本發(fā)明涉及覆銅板技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種改性聚苯醚樹脂及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
聚苯醚樹脂具有很好的耐熱性、介電性能和韌性，在層壓板等復(fù)合材料中具有很好的應(yīng)用前途。但是，由于聚苯醚與傳統(tǒng)的熱固性樹脂之間存在極性差異，相容性較差，易于分相，因此聚苯醚的應(yīng)用存在各種難度。為了增強(qiáng)聚苯醚與熱固性樹脂之間的相容性，多篇專利中提出了解決方案，但在可行性和成本等方面都有不足。
CN1458963A中提到PPO與三烷基三聚氰酸酯固化物形成IPN結(jié)構(gòu)，其PPO結(jié)構(gòu)中側(cè)鏈上與苯環(huán)鏈接的為H或可能各自不同的1至3個(gè)碳?xì)浠衔锶?；CN102206415中提到一種氰酸酯、氮氧雜環(huán)化合物和聚苯醚，其所用聚苯醚的結(jié)構(gòu)中側(cè)鏈上為H或甲基。
諸多專利中對(duì)側(cè)鏈的基團(tuán)一般定義為H或1至3個(gè)碳?xì)浠衔锶海虿蛔鱿薅?。但是該類聚苯醚樹脂與環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂的相容性較差，常在固化物中存在分相的“海島”現(xiàn)象，影響樹脂基體的均勻性，對(duì)電性能、耐熱性等造成負(fù)面影響。
CN102702680A中提到一種聚苯醚與環(huán)氧樹脂的組合物，其所用聚苯醚的分子量較小，與環(huán)氧樹脂的相容性較好，但其Df偏高；CN103102484A中提到了一種可交聯(lián)的聚苯醚樹脂，其結(jié)構(gòu)中側(cè)鏈上與苯環(huán)鏈接的也是H或1至3個(gè)碳?xì)浠衔锶?；CN105419348A中提到一種端基環(huán)氧基改性的聚苯醚樹脂，其聚苯醚結(jié)構(gòu)側(cè)鏈位置是H或1至8個(gè)碳?xì)浠衔锶?，但是未描述其?cè)鏈位置碳?xì)浠衔锶旱拇嬖谝饬x，而且在常用的聚苯醚樹脂的結(jié)構(gòu)中間部分改變其側(cè)鏈的碳?xì)浠衔锶菏且患^復(fù)雜的工藝。
目前的技術(shù)中，一般采用降低聚苯醚的分子量，或在聚苯醚的端基引入反應(yīng)基團(tuán)，以改善聚苯醚與熱固性樹脂的相容性，但對(duì)板材的介電性能等造成負(fù)面影響，且改善效果不夠理想。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
基于此，本發(fā)明的目的之一在于提供一種具有長(zhǎng)碳鏈結(jié)構(gòu)的改性聚苯醚樹脂，其不僅可以增加聚苯醚與其他樹脂之間的相容性，而且有助于降低層壓板材的介電常數(shù)和損耗，并且可以提高樹脂體系對(duì)金屬箔的粘結(jié)性。
發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的，進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過采用結(jié)構(gòu)中包含至少一組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶旱木郾矫褬渲⑵渑c環(huán)氧樹脂、固化劑、固化促進(jìn)劑及其他可選地物質(zhì)適當(dāng)混合而得到的熱固性樹脂組合物，可達(dá)到上述目的。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：
一種改性聚苯醚樹脂，所述改性聚苯醚樹脂結(jié)構(gòu)中包含至少一組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶骸?/p>
本發(fā)明采用結(jié)構(gòu)中包含至少一組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶旱木郾矫褬渲?，不僅可以增加聚苯醚與其他樹脂之間的相容性，對(duì)樹脂體系的分相“海島”現(xiàn)象有明顯的改善，而且有助于降低層壓板材的介電常數(shù)和損耗，并且可以提高樹脂體系對(duì)金屬箔的粘結(jié)性，保持了板材的耐熱性能。
根據(jù)本發(fā)明，所述聚苯醚樹脂結(jié)構(gòu)中包含至少一組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶?，例如可以是一組、兩組或多組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶?，其中關(guān)于碳?xì)浠衔锶旱奶荚財(cái)?shù)目，例如可以是4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。
本發(fā)明中，所述聚苯醚樹脂結(jié)構(gòu)中優(yōu)選包含至少一組碳元素大于6的碳?xì)浠衔锶?，進(jìn)一步優(yōu)選包含至少一組碳元素大于9的碳?xì)浠衔锶骸?/p>
