以大工業(yè)規(guī)模提供。如上文所述,已驚訝地發(fā)現(xiàn)單獨(dú)或與化合物(I.b)組合的通式(I.a)的化合物具有極低的可溶性溫度以及優(yōu)異的膠凝性質(zhì)。已發(fā)現(xiàn)化合物(I.a)任選與化合物(I.b)一起,特別是與通式(II)的對苯二甲酸酯組合適于改善熱塑性聚合物和彈性體的膠凝性能。本發(fā)明增塑劑組合物中即使少量的化合物(I.a)任選與化合物(I.b)一起就足以降低膠凝所需的溫度和/或提高膠凝速率。就本發(fā)明而言,措辭“快速熔融物”意指根據(jù)DIN53408具有低于120℃的可溶性溫度的增塑劑。這些快速熔融物尤其用于制備增塑溶膠。通式(I.a)的化合物在甲基或乙基取代的碳原子(C-2)處是手性的。就此而言,本發(fā)明涉及通式(I.a)的相應(yīng)酯的純(2R)-立體異構(gòu)體或純(2S)-立體異構(gòu)體,以及以任何和所有比例包含(2R)-和(2S)-立體異構(gòu)體二者的通式(I.a)的相應(yīng)酯的混合物。純異構(gòu)體以及任何所需組成的異構(gòu)體混合物同樣適于作為快速熔融物。就本發(fā)明而言,措辭“C1-C10烷基”包括具有1-10個(gè)碳原子的直鏈烷基或具有3-10個(gè)碳原子的支化烷基。這些包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、2-丙基己基、正癸基、異癸基、2-丙基庚基等。優(yōu)選的C1-C10烷基包括直鏈C1-C8烷基或支化C3-C8烷基。尤其優(yōu)選直鏈C1-C5烷基或支化C3-C5烷基。措辭“C7-C12烷基”包括直鏈和支化C7-C12烷基。優(yōu)選地,C7-C12烷基選自正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、2-丙基己基、正癸基、異癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、異十二烷基等。尤其優(yōu)選地,C7-C12烷基為正辛基、正壬基、異壬基、2-乙基己基、異癸基、2-丙基庚基、正十一烷基或異十一烷基。就本發(fā)明而言,措辭“C5-C7環(huán)烷基”包括具有5-7個(gè),尤其是具有6個(gè)碳原子的環(huán)烴。這些包括環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。取代的C5-C7環(huán)烷基在其環(huán)尺寸允許時(shí)可具有一個(gè)或多個(gè)(例如1、2、3、4或5個(gè))C1-C10烷基取代基。C5-C7環(huán)烷基的實(shí)例為2-和3-甲基環(huán)戊基、2-和3-乙基環(huán)戊基、2-、3-和4-甲基環(huán)己基、2-、3-和4-乙基環(huán)己基、2-、3-和4-丙基環(huán)己基、2-、3-和4-異丙基環(huán)己基、2-、3-和4-丁基環(huán)己基、2-、3-和4-仲丁基環(huán)己基、2-、3-和4-叔丁基環(huán)己基、2-、3-和4-甲基環(huán)庚基、2-、3-和4-乙基環(huán)庚基、2-、3-和4-丙基環(huán)庚基、2-、3-和4-異丙基環(huán)庚基、2-、3-和4-丁基環(huán)庚基、2-、3-和4-仲丁基環(huán)庚基以及2-、3-和4-叔丁基環(huán)庚基。在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案中,上文所定義的增塑劑組合物包含:-一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-任選地一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。更具體地,在該第一優(yōu)選實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-100重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-0-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。還更特別地,在本發(fā)明的所述第一實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-95-100重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-0-5重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。還更特別地,在本發(fā)明的所述第一實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-99重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-1-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。在本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案中,上文所定義的增塑劑組合物包含:-一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,-任選地一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-任選地一種或多種通式(I.b)的化合物。更特別地,在本發(fā)明的該第二優(yōu)選實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-100重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,-0-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-0-10重量%的一種或多種通式(I.b)的化合物。還更特別地,在本發(fā)明的該第二優(yōu)選實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-98重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,-1-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-1-10重量%的一種或多種通式(I.b)的化合物。在本發(fā)明的第三優(yōu)選實(shí)施方案中,上文所定義的增塑劑組合物包含:-一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。更特別地,在該第三優(yōu)選實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-95重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-5-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代。還更特別地,在該第三優(yōu)選實(shí)施方案中,在每種情況下以化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),上文所定義的增塑劑組合物包含:-70-95重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為甲基,n為2,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,-5-30重量%的一種或多種化合物(I.a),其中A為乙基,n為1,且R1和R2彼此獨(dú)立地選自C5-C7環(huán)烷基,其中環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分未被取代或可被至少一個(gè)C1-C10烷基結(jié)構(gòu)部分取代,和-0-10重量%的一種或多種通式(I.b)的化合物。優(yōu)選地,通式(I.a)和(I.b)化合物中的結(jié)構(gòu)部分R1和R2彼此獨(dú)立地為環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,通式(I.a)和(I.b)化合物中的結(jié)構(gòu)部分R1和R2的定義相同。優(yōu)選的通式(I.a)化合物選自:2-甲基戊二酸二環(huán)戊酯、2-甲基戊二酸二環(huán)己酯、2-甲基戊二酸二環(huán)庚酯、2-乙基琥珀酸二環(huán)戊酯、2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯、2-乙基琥珀酸二環(huán)庚酯、以及上述化合物中2種或更多種的混合物。優(yōu)選的通式(I.b)化合物選自:己二酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯、己二酸二環(huán)庚酯,以及上述化合物中2種或更多種的混合物。尤其優(yōu)選的通式(I.a)化合物為2-甲基戊二酸二環(huán)己酯和2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯。尤其優(yōu)選的通式(I.b)化合物為己二酸二環(huán)己酯。2-甲基戊二酸二環(huán)己酯可獲自比利時(shí)布魯塞爾的Solvay公司,且可含有2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯。已發(fā)現(xiàn)2-甲基戊二酸二環(huán)己酯與2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯的組合單獨(dú)或任選地與己二酸二環(huán)己酯一起特別有利地用作快速熔融物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,通式(II)化合物中的結(jié)構(gòu)部分R3和R4的定義相同。優(yōu)選地,通式(II)化合物中的結(jié)構(gòu)部分R3和R4均為2-乙基己基,或均為異壬基,或均為2-丙基庚基。尤其優(yōu)選的通式(II)化合物為對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。通過調(diào)節(jié)本發(fā)明增塑劑組合物中的化合物(I.a)和存在時(shí)的(I.b):化合物(II)的比例,可使增塑性質(zhì)適于相應(yīng)的應(yīng)用。這可通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)實(shí)現(xiàn)。為了進(jìn)一步調(diào)節(jié)本發(fā)明增塑劑組合物的增塑劑性質(zhì),例如當(dāng)將所述增塑劑組合物用于特殊應(yīng)用時(shí),添加除化合物(I.a)、(I.b)和(II)以外的其他增塑劑可能是有幫助的。因此,上文所定義的增塑劑組合物可包含至少一種不同于化合物(I.a)、(I.b)和(II)的其他增塑劑。