技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于飲料和/或食品制備的新型油組合物及其制造方法。具體地講，本發(fā)明涉及具有很低3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量的精煉油組合物。
背景技術(shù)：
：從其初始源提取的粗制油由于存在高水平污染物-例如游離脂肪酸、磷脂、脂肪酸鹽和顏料-其可具有毒性或可導(dǎo)致不可取的顏色、氣味或味道，因而不適用于人類消費(fèi)。因此在使用之前對(duì)粗制油進(jìn)行精煉。精煉方法通常由三個(gè)主要步驟組成：脫膠、漂白和除臭。在完成精煉方法之后獲得的油(稱為“精煉油”)通常被視為適用于人類消費(fèi)并且因此可用于生產(chǎn)許多食品和飲料。遺憾的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)精煉方法本身導(dǎo)致高水平的3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)和縮水甘油酯通常按約10至25ppm的量引入精煉油中。3-MCPD酯和縮水甘油酯是由于在加工過(guò)程中，具體地講在除臭過(guò)程中，油暴露于高溫下而產(chǎn)生的?？s水甘油酯和3-MCPD酯兩者均與可能的致癌效應(yīng)相關(guān)。具體地講，存在這樣一種風(fēng)險(xiǎn)，即在消化過(guò)程中3-MCPD酯可能在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成游離的3-MCPD。游離的3-MCPD在體內(nèi)以高濃度存在時(shí)，已知可引起動(dòng)物腎小管中的增生(細(xì)胞數(shù)增加)，這繼而可導(dǎo)致腫瘤的形成。針對(duì)轉(zhuǎn)化成體內(nèi)游離縮水甘油的縮水甘油酯觀察到類似效應(yīng)。因此，歐盟的科學(xué)專家機(jī)構(gòu)(世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織)設(shè)定了針對(duì)人的每公斤體重，游離3-MCPD的每日耐受攝入量(TDI)為2微克。假設(shè)精煉油中存在的所有3-MCPD酯均將轉(zhuǎn)化成游離的3-MCPD，則已計(jì)算出每天消耗100g植物人造黃油的人可超出上述TDI最高5倍。相似地，用嬰兒配方食品(包含約25重量％的油脂)喂養(yǎng)的嬰兒可超出該TDI最多20倍。因此，雖然圍繞3-MCPD酯和縮水甘油酯對(duì)人體的效應(yīng)仍存在很多的不確定性，但許多監(jiān)管機(jī)構(gòu)，包括例如德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所(GermanFederalInstituteforRiskAssessment)，還是建議努力降低精煉油中的3-MCPD酯和縮水甘油酯水平。因此人們?cè)谟图庸ば袠I(yè)中齊心協(xié)力，以找到降低精煉油中3-MCPD酯和縮水甘油酯水平的方法。到目前為止，提出了兩個(gè)主要方法：第一方法涉及尋求具有很低水平3-MCPD前體的粗制油的來(lái)源，意味著與標(biāo)準(zhǔn)精煉油相比，最終的精煉油將自然具有較低3-MCPD酯水平。遺憾的是，由于缺乏可用的“低3-MCPD”油源，因此該解決方案成本很高并且無(wú)法大容量地持續(xù)。因此，行業(yè)中用于降低3-MCPD酯含量的主要方法為使用低溫除臭以便降低從3-MCPD前體至3-MCPD酯的轉(zhuǎn)化率。遺憾的是，即使在最低的可能溫度(保持食品安全性所要求的最小溫度)下，將形成的3-MCPD酯數(shù)量也將超出食品工業(yè)所需的最高限量。當(dāng)然，這可部分地通過(guò)將低溫除臭與低3-MCPD前體粗制油組合而得到解決，但該解決方案仍將因?qū)で蟠祟愑蛠?lái)源相關(guān)的障礙和成本而蒙受損害。WO2010/036450(Süd-Chemie)中提出了用于降低3-MCPD酯含量的另外的建議。其根據(jù)修改的精煉方法，該方法使用很強(qiáng)的漂白(使用大量的漂白粘土)。遺憾的是，該解決方案就在工業(yè)規(guī)模上使用而言非常昂貴并且不足夠有效：3-MCPD酯水平未充分降低，并且此外，該方法導(dǎo)致油總體的高收率損失。已觀察到，漂白可導(dǎo)致3-MCPD酯水平降低(參見(jiàn)WO2011/069028A1)。然而，漂白也會(huì)增加游離的脂肪酸含量并且對(duì)味道產(chǎn)生負(fù)面影響。因此漂白后必須進(jìn)行另外的精煉步驟，通常為除臭，以提供適合消費(fèi)的油。因此在行業(yè)中仍需要找到一種生產(chǎn)具有可接受味道并且具有很低3-MCPD酯和/或縮水甘油酯水平的精煉油的高效并且有效的方法。本發(fā)明提供了這樣一種方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種生產(chǎn)精煉油的方法，所述精煉油具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量，該方法特征在于包括使油按順序經(jīng)歷以下步驟：(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，(c)最終漂白步驟，和(d)最終除臭步驟，其中最終除臭步驟(d)在低于除臭步驟(b)至少40℃的溫度下、優(yōu)選在低于190℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種用于生產(chǎn)精煉油的方法，所述精煉油具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量，該方法特征在于包括使油按順序經(jīng)歷以下步驟：(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，和(c)最終漂白步驟，其中最終漂白步驟(c)在低于80℃的溫度下并且優(yōu)選地在缺氧環(huán)境中進(jìn)行。