本發(fā)明采用上述優(yōu)選地聚苯醚樹脂，出乎意料地改善了聚苯醚與環(huán)氧樹脂、氰酸酯等熱固性樹脂相容性差的問題，減少或消除了樹脂體系的分相“海島”的粒徑，增加了聚苯醚與其他樹脂之間的結(jié)合力，提高了板材樹脂基體的均勻性，并改善了板材的介電性能，提高板材的剝離強(qiáng)度和耐沖擊性能。
根據(jù)本發(fā)明，所述改性聚苯醚樹脂是由具有長(zhǎng)碳鏈的酚類化合物與聚苯醚樹脂在過氧化物等作用下反應(yīng)得到的，其中具有長(zhǎng)碳鏈的酚類化合物是指具有長(zhǎng)碳鏈和酚羥基的化合物，其結(jié)構(gòu)式優(yōu)選如式(I)或(II)所示：
其中，R1、R2、R3或R4各自獨(dú)立地為H或CkHj，k為1～20的整數(shù)，j為2k-3～2k+1的整數(shù)；式(I)中，R1和R2至少有一個(gè)為CmHn，m為4～20的整數(shù)，例如4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20，n為2m-3～2m+1的整數(shù)；式(II)中，R1、R2、R3或R4至少有一個(gè)為CmHn，m為4～20的整數(shù)，例如4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20，n為2m-3～2m+1的整數(shù)。
本發(fā)明還提供了一種熱固性樹脂組合物，其按重量百分含量包含以下組分：
(A)如前所述的改性聚苯醚樹脂：5％～45％；
(B)環(huán)氧樹脂組合物：15％～60％；
(C)固化劑：5％～50％；
(D)固化促進(jìn)劑：0.01％～3％。
其中(A)、(B)、(C)、(D)各組分的百分含量為不含溶劑的含量。
根據(jù)本發(fā)明，以(A)、(B)、(C)和(D)的總量計(jì)，其中所述改性聚苯醚樹脂的重量百分含量為5％～45％，例如5％、6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、35％、38％、40％、42％或45％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，除了含有如前所述的改性聚苯醚樹脂外，還可以包含其他種類的低分子量改性聚苯醚樹脂，該低分子量聚苯醚樹脂的分子量為1000～7000，例如1000、2000、3000、4000、5000、6000或7000，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值，優(yōu)選為1500～4000；同時(shí)，本發(fā)明還可包含結(jié)構(gòu)中兩端為羥基、環(huán)氧基或胺基的低分子量改性聚苯醚樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，以(A)、(B)、(C)和(D)的總量計(jì)，其中所述環(huán)氧樹脂組合物的重量百分含量為15％～60％，例如15％、16％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、35％、40％、42％、45％、50％、52％、55％、58％或60％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，所述環(huán)氧樹脂組合物包含雙酚A型、雙酚F型、雙環(huán)芴二烯性或聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂中的任意一種或至少兩種的混合物，其中典型但非限制性的混合物為雙酚A型和雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)芴二烯性和聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等。
本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂組合物優(yōu)選包含數(shù)均分子量較低的環(huán)氧樹脂，其數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為200～600，例如200、250、300、350、400、500或600，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值；該部分環(huán)氧樹脂占所有環(huán)氧樹脂的重量百分含量為10％～90％，例如10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值，優(yōu)選為30％～70％。