所述至少一種不同于化合物(I.a)、(I.b)和(II)的其他增塑劑選自鄰苯二甲酸二烷基酯、鄰苯二甲酸烷基酯芳烷基酯、環(huán)己烷-1,2-二甲酸二烷基酯、環(huán)己烷-1,3-二甲酸二烷基酯、環(huán)己烷-1,4-二甲酸二烷基酯、不同于化合物(II)的對苯二甲酸二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、羥基苯甲酸酯、飽和單羧酸的酯、不飽和單羧酸的酯、不同于化合物(I.a)和(I.b)的飽和二羧酸的酯、不飽和二羧酸的酯、芳族磺酸的酰胺和酯、烷基磺酸酯、甘油酯、異山梨醇酯、磷酸酯、檸檬酸三酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸二烷基酯、2,5-四氫呋喃二甲酸二烷基酯、環(huán)氧化植物油和環(huán)氧化脂肪酸單烷基酯、由脂族和/或芳族聚羧酸與至少二元醇制得的聚酯。可有利地與化合物(I.a)、(II)和存在時(shí)的(I.b)混合的合適鄰苯二甲酸二烷基酯彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)碳原子,優(yōu)選7-13個(gè)碳原子。合適的鄰苯二甲酸烷基酯芳烷基酯的實(shí)例為鄰苯二甲酸芐基酯丁酯。合適的環(huán)己烷-1,2-二甲酸二烷基酯在每種情況下彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)碳原子,尤其是7-11個(gè)碳原子。合適的環(huán)己烷-1,3-二甲酸二烷基酯彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)C原子,優(yōu)選8-13個(gè)C原子。合適的環(huán)己烷-1,4-二甲酸二烷基酯彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)C原子,優(yōu)選8-11個(gè)C原子。合適的環(huán)己烷-1,4-二甲酸二烷基酯的實(shí)例為環(huán)己烷-1,4-二甲酸二(2-乙基己基)酯。合適的不同于化合物(II)的對苯二甲酸二烷基酯在每種情況下彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有3-6個(gè)碳原子,尤其是4-6個(gè)碳原子。合適的偏苯三酸三烷基酯在每種情況下彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)碳原子,尤其是7-11個(gè)碳原子。合適的苯甲酸烷基酯在每種情況下彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有7-13個(gè)碳原子,尤其是9-13個(gè)碳原子。合適的苯甲酸烷基酯的實(shí)例為苯甲酸異壬酯、苯甲酸異癸酯和苯甲酸2-丙基庚基酯。合適的二醇的二苯甲酸酯為二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯和二丁二醇二苯甲酸酯。合適的飽和單羧酸的酯例如為乙酸、丁酸、戊酸或乳酸的酯。合適的不飽和單羧酸的酯例如為丙烯酸的酯。不同于化合物(I.a)和(I.b)的合適飽和二羧酸的酯為琥珀酸、戊二酸、癸二酸、蘋果酸、酒石酸的酯,或2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸或己二酸的二烷基酯。合適的2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸或己二酸的二烷基酯在每種情況下彼此獨(dú)立地在烷基結(jié)構(gòu)部分中具有4-13個(gè)碳原子,尤其是6-10個(gè)碳原子。優(yōu)選地,不飽和二羧酸的酯為馬來酸和富馬酸的酯。合適的烷基磺酸酯優(yōu)選具有含8-22個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分。例如,這些包括十五烷基磺酸的苯基和甲苯基酯。合適的異山梨醇酯為異山梨醇二酯,優(yōu)選用C8-C13羧酸酯化。合適的磷酸酯為磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸異癸酯二苯酯、磷酸雙(2-乙基己基)酯苯酯和磷酸2-乙基己酯二苯酯。檸檬酸三酯中的OH基團(tuán)可以以游離或羧化形式存在,優(yōu)選呈乙酰化形式。優(yōu)選地,乙酰化檸檬酸三酯的烷基結(jié)構(gòu)部分彼此獨(dú)立地具有4-8個(gè)碳原子,尤其是6-8個(gè)碳原子。合適的烷基吡咯烷酮衍生物具有含4-18個(gè)碳原子的烷基結(jié)構(gòu)部分。合適的2,5-呋喃二甲酸二烷基酯彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)碳原子,優(yōu)選5-12個(gè)碳原子。合適的2,5-四氫呋喃二甲酸二烷基酯彼此獨(dú)立地在烷基鏈中具有4-13個(gè)碳原子,優(yōu)選5-12個(gè)碳原子。合適的環(huán)氧化植物油例如為環(huán)氧化大豆油,例如可獲自Galata-Chemicals,Lampertheim,德國。還可使用例如可以以商標(biāo)reFlexTM獲自PolyOne,USA的環(huán)氧化脂肪酸單烷基酯。由脂族和芳族聚羧酸制得的聚酯優(yōu)選為己二酸與多元醇的聚酯,尤其是在亞烷基結(jié)構(gòu)部分中具有2-6個(gè)碳原子的聚己二酸二亞烷基二醇酯。在所有上述情況下,烷基結(jié)構(gòu)部分在每種情況下可為直鏈或支化且在每種情況下相同或不同。參見與引言中合適和優(yōu)選的烷基結(jié)構(gòu)部分相關(guān)的一般描述。以所述增塑劑組合物中至少一種其他增塑劑及化合物(I.a)、(II)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),本發(fā)明的增塑劑組合物中的所述至少一種不同于化合物(I.a)、(I.b)和(II)的其他增塑劑的量為0-50重量%,優(yōu)選為0-40重量%,更優(yōu)選為0-30重量%,尤其為0-25重量%。在優(yōu)選實(shí)施方案中,不在本發(fā)明的增塑劑組合物中添加如上文所定義的不同于化合物(I.a)、(I.b)和(II)的其他增塑劑。優(yōu)選地,以增塑劑組合物中化合物(I.a)、(II)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),本發(fā)明的增塑劑組合物中通式(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的化合物的含量為1-70重量%,尤其為3-50重量%。優(yōu)選地,以增塑劑組合物中化合物(I.a)、(II)和存在時(shí)的(I.b)的總重量計(jì),本發(fā)明的增塑劑組合物中的通式(II)化合物的含量為30-99重量%,尤其為50-97重量%。本發(fā)明增塑劑組合物中通式(I.a)和存在時(shí)的(I.b)的化合物:通式(II)的化合物的重量比通常為1:100-2:1,優(yōu)選為1:30-1:1。模塑組合物本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種模塑組合物,其包含至少一種聚合物和一種如上文所定義的增塑劑組合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,模塑組合物中所含的聚合物為熱塑性聚合物??捎玫臒崴苄跃酆衔餅槿魏慰蔁崴苄约庸さ木酆衔?。特別地,這些為選自如下的熱塑性聚合物:-包含至少一種選自如下的共聚單體的均聚物或共聚物:C2-C10單烯烴(例如乙烯或丙烯)、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、C2-C10烷酸與乙烯醇的酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、支化或未支化C1-C10醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)、(甲基)丙烯腈、馬來酸酐和α,β-烯屬不飽和單和二羧酸,-乙烯基縮醛的均聚物和共聚物,-聚乙烯酯,-聚碳酸酯(PC),-聚酯,例如聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯、聚羥基烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA),-聚醚,-聚醚酮,-熱塑性聚氨酯(TPU),-聚硫醚,-聚砜,及其混合物。例如可提及具有來自C4-C8醇的相同或不同醇結(jié)構(gòu)部分(尤其是丁醇、己醇、辛醇和2-乙基己醇)的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SBMMA)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SMA)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇(PVAL)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚己內(nèi)酯(PCL)、聚羥基丁酸(PHB)、聚羥基戊酸(PHV)、聚乳酸(PLA)、乙基纖維素(EC)、乙酸纖維素(CA)、丙酸纖維素(CP)和乙酸纖維素/丁酸纖維素(CAB)。優(yōu)選地,本發(fā)明的模塑組合物中所含的所述至少一種熱塑性聚合物為聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物和共聚物,或聚丙烯酸酯、熱塑性聚氨酯(TPU)或聚硫醚。增塑劑的用量根據(jù)本發(fā)明模塑組合物中所含的熱塑性非PVC聚合物或熱塑性非PVC聚合物混合物而不同。非PVC模塑組合物中的如上文所定義的本發(fā)明增塑劑組合物的總量通常為0.5-300phr(份/百份樹脂=重量份/百重量份聚合物),優(yōu)選為1.0-130phr,尤其優(yōu)選為2.0-100phr。特別地,本發(fā)明模塑組合物中所含的所述至少一種熱塑性聚合物為聚氯乙烯(PVC)。聚氯乙烯通過氯乙烯均聚獲得。例如,本發(fā)明中所用的聚氯乙烯(PVC)可通過懸浮聚合、微懸浮聚合、乳液聚合或本體聚合制備。經(jīng)由氯乙烯聚合制備PVC以及增塑PVC的制備和組成例如描述于“Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch”[塑料手冊],第2/1卷:Polyvinylchlorid[聚氯乙烯],第2版,CarlHanserVerlag,Munich中。對在本發(fā)明中增塑的PVC而言,K值(其表征PVC的摩爾質(zhì)量且根據(jù)DIN53726測定)大多為57-90,優(yōu)選為61-85,尤其為64-80。就本發(fā)明而言,本發(fā)明模塑組合物中的PVC含量(重量%)為20-95%,優(yōu)選為40-90%,尤其優(yōu)選為45-85%。如果本發(fā)明模塑組合物中的熱塑性聚合物為聚氯乙烯,則模塑組合物中如上文所定義的本發(fā)明增塑劑組合物的總量為5-300phr,優(yōu)選為15-150phr,尤其為30-120phr。