一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及大孔吸附樹脂制備領(lǐng)域，具體涉及一種用于吸附具有極性的黃酮類化 合物的大孔吸附樹脂制備方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 黃酮類物質(zhì)在自然界中分布廣泛，多存在與植物的葉子和果實中，黃酮類化合物 生物活性強(qiáng)從而其在藥物方面應(yīng)用十分廣泛，如擴(kuò)張血管、抗菌消炎、抑制腫瘤細(xì)胞生長、 保肝和抗氧化等功效。由于黃酮類化合物本身顧家、環(huán)系的變化，可分類為黃酮類、黃酮醇 類。查爾酮、橙酮、花青素以及上述各類的二氫衍生物，黃酮類化合物結(jié)構(gòu)多樣性導(dǎo)致理化 性質(zhì)存在差異。
[0003] 近年來，對黃酮類化合物的提純工藝方面的研究越來越多，大孔吸附樹脂作為一 種高效吸附劑被廣泛應(yīng)用在黃酮類化合物的提取中，例如用AB-8樹脂提取菱角殼中黃酮、 HPD300大孔樹脂純化金橘皮黃酮類化合物的工藝研究等。各項研究中常見的情況是：一種 大孔吸附樹脂只能吸附一種或幾種黃酮，對其他黃酮類化合物吸附劑選擇參考性不大。聚 苯乙烯系大孔吸附樹脂是常用吸附樹脂，具有制備工藝成熟、易于取材等優(yōu)點，如在聚苯乙 烯系吸附樹脂中引入活性基團(tuán)，從而使改性樹脂對極性黃酮類化合物具有較強(qiáng)的吸附作用 力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種用于吸附黃酮類化合物的聚苯乙烯系樹脂改性方法， 該改性方法反應(yīng)條件溫和、實用性強(qiáng)，普遍適用于聚苯乙烯系樹脂胺基改性等優(yōu)點。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：
[0006] -種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，包括：
[0007] 步驟1:樹脂放入乙醇中60-80小時，充分溶脹的樹脂用去離子水洗凈；
[0008] 步驟2:在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中加入大孔吸附樹脂和氯 甲醚，攪拌后緩慢加入氯化鋅粉末，樹脂與氯甲醚、氯化鋅的質(zhì)量比為1 : 7-10 : 0.3-0. 8， 待混合均勻后用水浴加熱升溫至35-50°C，反應(yīng)時間為8-14小時，反應(yīng)結(jié)束后冷去減壓抽 濾出氯甲基化樹脂；
[0009] 步驟3:用乙醇將沖洗樹脂干凈，之后用去離子水洗掉乙醇；
[0010] 步驟4 :樹脂放入乙醇中8-12小時，充分溶脹的樹脂用去離子水洗凈乙醇；
[0011] 步驟5 :在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中加入氯甲基化樹脂和 甲胺，氯甲基化樹脂與甲胺的質(zhì)量比為1 : 4-8,用水浴加熱升溫至35-60°C，反應(yīng)時間為 8-14小時，反應(yīng)結(jié)束后冷去減壓抽濾得到胺基化樹脂；
[0012] 步驟6 :用二甲基甲酰胺將沖洗樹脂干凈，之后用去離子水洗掉二甲基甲酰胺。
[0013] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述的步驟1中樹脂在乙醇中浸泡時間為72H。
[0014] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述的步驟2中加入樹脂與氯甲醚、氯化鋅的質(zhì)量比為1 : 8 : 0.7,水浴加熱溫度為45°C， 反應(yīng)時間為12H。
[0015] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述步驟4中氯甲基化樹脂放入乙醇中溶脹12H。
[0016] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述的步驟5中反應(yīng)時間為12H，水浴加熱溫度為45°C。
[0017] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述的步驟6中的胺基化樹脂在使用前需進(jìn)行酸堿活化處理。
[0018] 優(yōu)選的是，所述的一種用于吸附黃酮類的聚苯乙烯系樹脂改性方法，其特征在于， 所述的胺基化大孔吸附樹脂可用于吸附具有極性的黃酮類化合物。
[0019] 本發(fā)明所述的有益效果是聚苯乙烯系樹脂大孔吸附樹脂先引入氯甲基化，以便于 進(jìn)行胺基化，使得對反應(yīng)條件要求溫和，并且此方法實用性強(qiáng)，普遍適用于聚苯乙烯系樹脂 胺基改性；胺基化改性樹脂對具有極性的黃酮類化合物吸附效果更佳。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合結(jié)合本發(fā)明較佳的具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0021] 實施例1
[0022] 樹脂首先進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)，氯甲基化的樹脂易于進(jìn)行胺基化反應(yīng)。
[0023] 步驟1 :樹脂放入乙醇中溶脹72小時，充分溶脹的樹脂用去離子水洗凈。
[0024] 步驟2:在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中加入大孔吸附樹脂20g 和氯甲醚160g，攪拌后緩慢加入14g氯化鋅粉末，待混合均勻后用水浴加熱升溫至45°C，恒 溫反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束后冷卻混合溶液，減壓抽濾出氯甲基化樹脂。
[0025] 步驟3:用乙醇將樹脂沖洗干凈，之后用去離子水洗凈乙醇。
[0026] 實施例2
[0027] 樹脂氯甲基化反應(yīng)過程詳見實施例1，在氯甲基化的樹脂基礎(chǔ)上進(jìn)行胺基化反應(yīng)。
[0028] 步驟1 :將大孔吸附樹脂放入乙醇中浸泡12小時，之后用離子水沖洗已充分溶脹 樹脂，直至洗凈樹脂中的乙醇。
[0029] 步驟2:在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中加入氯甲基化樹脂20g 和甲胺80g，用水浴加熱升溫至45°C，反應(yīng)12小時后結(jié)束實驗，待反應(yīng)混合物冷卻后進(jìn)行減 壓抽濾，得到胺基化樹脂顆粒。
[0030] 步驟3:用二甲基甲酰胺沖洗干凈樹脂，之后用去離子水洗掉二甲基甲酰胺。
[0031] 步驟4:樹脂用1. 5%鹽酸浸泡2H，用去離子水清洗至溶液PH為中性；再用1. 5% NaOH浸泡2H，用去離子水清洗至溶液PH為中性，之后樹脂經(jīng)減壓抽濾去除多余水分。
[0032] 胺基化樹脂吸附性能實驗：圓底燒瓶中加入胺基化樹脂I. Og和總黃酮質(zhì)量濃度 為631. 46mg/L乙醇提取液100ml，經(jīng)攪拌器攪拌4H后停止反應(yīng)。用紫外分光光度計測量總 黃酮濃度為279mg/L。
[0033] 實施例3
[0034] 樹脂氯甲基化反應(yīng)過程詳見實施例1，在氯甲基化的樹脂上進(jìn)行胺基化反應(yīng)。
[0035] 步驟I:將大孔吸附樹脂放入乙醇中浸泡12小時，之后用離子水沖洗已充分溶脹 樹脂，直至洗凈樹脂中的乙醇。
[0036] 步驟2 :在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中加入氯甲基化樹脂20g 和甲胺l〇〇g，用水浴加熱升溫至45°C，反應(yīng)12小時后結(jié)束實驗，待反應(yīng)混合物冷卻后進(jìn)行 減壓抽濾，