優(yōu)選地，本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂組合物還可以包含側(cè)鏈有碳鏈結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂以及在甲苯中溶解性較好的環(huán)氧樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，以(A)、(B)、(C)和(D)的總量計(jì)，其中所述固化劑的重量百分含量為5％～50％，例如5％、6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、30％、32％、35％、40％、42％、45％、48％或50％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，所述固化劑包含胺類固化劑、酸酐類固化劑、咪唑類固化劑、酚醛樹脂固化劑、氰酸酯或苯并噁嗪樹脂中的任意一種或至少兩種的混合物，其中典型但非限制性的混合物為胺類固化劑和酸酐類固化劑、酸酐類固化劑和咪唑類固化劑、氰酸酯和苯并噁嗪樹脂等。
根據(jù)本發(fā)明，以(A)、(B)、(C)和(D)的總量計(jì)，其中所述固化促進(jìn)劑的重量百分含量為0.01％～3％，例如0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、0.6％、0.8％、0.9％、1％、1.2％、1.5％、1.8％、2％、2.2％、2.5％、2.8％或3％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，所述固化促進(jìn)劑為2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、三正丁胺、三苯基磷、三氟化硼的絡(luò)合物或者鋅、銅、鐵、錫、鈷、鋁的辛酸、乙酰丙酮、環(huán)烷酸、水楊酸或硬脂酸鹽中的任意一種或至少兩種的混合物，其中典型但非限制性的混合物為2-甲基咪唑和2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和三正丁胺、環(huán)烷酸和水楊酸等。
根據(jù)本發(fā)明，所述熱固性樹脂組合物按重量百分含量還包含(E)填料：5％～45％；即以熱固性樹脂組合物總量計(jì)，填料的重量百分含量為5％～45％，例如5％、6％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、25％、30％、32％、35％、40％、42％或45％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，所述填料可以選自有機(jī)填料或無機(jī)填料，其中，無機(jī)填料可以選自球形硅微粉、熔融硅微粉、氫氧化鋁、勃姆石、滑石粉或空心玻璃珠中的任意一種或至少兩種的混合物，有機(jī)填料可以選自聚四氟乙烯粉末和/或核殼橡膠。
根據(jù)本發(fā)明，所述熱固性樹脂組合物按重量百分含量還包含(F)阻燃劑：5％～25％；即以熱固性樹脂組合物總量計(jì)，阻燃劑的重量百分含量為5％～25％，例如5％、6％、8％、10％、12％、13％、14％、15％、18％、20％、22％、24％或25％，以及上述數(shù)值之間的具體點(diǎn)值，限于篇幅及出于簡(jiǎn)明的考慮，本發(fā)明不再窮盡列舉所述范圍包括的具體點(diǎn)值。
本發(fā)明中，所述阻燃劑可以選自十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺聚磷酸鹽、二三聚氰胺焦磷酸鹽、三(三溴苯基)三聚氰酸酯、三(2,6-二甲基苯基)磷、10-(2,5-二羥基苯基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物、2,6-二(2,6-二甲基苯基)磷基苯、10-苯基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物或磷腈類化合物中的任意一種或者至少兩種的混合物，其中典型但非限制性的混合物為：十溴二苯醚和十溴二苯乙烷、乙撐雙四溴鄰苯二甲酰亞胺和三聚氰胺磷酸鹽、10-苯基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物和磷腈類化合物等。
本發(fā)明所述的“包含”，意指其除所述組份外，還可以包括其他組份，這些其他組份賦予所述熱固性樹脂組合物不同的特性。除此之外，本發(fā)明所述的“包含”，還可以替換為封閉式的“為”或“由……組成”。
例如，所述熱固性樹脂組合物還可以含有各種添加劑或助劑，作為具體例，可以舉出硅烷偶聯(lián)劑、填料分散劑、消泡劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、顏料、著色劑或潤(rùn)滑劑等。這些添加劑或助劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種或者兩種以上混合使用。
本發(fā)明的熱固性樹脂組合物的制備方法為本領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)手段，其具體方法為：先將固形物放入，然后加入液態(tài)溶劑，攪拌至固形物完全溶解后，再加入液態(tài)樹脂和促進(jìn)劑，繼續(xù)攪拌均勻即可。