本發(fā)明進(jìn)一步提供了模塑組合物,其包含彈性體和本發(fā)明的增塑劑組合物。本發(fā)明模塑組合物中所存在的彈性體可為天然橡膠(NR)或合成橡膠或其混合物。優(yōu)選的合成橡膠的實(shí)例為聚異戊二烯橡膠(IR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、腈-丁二烯橡膠(NBR)和氯丁二烯橡膠(CR)。優(yōu)選為可通過硫硫化的橡膠或橡膠混合物。就本發(fā)明而言,以模塑組合物的總重量計(jì),本發(fā)明模塑組合物中的彈性體含量為20-95重量%,優(yōu)選為45-90重量%,尤其為50-85重量%。就本發(fā)明而言,除以上成分之外,包含彈性體的模塑組合物可包含其他合適的添加劑。所述材料可包含例如增強(qiáng)填料(例如碳黑或二氧化硅)、其他填料(例如酚醛樹脂)、硫化劑或交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑或交聯(lián)促進(jìn)劑、活化劑、各種類型的油、抗氧化劑以及可例如混合入輪胎組合物和其他橡膠組合物中的其他各種添加劑。如果本發(fā)明模塑組合物中的聚合物包含彈性體,尤其是橡膠,則所述模塑組合物中的如上文所定義的本發(fā)明增塑劑組合物的總量為1.0-60phr,優(yōu)選為2.0-40phr,尤其優(yōu)選為3.0-30phr。此外,所述模塑組合物中的聚合物可為PVC與彈性體的混合物。就可用于這些聚合物混合物中的合適和優(yōu)選的彈性體而言,參考上文所述的解釋。這些聚合物混合物中的彈性體的量通常為1-50重量%,優(yōu)選為3-40重量%,尤其為5-30重量%。取決于所述聚合物混合物中的彈性體的比例,在這些模塑組合物中獲得所希望的性質(zhì)所需的本發(fā)明增塑劑組合物的量可劇烈變化。這些模塑組合物中的本發(fā)明增塑劑組合物的總含量通常為0.5-300phr,優(yōu)選為1.0-150phr,更優(yōu)選為2.0-120phr。模塑組合物添加劑就本發(fā)明而言,包含至少一種熱塑性聚合物的模塑組合物可包含其他合適的添加劑。所述材料可包含例如潤滑劑、填料、顏料、阻燃劑、光穩(wěn)定劑和其他穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、聚合物加工助劑、抗沖擊改性劑、熒光增白劑、抗靜電劑或生物穩(wěn)定劑。一些合適添加劑更詳細(xì)地描述于下文中。然而,所列舉的實(shí)例不表示對本發(fā)明模塑組合物的任何限制,而是僅用于說明。所有與含量有關(guān)的數(shù)據(jù)均為以全部模塑組合物計(jì)的重量%??墒褂玫姆€(wěn)定劑為任何呈固體和液體形式的常規(guī)PVC穩(wěn)定劑,例如常規(guī)Ca/Zn、Ba/Zn、Pb或Sn穩(wěn)定劑,以及酸結(jié)合的層狀硅酸鹽。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.05-7%,優(yōu)選0.1-5%,尤其優(yōu)選0.2-4%,尤其是0.5-3%含量的穩(wěn)定劑。潤滑劑降低待加工的聚合物與金屬表面之間的粘著力,且用以抵消在混合、增塑和變形期間的摩擦力。本發(fā)明的模塑組合物可包含任何通常用于塑料加工的潤滑劑作為潤滑劑??墒褂玫臐櫥瑒┑膶?shí)例為烴(例如油、石蠟和PE蠟)、具有6-20個(gè)碳原子的脂肪醇、酮、羧酸(例如脂肪酸和褐煤酸)、氧化PE蠟、羧酸的金屬鹽、羧酰胺以及羧酸酯,例如由以下醇形成的酯:乙醇、脂肪醇、甘油、乙二醇和季戊四醇,以及由作為酸組分的長鏈羧酸形成的酯。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.01-10%,優(yōu)選0.05-5%,尤其優(yōu)選0.1-3%,尤其是0.2-2%的潤滑劑含量。填料主要對增塑PVC的壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度以及硬度和耐熱性具有有利的影響。就本發(fā)明而言,所述模塑組合物還可包含填料(例如碳黑)和其他有機(jī)填料,例如天然碳酸鈣(例如白堊、石灰石和大理石)、白云石、硅酸鹽、二氧化硅、砂、硅藻土、硅酸鋁(例如高嶺土、云母和長石)以及合成碳酸鈣。優(yōu)選地,使用以下作為填料:碳酸鈣、白堊、白云石、高嶺土、硅酸鹽、滑石粉或碳黑。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.01-80%,優(yōu)選0.1-60%,尤其優(yōu)選0.5-50%,尤其是1-40%含量的填料。本發(fā)明的模塑組合物還可包含顏料以使所得產(chǎn)品適于各種可能的用途。就本發(fā)明而言,可使用無機(jī)顏料或有機(jī)顏料。可使用的無機(jī)顏料的實(shí)例為鈷顏料,例如CoO/Al2O3,和鉻顏料,例如Cr2O3??墒褂玫挠袡C(jī)顏料的實(shí)例為單偶氮顏料、縮合偶氮顏料、甲亞胺顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮、酞菁顏料和二嗪顏料。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.01-10%,優(yōu)選0.05-5%,尤其優(yōu)選0.1-3%,尤其是0.5-2%含量的顏料。為了降低可燃性且為了降低燃燒期間的煙霧產(chǎn)生,本發(fā)明的模塑組合物還可包含阻燃劑??墒褂玫淖枞紕┑膶?shí)例為二氧化二銻、磷酸酯、氯化石蠟、氫氧化鋁和硼化合物。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.01-10%,優(yōu)選0.1-8%,尤其優(yōu)選0.2-5%,尤其是0.5-2%含量的阻燃劑。所述模塑組合物還可包含光穩(wěn)定劑,例如UV吸收劑,以便保護(hù)由本發(fā)明模塑組合物制得的物品免受由光作用引起的表面損害。就本發(fā)明而言,可使用例如羥基二苯甲酮類、羥基苯基苯并三唑類、氰基丙烯酸酯類或受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)(例如2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物)作為光穩(wěn)定劑。本發(fā)明的模塑組合物可具有0.01-7%,優(yōu)選0.1-5%,尤其優(yōu)選0.2-4%,尤其是0.5-3%含量的光穩(wěn)定劑,例如UV吸收劑。制備通式(I.a)和(I.b)的化合物下文描述通式(I.a)和(I.b)的化合物的制備。用于制備通式(I.a)和(I.b)的化合物的原料可商購獲得。例如,環(huán)己醇可獲自BASFSE,德國Ludwigshafen,2-乙基琥珀酸可獲自比利時(shí)布魯塞爾的SolvaySA。2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸和己二酸通??赏ㄟ^使戊烯酸羥基羰基化而制備,例如如US6,372,942所述。酯化通式(I.a)和(I.b)的酯化合物可通過用相應(yīng)的脂族醇酯化2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸、2-乙基戊二酸或己二酸(尤其是2-甲基戊二酸、2-乙基琥珀酸、己二酸或其合適的衍生物)而制備。合適的二羧酸衍生物的實(shí)例為酰鹵和酸酐。優(yōu)選的酰鹵為酰氯。優(yōu)選地,使用上文所定義的2-甲基戊二酸、2-乙基琥珀酸、己二酸及其混合物作為二羧酸起始物質(zhì)。酯化可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。這些包括使至少一種選自醇R1-OH和分別地R2-OH的醇組分與上述二羧酸起始物質(zhì)反應(yīng),例如類似于US2010/0292121中所述的酯化反應(yīng)方法??墒褂玫孽セ呋瘎橥ǔS糜谠撃康牡拇呋瘎?,例如無機(jī)酸,例如硫酸和磷酸;兩性催化劑,尤其是鈦化合物、錫(IV)化合物或鋯化合物,例如四烷氧基鈦化合物,例如四丁氧基鈦,和氧化錫(IV)。反應(yīng)期間產(chǎn)生的水可通過常規(guī)措施,例如通過蒸餾移除。WO02/38531描述了一種制備多元羧酸的酯的方法,其中a)在反應(yīng)區(qū)中在酯化催化劑存在下將基本上由酸組分或其酐及醇組分組成的混合物加熱至沸點(diǎn),b)將包含醇和水的蒸氣分餾,從而獲得富含醇的級(jí)分和富含水的級(jí)分,c)將富含醇的級(jí)分返回至反應(yīng)區(qū),將富含水的級(jí)分從該工藝中排出。使用有效量的酯化催化劑,通常為0.05-10重量%,優(yōu)選為0.1-5重量%,基于全部酸組分(或酸酐)和醇組分。可用于經(jīng)由酯化制備通式(I.a)和(I.b)化合物的其他方法由例如US6,310,235、DE-A2612355或DE-A1945359公開。所述文獻(xiàn)的全部內(nèi)容以引用方式并入本文。如上文所定義的2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸、2-乙基戊二酸、己二酸或其合適衍生物(尤其是2-甲基戊二酸、2-乙基琥珀酸、己二酸或其混合物)的酯化通常優(yōu)選在如上文所述的醇組分R1-OH和/或R2-OH存在下借助有機(jī)酸或無機(jī)酸(尤其是濃硫酸)進(jìn)行。此處,醇組分的用量有利地為化學(xué)計(jì)量量的至少兩倍,基于反應(yīng)混合物中的二羧酸或其合適衍生物的總量。酯化通??稍诃h(huán)境壓力或在減壓或升高的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,酯化在環(huán)境壓力或減壓下進(jìn)行。酯化可在不存在任何添加溶劑下或在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。如果酯化在溶劑存在下進(jìn)行,則該溶劑優(yōu)選為在反應(yīng)條件下呈惰性的有機(jī)溶劑。這些包括例如脂族烴、鹵代脂族烴、芳族烴和取代的芳族烴,以及醚。優(yōu)選地,溶劑為選自如下的溶劑:戊烷、己烷、庚烷、石油英、石油醚、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、二丁醚、THF、二烷及其混合物。酯化通常在50-250℃的溫度下進(jìn)行。如果酯化催化劑選自有機(jī)酸或無機(jī)酸,則酯化通常在50-160℃的溫度下進(jìn)行。如果酯化催化劑選自兩性催化劑,則酯化通常在100-250℃的溫度下進(jìn)行。酯化可在不存在或存在惰性氣體的情況下進(jìn)行。措辭惰性氣體通常意指在當(dāng)時(shí)反應(yīng)條件下不與參與反應(yīng)的起始物質(zhì)、試劑或溶劑,或所得產(chǎn)物發(fā)生任何反應(yīng)的氣體。優(yōu)選地,酯化在不添加任何惰性氣體的情況下進(jìn)行。酯交換:通式(I.a)和(I.b)的酯化合物可通過使不同于化合物(I.a)和(I.b)的如上文所定義的2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸、2-乙基戊二酸或己二酸的酯(尤其是2-甲基戊二酸、2-乙基琥珀酸、己二酸或其混合物的酯)與相應(yīng)的脂族醇酯交換而制備。