本發(fā)明屬于有機(jī)高分子領(lǐng)域，為一種萜烯樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
萜烯樹脂是以蒎烯為原料，經(jīng)陽離子催化聚合而得到的聚合物。萜烯樹脂具有無毒、疏水、不結(jié)晶、電絕緣、粘接力強(qiáng)等優(yōu)良的物理性能和耐酸堿、抗老化等化學(xué)性能，易溶于芳香烴及植物油，是一種優(yōu)良的增粘劑和熱熔材料的改良劑，廣泛應(yīng)用在橡膠、塑料、油墨、涂料、紡織、膠粘劑、壓敏膠、電纜、油漆、包裝、防銹油、食品工業(yè)等領(lǐng)域。
目前，萜烯樹脂使用的催化劑還是以AlCl3為主的一系列催化劑，AlCl3不易溶于甲苯類非極性溶劑，而萜烯樹脂合成工藝通常采用甲苯類作溶劑，所制得的萜烯樹脂聚合度小、軟化點(diǎn)低、色澤深、催化劑用量大、反應(yīng)時(shí)間較長，導(dǎo)致反應(yīng)不充分，原料轉(zhuǎn)化率低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種萜烯樹脂的制備方法，這種方法采用納米CuO和納米ZnO的混合物做催化劑，負(fù)載到分子篩過程中進(jìn)行超聲分散，可以加快反應(yīng)速度，提高轉(zhuǎn)化率。
為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種萜烯樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：在催化劑負(fù)載到分子篩過程中進(jìn)行超聲分散，負(fù)載后的分子篩放入管式反應(yīng)器中,將反應(yīng)原料、溶劑、偶聯(lián)劑加入管式反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度70～80℃，管式反應(yīng)器出口處連接水洗機(jī)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行水洗，水洗后產(chǎn)品進(jìn)入蒸餾裝置，經(jīng)蒸餾后得到溶劑和萜烯樹脂，溶劑返回系統(tǒng)循環(huán)利用；所述反應(yīng)原料為α-蒎烯或β-蒎烯；所述溶劑為甲苯；所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑。
上述催化劑為納米CuO和納米ZnO重量比為1:1～2的混合物；上述催化劑在分子篩上的負(fù)載量為分子篩和催化劑總質(zhì)量的29～30%。
上述反應(yīng)原料為100～120份；所述溶劑為140～160份；所述偶聯(lián)劑為15～20份。
上述超聲過程中超聲時(shí)間為10～15分鐘，超聲頻率為25000～30000Hz。
和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
本發(fā)明采用納米CuO和納米ZnO的混合物做催化劑，納米CuO作為活性物質(zhì)，納米ZnO作為分散體，二者按照1：1～2比例混合可以使催化劑活性達(dá)到最佳，加快反應(yīng)速率，提高原料轉(zhuǎn)化率，減少副反應(yīng)發(fā)生。
本發(fā)明采用分子篩作為載體，將催化劑納米CuO和納米ZnO負(fù)載于分子篩的微孔道內(nèi)，負(fù)載后的催化劑均勻分布在分子篩中，可以與原料充分接觸，由于分子篩的選擇性，二者相結(jié)合，可以促進(jìn)萜烯樹脂的生成，減少副反應(yīng)的發(fā)生同時(shí)減少催化劑的消耗節(jié)約成本，負(fù)載量為29～30%時(shí)萜烯樹脂的轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大，繼續(xù)增加催化劑在分子篩上的負(fù)載量時(shí)，轉(zhuǎn)化率逐漸降低。
本發(fā)明采用納米CuO和納米ZnO的混合物做催化劑，納米CuO作為活性物質(zhì)，納米ZnO作為分散體，負(fù)載到分子篩過程中進(jìn)行超聲分散，該方法制得的催化劑可以加快反應(yīng)速度，轉(zhuǎn)化率增加，從而達(dá)到連續(xù)制備的目的。
具體實(shí)施例
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
實(shí)施例一
以納米CuO和納米ZnO重量比為1:1.5的混合物為催化劑，在催化劑負(fù)載到分子篩過程中進(jìn)行超聲分散，超聲頻率25000Hz超聲時(shí)間為10分鐘，負(fù)載量為分子篩和催化劑總質(zhì)量的29%，負(fù)載后的分子篩放入管式反應(yīng)器中，將β-蒎烯100份、甲苯140份、硅烷偶聯(lián)劑15份加入管式反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度70℃，管式反應(yīng)器出口處接水洗機(jī)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行水洗，水洗后進(jìn)入蒸餾裝置，經(jīng)蒸餾后得到甲苯和萜烯樹脂，甲苯返回系統(tǒng)循環(huán)利用。
實(shí)施例二
以納米CuO和納米ZnO重量比為1:2的混合物為催化劑，在催化劑負(fù)載到分子篩過程中進(jìn)行超聲分散，超聲頻率30000Hz超聲時(shí)間為15分鐘，負(fù)載量為分子篩和催化劑總質(zhì)量的30%，負(fù)載后的分子篩放入管式反應(yīng)器中，將β-蒎烯120份、甲苯160份、硅烷偶聯(lián)劑20份加入管式反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度80℃，管式反應(yīng)器出口處接水洗機(jī)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行水洗，水洗后進(jìn)入蒸餾裝置，經(jīng)蒸餾后得到甲苯和萜烯樹脂，甲苯返回系統(tǒng)循環(huán)利用。
對(duì)實(shí)施例一和實(shí)施例二得到的產(chǎn)品進(jìn)行轉(zhuǎn)化率計(jì)算得到實(shí)施例一和實(shí)施例二的轉(zhuǎn)化率均在97%以上，說明本發(fā)明可以加快反應(yīng)速度，提高轉(zhuǎn)化率，進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)。
上述僅是本發(fā)明較佳的實(shí)施例而已，需要指出的是，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)該為本發(fā)明的保護(hù)范圍。