作為本發(fā)明中的溶劑，沒有特別的限定，作為具體例，可以列舉出甲醇、乙醇、丁醇等醇類，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙二醇甲醚、卡必醇、丁基卡必醇等醚類，丙酮、丁酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮等酮類；甲苯、二甲苯等芳香烴類；醋酸乙酯、乙氧基乙基乙酸酯等酯類；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等含氮類溶劑。以上溶劑可單獨(dú)使用，也可兩種或兩種以上混合使用。優(yōu)選丙酮、丁酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮等酮類。所述溶劑的添加量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)自己經(jīng)驗(yàn)來選擇，使得樹脂膠液達(dá)到適合使用的粘度即可。
本發(fā)明還提供了一種樹脂膠液，其是將如前所述的熱固性樹脂組合物溶解或分散在溶劑中得到。
本發(fā)明還提供了一種半固化片，其是將基料浸潤(rùn)如前所述的樹脂膠液后，干燥得到。
本發(fā)明的預(yù)浸料包括增強(qiáng)材料及含浸干燥后附著在增強(qiáng)材料上的如前所述的熱固性樹脂組合物，所使用的增強(qiáng)材料無特別的限定，可以為有機(jī)纖維、無機(jī)纖維編織布或無紡布。所述的有機(jī)纖維可以選擇芳綸無紡布，所述的無機(jī)纖維編織布可以為E-玻纖布、D-玻纖布、S-玻纖布、T玻纖布、NE-玻纖布或石英布。所述增強(qiáng)材料的厚度無特別限定，處于層壓板有良好的尺寸穩(wěn)定性的考慮，所述編織布及無紡布厚度優(yōu)選0.01～0.2mm，且最好是經(jīng)過開纖處理及硅烷偶聯(lián)劑表面處理的，為了提供良好的耐水性和耐熱性，所述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑、氨基硅烷偶聯(lián)劑或乙烯基硅烷偶聯(lián)劑中的任意一種或至少兩種的混合物。將增強(qiáng)材料通過含浸上述的熱固性樹脂組合物，在100～250℃條件下，烘烤1～15分鐘得到所述預(yù)浸料。
本發(fā)明的印刷電路板用覆銅箔層壓板包括通過加熱和加壓，使兩片或兩片以上的粘結(jié)片粘合在一起而制成的層壓板、粘合在層壓板的一面或兩面以上的銅箔；所述的覆銅箔層壓板是使用上述的粘結(jié)片8片和兩片一盎司(35μm厚)的銅箔疊合在一起，通過熱壓機(jī)中層壓，從而壓制成雙面覆銅箔層壓板；所述的覆銅箔層壓需滿足以下要求：1、層壓的升溫速率通常在料溫80～160℃時(shí)的升溫速度應(yīng)控制在1.0～3.0℃/min；2、層壓的壓力設(shè)置，外層料溫在80～100℃時(shí)施加滿壓，滿壓壓力為300psi左右；3、固化時(shí)，控制料溫在185℃，并保溫90min；所覆蓋的金屬箔除銅箔外，還可以是鎳箔、鋁箔及SUS箔等，其材質(zhì)不限。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明至少具有以下有益效果：
本發(fā)明提供的改性聚苯醚樹脂具有至少一組碳元素大于3的碳?xì)浠衔锶?，其不僅可以增加聚苯醚與其他樹脂之間的相容性，對(duì)樹脂體系的分相“海島”現(xiàn)象有明顯的改善，其最大分相“海島”尺寸的結(jié)果顯示無分相或<5μm；而且有助于降低層壓板材的介電常數(shù)和損耗，其中Dk值在3.6～3.9范圍內(nèi)，Df值在0.006～0.008之間，剝離強(qiáng)度可達(dá)到1.0以上，并且可以提高樹脂體系對(duì)金屬箔的粘結(jié)性，保持了板材的耐熱性能，而且制造工藝簡(jiǎn)單，易于實(shí)施。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
以下所述是本發(fā)明實(shí)施例的具體實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明實(shí)施例原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明實(shí)施例的保護(hù)范圍。
下面分多個(gè)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步的說明。本發(fā)明實(shí)施例不限定于以下的具體實(shí)施例。在不改變權(quán)利要求的范圍內(nèi)，可以適當(dāng)?shù)倪M(jìn)行變更實(shí)施。
下文中如無特別說明，其份代表重量份，其％代表“重量％”。
制備例1～7和對(duì)比制備例1
將100份聚苯醚粉末、200份甲苯和特定份數(shù)的酚類化合物(種類和份數(shù)見表1)加入帶有攪拌、加熱和回流裝置的反應(yīng)釜中，攪拌并加熱至95℃，保溫?cái)嚢枋蛊渫耆芙?。將特定份?shù)的過氧化物分為十份，依次投入反應(yīng)釜中，保溫8h，得到低分子化改性的聚苯醚樹脂的甲苯溶液。將上述甲苯溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮，然后在甲醇中滴加，過濾得到沉淀物，在鼓風(fēng)烘箱內(nèi)，以100℃烘干沉淀物，即得到低分子化改性的聚苯醚樹脂。以甲苯為流動(dòng)相，測(cè)定樹脂的數(shù)均分子量(Mn)，結(jié)果如表1所示。