酯交換可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。這些包括使如上文所定義的2-甲基琥珀酸、2-乙基琥珀酸、2-甲基戊二酸、2-乙基戊二酸或己二酸的二(C1-C2烷基)酯(尤其是2-甲基戊二酸、2-乙基琥珀酸或己二酸的二(C1-C2烷基)酯)以及這些二羧酸的混合物的二(C1-C2烷基)酯與至少一種選自醇R1-OH和分別地R2-OH的醇組分或其混合物在合適酯交換催化劑存在下反應(yīng)??墒褂玫孽ソ粨Q催化劑為通常用于酯交換反應(yīng)的常規(guī)催化劑,其中這些催化劑大多還用于酯化反應(yīng)。這些例如包括無機(jī)酸,例如硫酸和磷酸;以及選自如下的特定金屬催化劑:錫(IV)催化劑:例如二羧酸二烷基錫(例如二乙酸二丁基錫)、三烷基錫醇鹽、單烷基錫化合物(例如單丁基二氧化錫)、錫鹽(例如乙酸錫)或氧化錫;鈦催化劑:單體和聚合物型鈦酸酯和鈦螯合物,例如原鈦酸四乙酯、原鈦酸四丙酯、原鈦酸四丁酯、鈦酸三乙醇胺;鋯催化劑:鋯酸酯和鋯螯合物,例如鋯酸四丙酯、鋯酸四丁酯、鋯酸三乙醇胺;以及鋰催化劑,例如鋰鹽、鋰醇鹽;以及乙酰丙酮鋁(III)、乙酰丙酮鉻(III)、乙酰丙酮鐵(III)、乙酰丙酮鈷(II)、乙酰丙酮鎳(II)和乙酰丙酮鋅(II)。所使用的酯交換催化劑的量為0.05-5重量%,優(yōu)選為0.1-1重量%。優(yōu)選將反應(yīng)混合物加熱至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn);因此,取決于反應(yīng)物,反應(yīng)溫度為20-200℃。酯交換可在環(huán)境壓力或減壓或升高的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,酯交換在0.001-200巴,尤其是0.01-5巴的壓力下進(jìn)行。在酯交換期間消去的較低沸點(diǎn)的醇優(yōu)選通過蒸餾連續(xù)移除,從而使酯交換反應(yīng)的平衡偏移。實(shí)現(xiàn)該目的所需的蒸餾塔通常直接與酯交換反應(yīng)器連接,且優(yōu)選所述塔與酯交換反應(yīng)器直接連接。如果串聯(lián)使用多個(gè)酯交換反應(yīng)器,則所述反應(yīng)器可各自具有蒸餾塔,或優(yōu)選可借助一個(gè)或多個(gè)收集管線將蒸發(fā)的醇混合物從酯交換反應(yīng)器級(jí)聯(lián)的最末釜引入蒸餾塔中。優(yōu)選將在所述蒸餾中回收的較高沸點(diǎn)醇返回至酯交換中。如果使用兩性催化劑,則這通常通過水解和隨后移除所得金屬氧化物(例如通過過濾)而移除。優(yōu)選地,在反應(yīng)結(jié)束后,借助用水洗滌使催化劑水解,且通過過濾移除沉淀的金屬氧化物。需要的話,可進(jìn)一步對濾液進(jìn)行后處理以分離和/或純化產(chǎn)物。優(yōu)選地,通過蒸餾來分離產(chǎn)物。酯交換可在不存在或存在添加的有機(jī)溶劑的情況下進(jìn)行。優(yōu)選地,酯交換在惰性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。合適的有機(jī)溶劑為上文對酯化所述的那些。這些尤其包括甲苯和THF。酯交換優(yōu)選在50-200℃的溫度下進(jìn)行。酯交換可在不存在或存在惰性氣體的情況下進(jìn)行。措辭惰性氣體通常意指在當(dāng)時(shí)反應(yīng)條件下不與參與反應(yīng)的起始物質(zhì)、試劑或溶劑,或所得產(chǎn)物發(fā)生任何反應(yīng)的氣體。優(yōu)選地,酯交換在不添加任何惰性氣體的情況下進(jìn)行。如上文所述,用于制備化合物(I.a)和(I.b)的二羧酸或分別地其合適衍生物以及醇R1-OH和/或R2-OH可商購獲得或通過現(xiàn)有技術(shù)如US6,372,942中所述的方法制備。用于制備所述增塑劑組合物中所含的化合物(I.a)和(I.b)的合適醇R1-OH和/或R2-OH選自任選被C1-C10烷基取代的C5-C7環(huán)烷醇。優(yōu)選的醇R1-OH和/或R2-OH分別選自環(huán)戊醇、環(huán)己醇和環(huán)庚醇。通式(II)的化合物通式(II)的化合物可商購獲得或通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法制備。用于制備通式(II)化合物的方法的一個(gè)共同特征是,由對苯二甲酸或其合適衍生物出發(fā),實(shí)施酯化或酯交換反應(yīng),其中使用相應(yīng)的C7-C12鏈烷醇作為起始物質(zhì)。這些醇通常不是純物質(zhì),而是異構(gòu)體的混合物,其組成和純度取決于制備其的具體方法。用于制備本發(fā)明增塑劑組合物中所含的化合物(II)的優(yōu)選C7-C12鏈烷醇可為直鏈或支化的,或可由直鏈和支化C7-C12鏈烷醇的混合物組成。這些包括正庚醇、異庚醇、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、異壬醇、異癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、異十一烷醇、正十二烷醇和異十二烷醇。尤其優(yōu)選的C7-C12鏈烷醇為C8-C11鏈烷醇。甚至更優(yōu)選的C7-C12鏈烷醇為2-乙基己醇、異壬醇和2-丙基庚醇,尤其為2-乙基己醇。庚醇用于制備通式(II)化合物的庚醇可為直鏈或支化的,或者可由直鏈和支化庚醇的混合物組成。優(yōu)選使用支化庚醇(也稱為異庚醇)的混合物,其經(jīng)由銠或優(yōu)選鈷催化的丙烯二聚體(例如可通過方法獲得)加氫甲?;译S后氫化所得異庚醛以得到異庚醇混合物而制備。因?yàn)橛糜谄渲苽涞姆椒?,所得異庚醇混合物由多種異構(gòu)體組成?;旧现辨湹母伎山?jīng)由銠或優(yōu)選鈷催化的1-己烯加氫甲酰化且隨后氫化所得正庚醛以得到正庚醇而獲得。1-己烯或丙烯二聚體的加氫甲?;赏ㄟ^本身已知的方法實(shí)現(xiàn):均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)中且與銠催化劑一起用作加氫甲?;械拇呋瘎┑幕衔锊粌H可為未絡(luò)合的銠羰基化合物(其在暴露于合成氣體時(shí)在加氫甲酰化反應(yīng)混合物中于加氫甲?;磻?yīng)條件下例如由銠鹽原位形成),而且為絡(luò)合銠羰基化合物,尤其為與有機(jī)膦(例如三苯基膦)或有機(jī)亞磷酸鹽,優(yōu)選螯合二亞磷酸鹽的配合物,例如如US-A5288918所述。這些烯烴的鈷催化加氫甲?;兴玫幕衔锿ǔ殁掫驶衔?,其可均勻溶解于反應(yīng)混合物中且在暴露于合成氣體時(shí)在加氫甲?;磻?yīng)條件下由鈷鹽原位形成。如果鈷催化的加氫甲酰化在三烷基膦或三芳基膦存在下進(jìn)行,則所需的庚醇作為加氫甲?;a(chǎn)物直接形成,因此隨后無需進(jìn)一步氫化醛官能團(tuán)。用于1-己烯或己烯異構(gòu)體混合物的鈷催化加氫甲?;暮线m方法的實(shí)例為Falbe,NewSyntheseswithCarbonMonoxide,Springer,Berlin,1980第162-168頁所述的那些經(jīng)工業(yè)認(rèn)可的方法,例如Ruhrchemie方法、BASF方法、Kuhlmann方法或Shell方法。Ruhrchemie、BASF和Kuhlmann方法使用未經(jīng)配體改性的鈷羰基化合物作為催化劑進(jìn)行操作,由此得到己醛混合物,而Shell方法(DE-A1593368)使用膦或亞磷酸酯配體改性的鈷羰基化合物作為催化劑,由于其還具有高氫化活性而直接得到己醇混合物。DE-A2139630、DE-A2244373、DE-A2404855和WO01014297詳細(xì)描述了使用未經(jīng)配體改性的鈷羰基絡(luò)合物實(shí)施加氫甲?;挠欣麑?shí)施方案。1-己烯或己烯異構(gòu)體混合物的銠催化加氫甲酰化可使用經(jīng)認(rèn)可的使用三苯膦配體改性的銠羰基化合物(其為US-A4148830的主題)的工業(yè)低壓銠加氫甲?;椒?。未經(jīng)配體改性的銠羰基化合物可有利地用作長鏈烯烴(例如通過上述方法獲得的己烯異構(gòu)體混合物)的銠催化加氫甲酰化的催化劑;這與低壓方法的不同之處在于需要80-400巴的較高壓力。該類高壓銠加氫甲?;椒ǖ膶?shí)施描述于例如EP-A695734、EP-880494和EP-B1047655中。在己烯異構(gòu)體混合物的加氫甲?;螳@得的異庚醛混合物以本身為常規(guī)的方式催化氫化,從而得到異庚醇混合物。為此,優(yōu)選使用非均相催化劑,其包含元素周期表第VI族至第VIII族或過渡族I的金屬和/或金屬氧化物作為催化活性組分,特別是鉻、鉬、錳、錸、鐵、鈷、鎳和/或銅,其任選沉積在載體材料如Al2O3、SiO2和/或TiO2上。該類催化劑描述于例如DE-A3228881、DE-A2628987和DE-A2445303中。特別有利的是使用比異庚醛氫化所需氫的化學(xué)計(jì)量量高1.5-20%的過量氫氣,在50-200℃的溫度下且在25-350巴的氫氣壓力下實(shí)施異庚醛的氫化,且為了避免副反應(yīng),根據(jù)DE-A2628987,在氫化期間添加少量水,根據(jù)WO01087809的教導(dǎo),有利地以堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽的水溶液形式添加。辛醇多年來,2-乙基己醇是產(chǎn)量最大的增塑劑醇,其可通過將正丁醛羥醛縮合以產(chǎn)生2-乙基己醛,隨后將其氫化得到2-乙基己醇而獲得(參見Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry;第5版,第A10卷,第137-140頁,VCHVerlagsgesellschaftGmbH,Weinheim1987)?;旧现辨湹男链伎赏ㄟ^銠或優(yōu)選鈷催化的1-庚烯加氫甲?;译S后將所得正辛醛氫化以得到正辛醇而獲得。該目的所需的1-庚烯可由烴的費(fèi)-托合成獲得。由于用于醇異辛醇的制備途徑,與2-乙基己醇或正辛醇相反,其不是單一化合物,而是各種支化C8醇(例如2,3-二甲基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、4,5-二甲基-1-己醇、3-甲基-1-庚醇和5-甲基-1-庚醇)的異構(gòu)體混合物;取決于所用的制備條件和制備方法,這些醇可以以不同定量比例存在于異辛醇中。異辛醇通常通過共二聚丙烯和丁烯(優(yōu)選正丁烯),且隨后將所得庚烯異構(gòu)體的混合物加氫甲酰化而制備。隨后,可將在加氫甲?;蝎@得的辛醛異構(gòu)體混合物以本身為常規(guī)的方式氫化,從而得到異辛醇。丙烯與丁烯的得到異構(gòu)庚烯的共二聚可有利地借助均相催化的方法(Chauvin等;Chem.Ind.;1974年5月,第375-378頁)獲得,其在乙基鋁氯化合物(例如二氯化乙基鋁)存在下使用可溶性鎳膦絡(luò)合物作為催化劑??捎糜阪嚱j(luò)合物催化劑的膦配體的實(shí)例為三丁基膦、三異丙基膦、三環(huán)己基膦和/或三苯甲基膦。