表1
實(shí)施例1～9和對(duì)比例1～3
將制備例所得的改性聚苯醚、環(huán)氧樹脂和氰酸酯樹脂在甲苯中充分溶解(Dicy在DMF中充分溶解)，然后與2乙基-4甲基咪唑和異辛酸鋅等促進(jìn)劑(種類和份數(shù)見表2)混合均勻，得到聚苯醚樹脂組合物的甲苯溶液。
將NE型玻璃纖維布(日東紡株式會(huì)社，NEA2116)浸漬該樹脂組合物，并于155℃烘干2～10min，除去溶劑，使揮發(fā)份小于1％，樹脂的凝膠時(shí)間為150s～200s，得到樹脂含量在55％左右的半固化片。
在四張重疊的半固化片的兩面各覆一張HOz的反轉(zhuǎn)銅箔，在200℃的溫度和3.0MPa的壓力下熱壓90min，得到雙面覆銅箔層壓板。
表2
實(shí)施例10～14和對(duì)比例4～6
將制備例所得的改性聚苯醚，環(huán)氧樹脂，氰酸酯樹脂在甲苯中充分溶解，然后與2乙基-4甲基咪唑和異辛酸鋅等促進(jìn)劑混合均勻，然后加入填料和阻燃劑(種類和份數(shù)見表3)，并通過攪拌和高速剪切等手段分散均勻，得到聚苯醚樹脂組合物的甲苯溶液。
將NE型玻璃纖維布(日東紡株式會(huì)社，NEA2116)浸漬該樹脂組合物，并于155℃烘干2～10min，除去溶劑，使揮發(fā)份小于1％，樹脂的凝膠時(shí)間為150s～200s，得到樹脂含量在55％左右的半固化片。
在四張重疊的半固化片的兩面各覆一張HOz的反轉(zhuǎn)銅箔，在200℃的溫度和3.0MPa的壓力下熱壓90min，得到雙面覆銅箔層壓板。
表3
以上特性的測(cè)試方法如下：
1)揮發(fā)性：將制備好的半固化片在155℃下烘烤10min，測(cè)量半固化片的質(zhì)量損失，損失超過2％說明有揮發(fā)；
2)凝膠時(shí)間：采用凝膠測(cè)試儀，測(cè)試溫度171℃；
3)介電常數(shù)(Dk)和介電損耗因數(shù)(Df)：使用諧振腔法(SPDR)測(cè)定；
4)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)：使用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMA)測(cè)試，升溫速率為20℃/min；
5)熱失重溫度(Td)：使用熱失重分析儀(TGA)測(cè)試，升溫速率為10℃/min，取5％失重時(shí)的溫度；
6)剝離強(qiáng)度(PS)：指在室溫下將每毫米銅箔剝離覆銅板所需的拉力；
7)阻燃：按照UL94“50W(20mm)垂直燃燒試驗(yàn)：V-0、V-1和V-2”測(cè)試方法測(cè)試，認(rèn)定V-0為阻燃；
8)落錘沖擊：使用漆膜沖擊器測(cè)試，取沖擊后出現(xiàn)裂紋的面積；
9)最大分相“海島”尺寸：采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀測(cè)板材橫截面，取最大分相區(qū)域“海島”的直徑；
10)低分子化后的聚苯醚數(shù)均分子量Mn：使用GPC測(cè)試制備例所得改性聚苯醚的甲苯溶液，取GPC譜圖主峰位置的數(shù)均分子量(Mn)，測(cè)試流動(dòng)相為甲苯。
通過上述結(jié)果可以看出，實(shí)施例1～9和10～14通過采用本發(fā)明的改性聚苯醚樹脂所得樹脂組合物，其最大分相“海島”尺寸的結(jié)果顯示無分相或5μm以下，從而說明本發(fā)明的改性聚苯醚樹脂與其它樹脂之間具有較好的相容性；而對(duì)比例1～3和4～6中采用未改性的低分子量聚苯醚SA120或低分子量聚苯醚SA90所得樹脂組合物，其最大分相“海島”尺寸的結(jié)果顯示至少達(dá)到10μm，從而說明該未改性的聚苯醚樹脂與其它樹脂之間的相容性較差。
另外，通過實(shí)施例1～9和10～14也可以看出，其得到的板材的Dk值在3.6～3.9，Df值在0.006～0.008之間，明顯低于對(duì)比例1～3和4～6中的Dk值3.9～4.1和Df值0.009～0.012，表明其介電性能要優(yōu)于對(duì)比例1～3和4～6；另外，實(shí)施例1～9所得板材中的剝離強(qiáng)度可達(dá)到1.0以上，明顯高于對(duì)比例1～3的剝離強(qiáng)度(0.5～0.8)，實(shí)施例10～14所得板材中的剝離強(qiáng)度再0.8～1.1之間，明顯高于對(duì)比例4～6中的剝離強(qiáng)度(0.3～0.6)，由此也可以說明，本發(fā)明通過采用經(jīng)改性的聚苯醚樹脂所得樹脂組合物，其不僅與其它樹脂體系增強(qiáng)了相容性，而且有效改善了板材的介電性能，提高了板材的剝離強(qiáng)度和耐沖擊性能，還保持了板材的Tg、Td等耐熱性能。
通過以上所述，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)構(gòu)思作出其他種類的相應(yīng)改變和變形，但所有這些改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。