所述反應(yīng)在0-80℃的溫度下進(jìn)行,此時(shí)有利地將壓力設(shè)定為使得烯烴以液體反應(yīng)混合物的形式存在于溶液中(Cornils;Hermann:AppliedHomogeneousCatalysiswithOrganometallicCompounds;第2版,第1卷;第254-259頁,Wiley-VCH,Weinheim2002)。在使用均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)中的鎳催化劑操作的方法的替代方案中,丙烯與丁烯的共二聚也可使用沉積在載體上的非均相NiO催化劑進(jìn)行;此時(shí)獲得的庚烯異構(gòu)體分布與在均相催化方法中獲得的相似。該類催化劑例如用于所謂的方法(HydrocarbonProcessing,1986年2月,第31-33頁)中,且非常適于烯烴二聚或烯烴共二聚的具體非均相鎳催化劑公開于例如WO9514647中。代替鎳基催化劑,丙烯與丁烯的共二聚也可使用非均相布朗斯臺(tái)德酸催化劑;此時(shí)獲得的庚烯與鎳催化方法相比通常支化度更高。適用于該目的的催化劑的實(shí)例為固體磷酸催化劑,例如磷酸浸漬的硅藻石或硅藻土,這些在方法中用于烯烴二聚或烯烴低聚(Chitnis等;HydrocarbonEngineering10,第6期,2005年6月)。非常適于丙烯與丁烯產(chǎn)生庚烯的共二聚的布朗斯臺(tái)德酸催化劑為沸石,其用于基于方法進(jìn)一步發(fā)展的方法中。借助銠或鈷催化的加氫甲?;?,優(yōu)選鈷催化的加氫甲?;ㄟ^上文就正庚醛和庚醛異構(gòu)體混合物的制備所述的已知方法,將1-庚烯和庚烯異構(gòu)體混合物分別轉(zhuǎn)化成正辛醛和辛醛異構(gòu)體混合物。隨后,將這些氫化以獲得相應(yīng)的辛醇,例如借助上文就正庚醇和異庚醇的制備所述的催化劑之一。壬醇基本上直鏈的壬醇可經(jīng)由1-辛烯的銠或優(yōu)選鈷催化的加氫甲?;译S后將所得正壬醛氫化而獲得。起始烯烴1-辛烯可例如借助可均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)(1,4-丁二醇)中且具有作為配體的例如二苯基膦基乙酸或2-二苯基膦基苯甲酸的鎳絡(luò)合物催化劑的乙烯低聚而獲得。該方法也稱為Shell高級(jí)烯烴法或SHOP方法(參見Weisermel,Arpe:IndustrielleOrganischeChemie[工業(yè)有機(jī)化學(xué)];第5版,第96頁;Wiley-VCH,Weinheim1998)。用于合成本發(fā)明增塑劑組合物中所含的通式(II)的二異壬酯的異壬醇不是單一化合物,而是各種支化異構(gòu)C9醇的混合物,取決于其制備方式,特別是還取決于所用的起始物質(zhì),其可具有各種支化度。異壬醇通常通過丁烯二聚以得到異辛烯混合物,隨后將異辛烯混合物加氫甲?;覍⑺卯愋寥┗旌衔餁浠缘玫疆惾纱蓟旌衔锒苽?,如Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版,第A1卷,第291-292頁,VCHVerlagsge-sellschaftGmbH,Weinheim1995所述。異丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯以及1-丁烯或這些丁烯異構(gòu)體的混合物可用作用于制備異壬醇的起始物質(zhì)。純異丁烯的二聚(主要借助液態(tài)布朗斯臺(tái)德酸(例如硫酸或磷酸)或借助固態(tài)布朗斯臺(tái)德酸(例如施加至作為載體材料的硅藻石、SiO2或Al2O3上的磷酸)或沸石催化)主要得到高度支化的化合物2,4,4-三甲基戊烯,也稱為二異丁烯,其在加氫甲?;腿┑臍浠蟮玫礁叨戎Щ漠惾纱?。優(yōu)選為具有低支化度的異壬醇。該類具有極少支化的異壬醇混合物通過上文所述的途徑由直鏈丁烯1-丁烯、順-2-丁烯和/或反-2-丁烯制備(其還可任選包含較少量的異丁烯)制備,包括丁烯二聚、將異辛烯加氫甲?;覍⑺卯愋寥┗旌衔餁浠?。優(yōu)選的原料為所謂的萃余物II,其在以下步驟之后由裂化器,例如蒸汽裂化器的C4餾分獲得:經(jīng)由其部分氫化而除去丙二烯、乙炔和二烯(尤其是1,3-丁二烯)以得到直鏈丁烯,或經(jīng)由萃取蒸餾將其移除,例如借助N-甲基吡咯烷酮,且隨后經(jīng)由其與甲醇或異丁醇的反應(yīng)(通過經(jīng)認(rèn)可的大規(guī)模工業(yè)方法,其中形成燃料添加劑甲基叔丁基醚(MTBE)或用于獲得純異丁烯的異丁基叔丁基醚)實(shí)施其中所含的異丁烯的布朗斯臺(tái)德酸催化移除。除1-丁烯以及順-2-丁烯和反-2-丁烯之外,萃余物II還包含正丁烷和異丁烷以及至多5重量%殘余量的異丁烯。萃余物II中所含的直鏈丁烯或丁烯混合物的二聚可借助大型工業(yè)規(guī)模上使用的熟知方法進(jìn)行,例如上文就異庚烯混合物制備所述的方法,例如借助非均相布朗斯臺(tái)德酸催化劑,例如方法或方法中所用的那些,借助使用均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)中的鎳絡(luò)合物催化劑的方法,或借助非均相、含有氧化鎳(II)的催化劑通過方法或通過WO9514647的方法。借助銠或鈷催化加氫甲酰化,優(yōu)選鈷催化加氫甲?;?,通過上文就庚醛異構(gòu)體混合物制備所述的已知方法,將所得的異辛烯混合物轉(zhuǎn)化成異辛醛混合物。隨后,將這些氫化以得到合適的異壬醇混合物,例如借助上文就異庚醇制備所述的催化劑之一。所得異壬醇異構(gòu)體混合物可由其異構(gòu)指數(shù)(iso-index)表征,異構(gòu)指數(shù)可由異壬醇混合物中的各異構(gòu)異壬醇組分的支化度乘以這些在異壬醇混合物中的百分比而計(jì)算:例如,正壬醇對異壬醇混合物的異構(gòu)指數(shù)貢獻(xiàn)值為0,甲基辛醇(單支化)的貢獻(xiàn)值為1,二甲基庚醇(雙支化)的貢獻(xiàn)值為2。線性度越高,則相關(guān)異壬醇混合物的異構(gòu)指數(shù)就越低。因此,異壬醇混合物的異構(gòu)指數(shù)可通過將異壬醇混合物氣相色譜分離成其單獨(dú)的異構(gòu)體而測定,且同時(shí)通過氣相色譜分析的標(biāo)準(zhǔn)方法定量確定這些異構(gòu)體在異壬醇混合物中的定量百分比例。為了提高異構(gòu)壬醇的揮發(fā)性且改善這些物質(zhì)的氣相色譜分離,有利地在氣相色譜分析之前借助標(biāo)準(zhǔn)方法將其三甲基硅烷化,例如通過與N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺反應(yīng)。為了在氣相色譜分析期間獲得單個(gè)組分的最大分離質(zhì)量,優(yōu)選使用具有聚二甲基硅氧烷作為固定相的毛細(xì)管。該類毛細(xì)管可商購獲得,且本領(lǐng)域技術(shù)人員僅需進(jìn)行極少的常規(guī)實(shí)驗(yàn)便可由多種不同市售產(chǎn)品選擇理想地適合該分離任務(wù)的毛細(xì)管。本發(fā)明增塑劑組合物中所用的通式(II)的二異壬基酯通常由具有0.8-2,優(yōu)選1.0-1.8,特別優(yōu)選1.1-1.5的異構(gòu)指數(shù)的異壬醇(其可通過上述方法制備)酯化。在下文僅借助實(shí)例描述可用于制備根據(jù)本發(fā)明通式(I)化合物的異壬醇混合物的可能組成,此處應(yīng)注意的是,異壬醇混合物中單獨(dú)列出的異構(gòu)體的比例可根據(jù)起始物質(zhì)(例如萃余物II,其中的丁烯組成可隨制備方法變化)的組成及所用制備條件的變化(例如所用催化劑的壽命和必須根據(jù)其適當(dāng)調(diào)整的溫度和壓力條件)而變化。例如,經(jīng)由鈷催化的加氫甲酰化且隨后將異辛烯混合物氫化(使用萃余物II作為原料借助WO9514647的催化劑和方法制備)而制備的異壬醇混合物可具有如下組成:-1.73-3.73重量%,優(yōu)選1.93-3.53重量%,尤其優(yōu)選2.23-3.23重量%的3-乙基-6-甲基己醇;-0.38-1.38重量%,優(yōu)選0.48-1.28重量%,尤其優(yōu)選0.58-1.18重量%的2,6-二甲基庚醇;-2.78-4.78重量%,優(yōu)選2.98-4.58重量%,尤其優(yōu)選3.28-4.28重量%的3,5-二甲基庚醇;-6.30-16.30重量%,優(yōu)選7.30-15.30重量%,尤其優(yōu)選8.30-14.30重量%的3,6-二甲基庚醇;-5.74-11.74重量%,優(yōu)選6.24-11.24重量%,尤其優(yōu)選6.74-10.74重量%的4,6-二甲基庚醇;-1.64-3.64重量%,優(yōu)選1.84-3.44重量%,尤其優(yōu)選2.14-3.14重量%的3,4,5-三甲基己醇;-1.47-5.47重量%,優(yōu)選1.97-4.97重量%,尤其優(yōu)選2.47-4.47重量%的3,4,5-三甲基己醇、3-甲基-4-乙基己醇和3-乙基-4-甲基己醇;-4.00-10.00重量%,優(yōu)選4.50-9.50重量%,尤其優(yōu)選5.00-9.00重量%的3,4-二甲基庚醇;-0.99-2.99重量%,優(yōu)選1.19-2.79重量%,尤其優(yōu)選1.49-2.49重量%的4-乙基-5-甲基己醇和3-乙基庚醇;-2.45-8.45重量%,優(yōu)選2.95-7.95重量%,尤其優(yōu)選3.45-7.45重量%的4,5-二甲基庚醇和3-甲基辛醇;-1.21-5.21重量%,優(yōu)選1.71-4.71重量%,尤其優(yōu)選2.21-4.21重量%的4,5-二甲基庚醇;-1.55-5.55重量%,優(yōu)選2.05-5.05重量%,尤其優(yōu)選2.55-4.55重量%的5,6-二甲基庚醇;-1.63-3.63重量%,優(yōu)選1.83-3.43重量%,尤其優(yōu)選2.13-3.13重量%的4-甲基辛醇;-0.98-2.98重量%,優(yōu)選1.18-2.78重量%,尤其優(yōu)選1.48-2.48重量%的5-甲基辛醇;-0.70-2.70重量%,優(yōu)選0.90-2.50重量%,尤其優(yōu)選1.20-2.20重量%的3,6,6-三甲基己醇;-1.96-3.96重量%,優(yōu)選2.16-3.76重量%,尤其優(yōu)選2.46-3.46重量%的7-甲基辛醇;-1.24-3.24重量%,優(yōu)選1.44-3.04重量%,尤其優(yōu)選1.74-2.74重量%的6-甲基辛醇;-0.1-3重量%,優(yōu)選0.2-2重量%,尤其優(yōu)選0.3-1重量%的正壬醇;-25-35重量%,優(yōu)選28-33重量%,尤其優(yōu)選29-32重量%的具有9和10個(gè)碳原子的其他醇;條件是所述組分總共為100重量%。根據(jù)上述內(nèi)容,取決于原料的組成和所用反應(yīng)條件的變化,經(jīng)由鈷催化加氫甲?;译S后氫化(使用借助用含有乙烯的丁烯混合物作為原料的方法或方法制得的異辛烯混合物)而制得的異壬醇混合物可在如下組成范圍內(nèi)變化:-6.0-16.0重量%,優(yōu)選7.0-15.0重量%,尤其優(yōu)選8.0-14.0重量%的正壬醇;-12.8-28.8重量%,優(yōu)選14.8-26.8重量%,尤其優(yōu)選15.8-25.8重量%的6-甲基辛醇;-12.5-28.8重量%,優(yōu)選14.5-26.5重量%,尤其優(yōu)選15.5-25.5重量%的4-甲基辛醇;-3.3-7.3重量%,優(yōu)選3.8-6.8重量%,尤其優(yōu)選4.3-6.3重量%的2-甲基辛醇;-5.7-11.7重量%,優(yōu)選6.3-11.3重量%,尤其優(yōu)選6.7-10.7重量%的3-乙基庚醇;-1.9-3.9重量%,優(yōu)選2.1-3.7重量%,尤其優(yōu)選2.4-3.4重量%的2-乙基庚醇;-1.7-3.7重量%,優(yōu)選1.9-3.5重量%,尤其優(yōu)選2.2-3.2重量%的2-丙基己醇;-3.2-9.2重量%,優(yōu)選3.7-8.7重量%,尤其優(yōu)選4.2-8.2重量%的3,5-二甲基庚醇;-6.0-16.0重量%,優(yōu)選7.0-15.0重量%,尤其優(yōu)選8.0-14.0重量%的2,5-二甲基庚醇;-1.8-3.8重量%,優(yōu)選2.0-3.6重量%,尤其優(yōu)選2.3-3.3重量%的2,3-二甲基庚醇;-0.6-2.6重量%,優(yōu)選0.8-2.4重量%,尤其優(yōu)選1.1-2.1重量%的3-乙基-4-甲基己醇;-2.0-4.0重量%,優(yōu)選2.2-3.8重量%,尤其優(yōu)選2.5-3.5重量%的2-乙基-4-甲基己醇;-0.5-6.5重量%,優(yōu)選1.5-6重量%,尤其優(yōu)選1.5-5.5重量%的具有9個(gè)碳原子的其他醇;條件是所述組分總共為100重量%。癸醇用于合成本發(fā)明增塑劑組合物中所含的通式(II)二異癸酯的異癸醇不是單一化合物,而是不同支化異構(gòu)癸醇的復(fù)雜混合物。這些物質(zhì)通常經(jīng)由如下方式制備:鎳或布朗斯臺(tái)德酸催化的丙烯三聚,例如通過上文所述的或方法,隨后借助均相銠或鈷羰基催化劑,優(yōu)選借助鈷羰基催化劑將所得異壬烯異構(gòu)體混合物加氫甲酰化,且將所得異癸醛異構(gòu)體混合物氫化,例如借助上文就C7-C9醇制備所述的催化劑和方法(Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry;第5版,第A1卷,第293頁,VCHVerlagsgesellschaftGmbH,Weinheim1985)。所得異癸醇通常具有高支化度。用于合成本發(fā)明增塑劑組合物中所含的通式(II)的二(2-丙基庚基)酯的2-丙基庚醇可為純2-丙基庚醇或可為通常在2-丙基庚醇的工業(yè)生產(chǎn)期間形成的類型的丙基庚醇異構(gòu)體混合物且同樣通常稱為2-丙基庚醇。純2-丙基庚醇可經(jīng)由正戊醛的羥醛縮合且隨后將所得2-丙基庚醛氫化而獲得,例如根據(jù)US-A2921089。借助該制備方法,除主要組分2-丙基庚醇之外,商業(yè)上可獲得的2-丙基庚醇通常包含以下2-丙基庚醇異構(gòu)體中的一種或多種:2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-異丙基庚醇、2-異丙基-4-甲基己醇、2-異丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4,4-二甲基戊醇。2-丙基庚醇中可能存在2-丙基庚醇的其他異構(gòu)體,例如2-乙基-2,4-二甲基己醇、2-乙基-2-甲基庚醇和/或2-乙基-2,5-二甲基己醇,然而由于這些異構(gòu)體的醛前體在羥醛縮合中的形成速率低,因此這些僅以痕量(若存在的話)存在于2-丙基庚醇中,且其實(shí)際上不影響由這些2-丙基庚醇異構(gòu)體混合物制得的化合物的增塑劑性質(zhì)的確定??墒褂酶鞣N烴源作為用于制備2-丙基庚醇的起始物質(zhì),例如1-丁烯、2-丁烯、萃余物I(烷烴/烯烴混合物,其在移除丙二烯、乙炔和二烯之后由裂化器的C4餾分獲得且除1-丁烯和2-丁烯之外還包含顯著量的異丁烯),或萃余物II(其由萃余物I通過移除異丁烯獲得且然后除1-丁烯和2-丁烯之外僅包含少量異丁烯作為烯烴組分)。當(dāng)然還可使用萃余物I和萃余物II的混合物作為用于制備2-丙基庚醇的原料。這些烯烴或烯烴混合物可用鈷或銠催化劑通過本身為常規(guī)的方法加氫甲?;?,此時(shí)1-丁烯得到正戊醛與異戊醛的混合物,術(shù)語異戊醛表示化合物2-甲基丁醛,其正/異之比可取決于所用的催化劑和加氫甲?;瘲l件而在較寬限度內(nèi)變化。例如,當(dāng)使用三苯基膦改性的均相銠催化劑(Rh/TPP)時(shí),通常由1-丁烯以10:1-20:1的正/異之比形成正戊醛和異戊醛,而當(dāng)使用亞磷酸酯配體改性的銠加氫甲酰化催化劑(例如根據(jù)US-A5288918或WO05028407)時(shí),或當(dāng)使用氨基磷酸酯配體改性的銠加氫甲酰化催化劑(例如根據(jù)WO0283695)時(shí),幾乎僅形成正戊醛。盡管Rh/TPP催化劑體系在加氫甲?;袃H極緩慢地轉(zhuǎn)化2-丁烯,且因此可由加氫甲?;旌衔锘厥沾蟛糠?-丁烯,然而2-丁烯被所述的亞磷酸酯配體或磷酰胺配體改性的銠催化劑成功地加氫甲酰化,所形成的主要產(chǎn)物為正戊醛。相反,烯烴原料中所含的異丁烯通過基本上所有催化劑體系以不同的速率加氫甲?;?-甲基丁醛,在一些催化劑的情況下,以較小的程度加氫甲?;尚挛烊P枰脑?,可在羥醛縮合之前完全或在一定程度上通過蒸餾將根據(jù)所用的起始物質(zhì)和催化劑(即任選與異戊醛、3-甲基丁醛和/或新戊醛混合的正戊醛)而獲得的C5醛分離成單個(gè)組分,因此此處同樣可能影響和控制本發(fā)明方法中所用的酯混合物的C10醇組分的異構(gòu)體組成。同樣,可在不事先分離單個(gè)異構(gòu)體的情況下將加氫甲?;陂g形成的C5醛混合物引入羥醛縮合中。如果將正戊醛用于羥醛縮合中,則其可借助堿性催化劑,例如氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液進(jìn)行,例如通過EP-A366089、US-A4426524或US-A5434313所述的方法,產(chǎn)生作為唯一縮合物的2-丙基庚醛,而若使用異構(gòu)C5醛的混合物,則產(chǎn)物包含相同醛分子的均羥醛縮合產(chǎn)物和不同戊醛異構(gòu)體的交叉羥醛縮合產(chǎn)物的異構(gòu)體混合物。當(dāng)然,羥醛縮合可通過單個(gè)異構(gòu)體的靶向反應(yīng)以使得主要或完全形成單一醇醛縮合異構(gòu)體的方式控制。隨后可用常規(guī)氫化催化劑(例如上文對醛的氫化所述的那些)將相關(guān)的羥醛縮合物氫化,從而得到相應(yīng)的醇或醇混合物,通常在事先優(yōu)選從反應(yīng)混合物中蒸餾分離且如果需要,蒸餾純化之后。如上文所述,本發(fā)明增塑劑組合物中所含的通式(II)化合物可用純2-丙基-庚醇酯化。然而,所述酯的制備通常使用所述的2-丙基-庚醇與丙基庚醇異構(gòu)體的混合物,其中2-丙基庚醇的含量為至少50重量%,優(yōu)選為60-98重量%,尤其優(yōu)選為80-95重量%,特別為85-95重量%。2-丙基庚醇與丙基庚醇異構(gòu)體的合適混合物包括例如具有60-98重量%的2-丙基庚醇、1-15重量%的2-丙基-4-甲基己醇和0.01-20重量%的2-丙基-5-甲基己醇和0.01-24重量%的2-異丙基庚醇的那些混合物,其中各成分比例之和不超過100重量%。優(yōu)選地,各成分比例總共為100重量%。2-丙基庚醇與丙基庚醇異構(gòu)體的其他合適的混合物包括例如具有75-95重量%的2-丙基庚醇、2-15重量%的2-丙基-4-甲基己醇、1-20重量%的2-丙基-5-甲基己醇、0.1-4重量%的2-異丙基庚醇、0.1-2重量%的2-異丙基-4-甲基己醇和0.1-2重量%的2-異丙基-5-甲基己醇的那些混合物,其中各成分比例之和不超過100重量%。優(yōu)選地,各成分比例總共為100重量%。2-丙基庚醇與丙基庚醇異構(gòu)體的優(yōu)選混合物包括具有85-95重量%的2-丙基庚醇、5-12重量%的2-丙基-4-甲基己醇和0.1-2重量%的2-丙基-5-甲基己醇和0.01-1重量%的2-異丙基庚醇的那些混合物,其中各成分比例之和不超過100重量%。優(yōu)選地,各成分比例總共為100重量%。當(dāng)使用所述的2-丙基庚醇異構(gòu)體混合物代替純2-丙基庚醇來制備通式(II)化合物時(shí),烷基酯基團(tuán)和分別地烷基醚基團(tuán)的異構(gòu)體組成實(shí)際上對應(yīng)于用于酯化的丙基庚醇異構(gòu)體混合物的組成。十一烷醇用于制備本發(fā)明增塑劑組合物中所含的通式(II)化合物的十一烷醇可為直鏈或支化的,或可由直鏈和支化十一烷醇的混合物構(gòu)成。優(yōu)選使用支化十一烷醇(也稱為異十一烷醇)的混合物作為醇組分?;旧现辨湹氖煌榇伎赏ㄟ^1-癸烯的銠或優(yōu)選鈷催化的加氫甲?;译S后將所得正十一醛氫化而獲得。起始烯烴1-癸烯通過前文對制備1-辛烯所述的SHOP方法制備。對支化異十一烷醇的制備而言,可對在SHOP方法中獲得的1-癸烯進(jìn)行骨架異構(gòu)化,例如借助酸性沸石分子篩,如WO9823566所述,此時(shí)形成異構(gòu)癸烯的混合物,將其銠或優(yōu)選鈷催化加氫甲?;S后將所得的異十一醛混合物氫化,從而得到用于制備本發(fā)明所用化合物(II)的支化異十一烷醇。1-癸烯或異癸烯混合物的借助銠或鈷催化的加氫甲酰化可如前文就C7-C10醇合成所述那樣實(shí)現(xiàn)。類似的考慮適用于正十一醛或異十一醛混合物的氫化,從而分別得到正十一烷醇和異十一烷醇。在氫化產(chǎn)物的蒸餾純化之后,所得的C7-C11烷醇或這些的混合物可如上文所述用于制備本發(fā)明所用的通式(II)的二酯化合物。十二烷醇基本上直鏈的十二烷醇可有利地借助方法或方法獲得。這些方法包括直鏈三烷基鋁化合物的氧化和水解,該直鏈三烷基鋁化合物以三乙基鋁為起始物質(zhì),通過使用Ziegler-Natta催化劑借助多個(gè)乙基化反應(yīng)逐步構(gòu)建。所需的正十二烷醇可由所得的不同鏈長的基本直鏈烷醇的混合物在蒸餾排出C12烷醇級(jí)分之后獲得?;蛘?,正十二烷醇也可通過天然脂肪酸甲酯(例如來自椰子油)的氫化制備。支化異十二烷醇可類似地通過烯烴共二聚和/或低聚(例如如WO0063151所述),隨后將異十一碳烯混合物加氫甲?;蜌浠?例如如DE-A4339713所述)的已知方法獲得。在氫化產(chǎn)物的蒸餾純化之后,所得的異十二烷醇或其混合物可如上文所述用于制備本發(fā)明所用的通式(II)的二酯化合物。增塑溶膠應(yīng)用如上文所述,本發(fā)明增塑劑組合物的良好膠凝性質(zhì)使得其尤其適于制備增塑溶膠。因此,本發(fā)明進(jìn)一步提供了如上文所定義的增塑劑組合物的用途,其用作增塑溶膠中的增塑劑。增塑溶膠可由各種塑料制備。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,本發(fā)明的增塑溶膠為PVC增塑溶膠。如上文所定義,PVC增塑溶膠中的本發(fā)明增塑劑組合物的總量通常為5-300phr,優(yōu)選為50-200phr。增塑溶膠通常在環(huán)境溫度下經(jīng)由各種方法轉(zhuǎn)化為成品形式,所述方法例如為鋪展法、絲網(wǎng)印刷、流延法,例如中空模塑法或旋轉(zhuǎn)模塑法、浸涂法、噴涂法等。隨后通過加熱進(jìn)行膠凝,然后冷卻得到具有較高或較低柔性的均一產(chǎn)物。PVC增塑溶膠尤其適于制備PVC箔、制備無縫中空體和手套以及用于紡織領(lǐng)域,例如用于紡織涂覆。由于其非芳族特性,本發(fā)明的增塑劑組合物具有有益的光和UV穩(wěn)定性質(zhì)。因此,使用本發(fā)明增塑劑組合物制備的PVC增塑溶膠也尤其適于制備用于戶外應(yīng)用的PVC產(chǎn)品。更特別地,使用本發(fā)明增塑劑組合物制備的PVC增塑溶膠適于制備人造皮革、汽車人造皮革、汽車底部密封劑和接縫密封劑、地毯襯底和重質(zhì)涂層、輸送機(jī)傳送帶、浸漬貨物和浸漬涂料、玩具(例如玩偶、球或玩具動(dòng)物)、用于教育的解剖模型、地板、墻壁覆蓋物、(涂覆的)織物(例如乳膠服裝、保護(hù)性服裝或雨具,例如雨衣)、防水帆布(例如卡車防水帆布或帳篷)、屋頂板、卷材涂料、屋頂膜、用于封閉件的密封劑、呼吸面具和手套。模塑組合物的應(yīng)用本發(fā)明的模塑組合物優(yōu)選用于制備模塑品和箔。這些尤其為電氣裝置(例如廚房器具)的外殼和計(jì)算機(jī)外殼;工具;設(shè)備;管道;纜線;軟管,例如塑料軟管、水軟管和灌溉軟管、工業(yè)橡膠軟管或化學(xué)軟管;電線護(hù)套;窗戶型材;輸送機(jī)用塑料型材,例如帶式輸送機(jī)用型材;車輛構(gòu)造組件,例如車身組件、發(fā)動(dòng)機(jī)振動(dòng)阻尼器;輪胎;家具,例如椅子、桌子或架子;襯墊泡沫體和床墊泡沫體;墊片;復(fù)合箔,例如用于層壓安全玻璃,尤其是車輛窗和/或窗戶窗格的箔;自粘箔;層壓箔;記錄盤;包裝容器;膠帶箔或涂料。本發(fā)明的模塑組合物也適用于制備與人或食品直接接觸的模塑品和箔。這些主要為醫(yī)療產(chǎn)品、衛(wèi)生產(chǎn)品、食品或飲料包裝、室內(nèi)領(lǐng)域產(chǎn)品、玩具和兒童護(hù)理品、運(yùn)動(dòng)和休閑產(chǎn)品、服裝或織物纖維等??捎杀景l(fā)明的模塑組合物制備的醫(yī)療產(chǎn)品例如為用于腸內(nèi)營養(yǎng)和血液滲析的管道、呼吸管、輸液管、輸液袋、血液袋、導(dǎo)管、氣管、一次性注射器、手套或口罩??捎杀景l(fā)明的模塑組合物制備的食品或飲料的包裝例如為保鮮箔、食品或飲品軟管、飲水軟管、用于儲(chǔ)存或冷凍食品或飲料的容器、蓋板密封條、密封蓋、用于酒類的冠狀瓶塞或合成瓶塞??捎杀景l(fā)明的模塑組合物制備的用于室內(nèi)領(lǐng)域的產(chǎn)品例如為地面覆蓋物(其可具有均質(zhì)結(jié)構(gòu)或可由多個(gè)層(例如至少一個(gè)發(fā)泡層)構(gòu)成,實(shí)例為地板覆蓋物、運(yùn)動(dòng)地板或豪華乙烯基瓷磚(LVT))、合成皮革、墻壁覆蓋物或建筑物中的發(fā)泡或未發(fā)泡墻紙或可為車輛中的包層或控制臺(tái)覆蓋物。可由本發(fā)明的模塑組合物制備的玩具和兒童護(hù)理品例如為玩偶、可充氣玩具(例如球)、玩具人、玩具動(dòng)物、用于教育的解剖模型、建模粘土、游泳助件、嬰兒車覆蓋物、嬰兒更換襯墊、暖床器、磨牙環(huán)或瓶子??捎杀景l(fā)明的模塑組合物制備的運(yùn)動(dòng)和休閑產(chǎn)品例如為體操球或其他球、運(yùn)動(dòng)墊、坐墊、按摩球和按摩輥、鞋和鞋底、氣墊或飲料瓶。可由本發(fā)明的模塑組合物制備的服裝例如為橡膠靴。非PVC應(yīng)用本發(fā)明還包括本發(fā)明的增塑劑組合物作為選自如下的助劑和/或在其中的用途:壓延助劑;流變助劑;表面活性劑組合物,例如助流劑和成膜助劑、去泡劑、消泡劑、潤濕劑、聚結(jié)劑和乳化劑;潤滑劑,例如潤滑油、潤滑脂和潤滑膏;用于化學(xué)反應(yīng)的猝滅劑;鈍感劑;醫(yī)藥產(chǎn)品;粘合劑或密封劑中的增塑劑;抗沖擊改性劑,和抗流動(dòng)添加劑。下文所述的圖和實(shí)施例提供了本發(fā)明的進(jìn)一步解釋。這些圖和實(shí)施例不應(yīng)理解為限制本發(fā)明。下文的實(shí)施例和圖使用以下縮寫:戊二酸酯表示由以下組分組成的混合物:組分量(%w/w)1)2-甲基戊二酸二環(huán)己酯91.8±2.32-乙基琥珀酸二環(huán)己酯5.7±1.02-甲基戊二酸的環(huán)己基單酯和其他雜質(zhì)2.5±0.41)通過GC分析測定。INB或INB表示苯甲酸異壬酯,IDB或MB10表示苯甲酸異癸酯,DOTP或EastmanTM168表示對苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,DINP或N表示鄰苯二甲酸二異壬酯,phr表示每一百重量份聚合物的重量份,GC表示氣相色譜法。附圖說明圖1:圖1顯示了PVC增塑溶膠的膠凝性質(zhì),所述PVC增塑溶膠含有EastmanTM168與戊二酸酯及市售快速熔融物INB或MB10的特定摻混物。增塑劑組合物中的快速熔融物的量經(jīng)選擇以使得達(dá)到150℃的膠凝溫度。增塑溶膠的復(fù)數(shù)粘度η*[Pa·s]描繪為溫度[℃]的函數(shù)。作為對比,還顯示了僅含有市售增塑劑EastmanTM168或N的PVC增塑溶膠的膠凝性質(zhì)。增塑溶膠中的增塑劑總量為100phr。圖2:圖2顯示了在190℃下膠凝2分鐘的PVC增塑溶膠的加工揮發(fā)性,所述PVC增塑溶膠含有60phr的本發(fā)明增塑劑組合物以及EastmanTM168與市售快速熔融物INB或MB10的不同摻混物。其顯示了增塑溶膠的重量損失%。作為對比,還顯示了僅含有市售增塑劑EastmanTM168或N的PVC增塑溶膠的加工揮發(fā)性。圖3:圖3顯示了由PVC增塑溶膠制備的PVC箔的箔揮發(fā)性,所述PVC增塑溶膠含有60phr的本發(fā)明增塑劑組合物以及EastmanTM168與市售快速熔融物INB或MB10的不同摻混物。其顯示了在130℃下加熱PVC箔24小時(shí)之后,PVC箔的重量損失%。作為對比,還顯示了由僅含有市售增塑劑EastmanTM168或N的PVC增塑溶膠制備的PVC箔的箔揮發(fā)性。圖4:圖4顯示了由PVC增塑溶膠制備的PVC箔的肖氏A硬度,所述PVC增塑溶膠含有60phr的本發(fā)明增塑劑組合物以及EastmanTM168與市售快速熔融物INB或MB10的不同摻混物。作為對比,還顯示了由僅含有市售增塑劑EastmanTM168或N的PVC增塑溶膠制備的PVC箔的肖氏A硬度。PVC箔的肖氏A硬度使用15秒的測量時(shí)間,根據(jù)2003年10月的DINENISO868測量。圖5:圖5顯示了由PVC增塑溶膠制備的PVC箔的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,所述PVC增塑溶膠含有60phr的本發(fā)明增塑劑組合物以及EastmanTM168與市售快速熔融物INB或MB10的不同摻混物。作為對比,還顯示了僅含有市售增塑劑EastmanTM168或N的PVC箔。其作為儲(chǔ)存時(shí)間[d]的函數(shù)顯示了在100%相對濕度下在70℃儲(chǔ)存溫度下的干重?fù)p失[%]。實(shí)施例實(shí)施例中使用以下原料:I)制備本發(fā)明所用的化合物(I.a)和(I.b)的實(shí)施例:實(shí)施例1.1經(jīng)由直接酯化制備含有2-甲基戊二酸二環(huán)己酯和2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯的混合物的程序?qū)?80g環(huán)己醇、210g由88重量%的2-甲基戊二酸和12重量%的2-乙基琥珀酸組成的混合物以及2g硫酸相繼引入1L反應(yīng)器中。將反應(yīng)混合物在攪拌下加熱。在加熱期間,將水蒸餾出,同時(shí)夾帶少量殘余輕質(zhì)醇。將反應(yīng)介質(zhì)在120℃下保持3小時(shí)。在加熱3小時(shí)之后,使介質(zhì)的溫度回至環(huán)境溫度。隨后將介質(zhì)用飽和NaHCO3水溶液洗滌。有機(jī)相包含93%二酯。隨后將其在180-190℃下在20mmHg的壓力下蒸餾,從而獲得包含97-100重量%二酯的產(chǎn)物。該方法可類似地用于制備2-甲基戊二酸二環(huán)己酯、2-乙基琥珀酸二環(huán)己酯和己二酸二環(huán)己酯,以單一化合物形式或以其混合物形式。II)性能測試II.a)根據(jù)DIN53408測定可溶性溫度:為了表征根據(jù)本發(fā)明在PVC中使用的化合物(I.a)和(I.b)的膠凝性能,根據(jù)DIN53408測定可溶性溫度??扇苄詼囟仍降停鄳?yīng)物質(zhì)對PVC的膠凝性能就越好。下表列出了本發(fā)明所用的快速熔融物戊二酸酯的可溶性溫度,以及為了對比的市售快速熔融物INB(苯甲酸異壬酯)(商品名INB)及IDB(商品名MB10)以及市售增塑劑及DINP(商品名N)的可溶性溫度。正如可從上表中看出的那樣,與市售快速熔融物INB及MB10二者以及市售增塑劑EastmanTM168及N二者相比,本發(fā)明所用的快速熔融物戊二酸酯顯示出顯著更低的PVC可溶性溫度。II.b)與本發(fā)明的增塑劑組合物相比,測定PVC增塑溶膠與來自市售快速熔融物的增塑劑組合物的組合的膠凝性質(zhì)為了研究PVC增塑溶膠的膠凝性質(zhì),測定了基于相比于本發(fā)明增塑劑組合物的來自市售快速熔融物的增塑劑組合物,其導(dǎo)致150℃的膠凝溫度(對應(yīng)于市售增塑劑N的膠凝溫度)。首先,確定市售快速熔融物INB及MB10與市售增塑劑EastmanTM168的混合比。其次,制備含有市售增塑劑EastmanTM168及快速熔融物戊二酸酯的混合物的PVC增塑溶膠。作為對比,還制備了僅包含市售增塑劑EastmanTM168或N的增塑溶膠。根據(jù)以下配方制備增塑溶膠:以使得兩種PVC在一個(gè)PE(聚乙烯)燒杯中共同稱重的方式制備增塑溶膠。在第二PE燒杯中,稱出液體組分。借助溶解器(獲自Jahnke&Kunkel,IKA-Werk,RE-166A型,旋轉(zhuǎn)速度60-6000min-1,溶解器盤的直徑為40mm),在400min-1旋轉(zhuǎn)速度下將PVC攪入液體組分中。在形成增塑溶膠之后,將旋轉(zhuǎn)速度提高至2500min-1,將混合物均化150秒。將增塑溶膠從PE燒杯轉(zhuǎn)移至鋼碗中,隨后將其置于干燥器中的完全真空中以將增塑溶膠脫氣。使用由此制備的增塑溶膠進(jìn)行流變性測量。所有增塑溶膠的測量在均化后30分鐘開始。為了使液體PVC增塑溶膠膠凝且將其由均勻分散于增塑劑中的PVC顆粒的狀態(tài)轉(zhuǎn)化成均一固體增塑PVC基體,必須以熱量形式將所需的能量引入。在加工期間可用于該目的的參數(shù)為溫度和停留時(shí)間。膠凝越快,則可選擇的溫度就越低(保持停留時(shí)間恒定)或可選擇的停留時(shí)間就越短(保持溫度恒定)。在這種情況下,膠凝速度是可溶性溫度的指標(biāo),即該溫度越低,則材料的膠凝就進(jìn)行得越快。使用用于振蕩和旋轉(zhuǎn)測試的可加熱型AntonPaarMCR301流變儀測量粘度。振蕩粘度測試使用以下參數(shù)進(jìn)行:以兩種升溫速率進(jìn)行測量。第一升溫速率用于設(shè)定溫度。在20℃下,將增塑溶膠以恒定振幅(γ=1%)稍稍剪切2分鐘。在第二升溫速率下,開啟溫度程序。在測量后,記錄儲(chǔ)能模量及損耗模量,由此評(píng)估復(fù)數(shù)粘度η*。將與復(fù)數(shù)粘度η*的最大值相關(guān)的溫度視為增塑溶膠的膠凝溫度。如圖1清楚地顯示,與僅含有市售增塑劑EastmanTM168的PVC增塑溶膠相比,具有本發(fā)明增塑劑組合物的PVC增塑溶膠在顯著更低的溫度下膠凝。甚至90重量%EastmanTM168和10重量%戊二酸酯的組合物就能達(dá)到150℃的膠凝溫度。150℃的膠凝溫度對應(yīng)于市售增塑劑N的膠凝溫度且足以用于許多增塑溶膠應(yīng)用??赏ㄟ^進(jìn)一步提高本發(fā)明增塑劑組合物中的快速熔融物戊二酸酯的比例而進(jìn)一步顯著降低增塑溶膠的膠凝溫度。對于INB,該混合比為27重量%INB及73重量%EastmanTM168。對于MB10,該混合比為36重量%MB10及64重量%EastmanTM168。因此,圖1清楚地顯示,在本發(fā)明的增塑劑組合物中,低至10重量%比例的本發(fā)明快速熔融物(即戊二酸酯)足以達(dá)到150℃的膠凝溫度(對應(yīng)于市售增塑劑N的膠凝溫度)。與此相反,在基于市售快速熔融物INB及MB10的增塑劑組合物中,分別需要高得多比例的27重量%INB及36重量%MB10來獲得150℃的增塑溶膠膠凝溫度(對應(yīng)于市售增塑劑N的膠凝溫度)。因此,與市售快速熔融物INB及MB10相比,本發(fā)明的快速熔融物戊二酸酯顯示出好得多的膠凝性質(zhì)。II.c)與來自市售快速熔融物的增塑劑組合物相比,測定在本發(fā)明增塑劑組合物的加工期間的增塑劑揮發(fā)性加工期間的增塑劑揮發(fā)性應(yīng)理解為意指在增塑溶膠的加工期間,增塑劑的重量損失,且在此處和下文中也稱為加工揮發(fā)性。如II.b)所述,根據(jù)以下配方制備基于包含10重量%快速熔融物戊二酸酯及90重量%市售增塑劑EastmanTM168的本發(fā)明增塑劑組合物以及包含27重量%市售快速熔融物INB及73重量%市售增塑劑EastmanTM168以及36重量%市售快速熔融物MB10及64重量%市售增塑劑EastmanTM168的增塑劑組合物的增塑溶膠:為了對比,還制備了僅包含市售增塑劑EastmanTM168或N的增塑溶膠。制備前體箔為了研究應(yīng)用技術(shù)性質(zhì),必須將液體增塑溶膠轉(zhuǎn)化成可加工的固體箔。為此,將增塑溶膠在低溫下預(yù)膠凝。增塑溶膠的膠凝在獲自Mathis的烘箱(Mathis烘箱)中在如下設(shè)置下進(jìn)行:·排氣:孔口完全開放·新鮮空氣:開放·循環(huán)空氣:最大位置·爐頂空氣/爐底空氣:爐頂空氣位置1制備程序:將新的離型紙引入Mathis烘箱的材料保持器中。將烘箱預(yù)熱至140℃。將膠凝時(shí)間設(shè)定為25秒。借助模板將紙與刮板之間的槽設(shè)定為0.1mm。將量規(guī)設(shè)定為0.1mm。隨后,根據(jù)量規(guī)將槽調(diào)節(jié)至0.7mm的值。將增塑溶膠施加至紙上且用刮板將其抹平。隨后,按下起動(dòng)器按鈕且將材料保持器送入烘箱中。在25秒之后,將材料保持器從烘箱推出。使增塑溶膠膠凝,且所形成的箔可完整地與紙剝離。箔的厚度為約0.5mm。測定加工期間的增塑劑揮發(fā)性為了測定加工期間的增塑劑揮發(fā)性,借助肖氏硬度鋼沖頭由各事先制備的箔沖壓出3個(gè)正方形樣品(49×49mm),稱重且隨后在Mathis烘箱中于190℃下膠凝2分鐘。在冷卻后,再次稱重樣品,且評(píng)估重量損失%。每次,將樣品精確地置于離型紙上的相同位置,沿紙的寬度均勻分布。圖2清楚地顯示,與由27重量%的INB及73重量%的EastmanTM168以及36重量%的MB10及64重量%的EastmanTM168組成的增塑劑組合物在加工期間的增塑劑揮發(fā)性相比,由10重量%的戊二酸酯及90重量%的EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物在加工期間的增塑劑揮發(fā)性顯著更低。因此,本發(fā)明增塑劑組合物在相應(yīng)增塑溶膠的加工期間損失顯著更少的增塑劑。然而,由10重量%的戊二酸酯及90重量%的EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的加工揮發(fā)性高于純增塑劑EastmanTM168及N的加工揮發(fā)性。II.d)與來自基于來自市售快速熔融物的增塑劑組合物的增塑溶膠的箔相比,測定來自基于本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠的箔的增塑劑揮發(fā)性箔的增塑劑揮發(fā)性表征了成品增塑PVC制品中的增塑劑揮發(fā)性,且在此處和下文中也稱為箔揮發(fā)性。為了測定箔揮發(fā)性,如II.c)中所述制備基于包含10重量%的戊二酸酯及90重量%的EastmanTM168的本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠,以及基于包含27重量%的INB及73重量%的EastmanTM168以及包含36重量%的MB10及64重量%的EastmanTM168的增塑劑組合物的增塑溶膠。為了對比,還制備了分別僅含有市售增塑劑EastmanTM168及N的增塑溶膠。與上述程序不同,立即使增塑溶膠在Mathis烘箱中在190℃下膠凝2分鐘。由此獲得的箔的厚度為約0.5mm且用于測定箔揮發(fā)性。在130℃下經(jīng)24小時(shí)測定箔揮發(fā)性:從在190℃下膠凝2分鐘的增塑溶膠切割四個(gè)150×100mm的單獨(dú)膜,穿孔并稱重。隨后將箔置于處于130℃溫度下的獲自Heraeus干燥箱(5042E型)的干燥室中的旋轉(zhuǎn)環(huán)上。在干燥室中,將空氣每小時(shí)交換18次,這對應(yīng)于800L/h的新鮮空氣供應(yīng)量。在24小時(shí)后,將箔從干燥室取出并再次稱重。以%評(píng)估重量損失且得到箔的增塑劑揮發(fā)性。圖3清楚地顯示,與由27重量%INB及73重量%EastmanTM168以及36重量%MB10及64重量%EastmanTM168組成的增塑劑組合物的箔揮發(fā)性相比,由10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的箔揮發(fā)性顯著更低。因此,本發(fā)明增塑劑組合物由相應(yīng)的成品PVC制品損失顯著更少的增塑劑。然而,由10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的箔揮發(fā)性高于純增塑劑EastmanTM168及N的箔揮發(fā)性。II.e)與由基于來自市售快速熔融物的增塑劑組合物的增塑溶膠組成的箔相比,測定由基于本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠組成的箔的肖氏A硬度肖氏A硬度表征了增塑PVC制品的彈性。肖氏硬度越低,則PVC制品的彈性就越高。如II.c)中所述,由各事先制備的箔沖壓出49×49mm的樣品,且與加工揮發(fā)性測定類似地膠凝,三個(gè)樣品同時(shí)在190℃下膠凝2分鐘。因此,總共使27個(gè)箔樣品膠凝。將所有27個(gè)樣品在模塑框架中彼此堆疊且在195℃下壓縮,從而得到10mm高的測試塊。肖氏硬度測定:·方法:2003年10月的DINENISO868·使用獲自Hildebrand的數(shù)字硬度計(jì),DD-3型·來自27個(gè)膠凝箔樣品的49mm×49×10mm(長×寬×高)的測試塊·在測量之前,在調(diào)節(jié)室中于23℃和50%相對濕度下儲(chǔ)存7天·測量時(shí)間:15秒·由10次單獨(dú)測量獲得平均值圖4顯示了基于由10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠的箔的肖氏A硬度類似于基于由27重量%INB及73重量%EastmanTM168以及36重量%MB10及64重量%EastmanTM168組成的增塑劑組合物的增塑溶膠的箔的肖氏A硬度。此外,基于由10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠的箔的肖氏A硬度略低于基于純增塑劑EastmanTM168的增塑溶膠的箔的肖氏A硬度,但高于基于純N的增塑溶膠的箔的肖氏A硬度。II.f)與由基于來自市售快速熔融物的增塑劑組合物的增塑溶膠組成的箔相比,測定由基于本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠組成的箔的相容性(持久性)增塑PVC制品中增塑劑相容性(持久性)表征了在使用期間增塑劑傾向于從增塑PVC制品滲出或蒸發(fā)且因此損害PVC制品工作能力的程度。為了測定相容性,如II.c)中所述制備基于包含10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168的本發(fā)明增塑劑組合物的增塑溶膠,以及基于包含27重量%INB及73重量%EastmanTM168以及包含36重量%MB10及64重量%EastmanTM168的增塑劑組合物的增塑溶膠。作為對比,還分別制備了僅含有市售增塑劑EastmanTM168及N的增塑溶膠。與上述程序不同,立即將增塑溶膠在Mathis烘箱中在190℃下膠凝2分鐘。由此獲得的箔的厚度為約0.5mm且用于測定相容性(持久性)。測試方法:該測試旨在定性和定量測定增塑PVC配制劑的相容性。該測試在升高的溫度(70℃)和濕度(100%相對濕度)下進(jìn)行。作為儲(chǔ)存時(shí)間的函數(shù)評(píng)估獲得的數(shù)據(jù)。樣品:在標(biāo)準(zhǔn)測試中,各自使用10個(gè)具有75mm×110mm×0.5mm尺寸的樣品(箔)。將所述箔在其寬側(cè)打孔,標(biāo)記并稱重。標(biāo)記必須是不可消除的且可例如通過焊接進(jìn)行。測試設(shè)備:加熱箱、分析天平、量規(guī)及用于加熱箱內(nèi)的溫度的傳感器、玻璃盆、不銹鋼架測試溫度:70℃測試介質(zhì):在70℃下由軟化水形成的水蒸氣程序:將加熱箱內(nèi)的溫度設(shè)定為70℃。將箔置于鋼架上,且置于填充有軟化水的玻璃盆中至5cm高度。將玻璃盆用PE膜進(jìn)行水蒸氣緊密密封,且置于加熱箱中。儲(chǔ)存時(shí)間:在1、3、7、14和28天之后,每次從玻璃盆中取出2個(gè)箔(重復(fù)測定),且通過自由懸置于空氣中而適應(yīng)1小時(shí)。隨后,將箔用甲醇擦拭且稱重(濕值)。隨后,將箔在干燥箱(在自然對流下)中在70℃下以自由懸置形式干燥16小時(shí)。在從干燥箱取出之后,將箔自由懸置以調(diào)節(jié)1小時(shí),且再次稱重(干值)。結(jié)果以重量變化的算術(shù)平均值形式給出。圖5非常清楚地顯示,與由27重量%INB及73重量%EastmanTM168以及36重量%MB10及64重量%EastmanTM168組成的增塑劑組合物的滲出特性相比,由10重量%戊二酸酯及90重量%EastmanTM168組成的本發(fā)明增塑劑組合物的滲出特性顯著更好,但比純增塑劑EastmanTM168以及分別地N的滲出特性略差。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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