根據(jù)某些實(shí)施例，上述方法還可包括選自堿精煉步驟和堿酯交換步驟的堿處理步驟。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種根據(jù)上述方法中的一種獲得的精煉油，優(yōu)選為精煉棕櫚油。具體地講，提供了一種精煉油，其具有的組合3-MCPD酯+縮水甘油酯含量小于5ppm并且根據(jù)方法C測(cè)量的味道值為8或更大。還提供了一種具有不可檢測(cè)縮水甘油酯含量的精煉油。包含此類精煉油的飲料和/或食品也是本發(fā)明的一部分。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量的精煉油的方法。精煉油為經(jīng)歷了全精煉并且適用于其指定的最終應(yīng)用的油。具體地講，它們將適用于人類消費(fèi)。傳統(tǒng)上，精煉已包括了至少脫膠步驟、漂白步驟和除臭步驟，但也可使用其他精煉步驟。未精煉油(即，尚未經(jīng)歷任何精煉步驟的油)將稱為粗制油或初榨油。此類粗制油可通過(guò)與溶劑(例如己烷)一起提取并且隨后使溶劑蒸發(fā)而獲得。油和溶劑的混合物稱為油水混合物，但為了簡(jiǎn)單起見(jiàn)，在本文中也將稱為“粗制油”。部分精煉油為已經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)精煉步驟但尚不適用于其最終應(yīng)用的油。當(dāng)術(shù)語(yǔ)“油”單獨(dú)使用時(shí)，不帶有前綴，其可指未精煉、部分精煉和/或完全精煉的油，其含義根據(jù)上下文變得顯而易見(jiàn)。特殊加工本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)精煉油的方法，所述精煉油具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量，該方法特征在于包括漂白步驟然后是除臭步驟并且在于其包括溫和的最終精煉步驟，即在將限制不期望物質(zhì)形成的條件下進(jìn)行的最終漂白和/或除臭步驟。根據(jù)一個(gè)可能的實(shí)施例，該方法將包括使油按順序經(jīng)歷以下步驟：(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，(c)最終漂白步驟，和(d)最終除臭步驟，其中最終除臭步驟(d)在低于除臭步驟(b)至少40℃的溫度下進(jìn)行。在此類條件下進(jìn)行時(shí)，最終除臭將稱為“溫和除臭步驟”。優(yōu)選地，最終除臭將在190℃或更低的溫度下、更優(yōu)選地在180℃或更低的溫度下、甚至更優(yōu)選地在160℃或更低的溫度下(例如在140至160℃或130至160℃范圍內(nèi)的溫度下)進(jìn)行。根據(jù)另一個(gè)可能的實(shí)施例，該方法將包括使油按順序經(jīng)歷以下步驟：(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，和(c)最終漂白步驟，其中最終漂白步驟(c)在低于80℃的溫度下進(jìn)行。在此類條件下進(jìn)行時(shí)，最終漂白步驟將稱為“溫和漂白步驟”。在這些條件下，已發(fā)現(xiàn)不必進(jìn)行另外的除臭。優(yōu)選地，最終漂白步驟將在70℃或更低的溫度下進(jìn)行，例如在50至70℃范圍內(nèi)的溫度下。理想的是，將在缺氧環(huán)境中進(jìn)行。缺氧環(huán)境將被理解為能夠顯著降低油與氧氣接觸的環(huán)境或裝置。優(yōu)選地，缺氧環(huán)境將基本上沒(méi)有氧氣。最終漂白步驟可(例如)在惰性氣體(如，在氮氛圍)中或在固定床層析柱(或類似的結(jié)構(gòu)化過(guò)濾系統(tǒng))中進(jìn)行。盡管如果使用后續(xù)的除臭則最終漂白步驟應(yīng)當(dāng)不是必要的，但后續(xù)除臭將為如上所述的最終除臭(即，優(yōu)選地在190℃或更低的溫度下進(jìn)行)。漂白漂白為藉以去除雜質(zhì)以提高油的顏色和風(fēng)味的方法。其通常在除臭之前進(jìn)行。漂白步驟的性質(zhì)將至少部分取決于被漂白的油的性質(zhì)和品質(zhì)。一般來(lái)講，粗制油或部分精煉油將與漂白劑混合，該漂白劑將與氧化產(chǎn)物(如，過(guò)氧化物)、微量磷脂、微量脂肪酸鹽、顏料和其他化合物合并以將它們?nèi)コ？蛇x擇漂白劑的性質(zhì)以與粗制油或部分精煉油的性質(zhì)匹配以產(chǎn)生期望的漂白油。漂白劑通常包括天然或“活性”漂白粘土(也稱為“漂白土”)、活性炭和多種硅酸鹽。技術(shù)人員將能夠根據(jù)被精煉的油和該油的所需最終用途從市售的那些中選擇合適的漂白劑。本發(fā)明的方法將包括至少兩個(gè)漂白步驟。如果最終漂白步驟后面是除臭步驟，則這些可相同或類似(如，使用相同的漂白劑并且在類似條件下進(jìn)行)–最終漂白步驟可甚至比此前漂白步驟的強(qiáng)度更大。然而，優(yōu)選地，最終漂白步驟將為溫和漂白步驟，即，強(qiáng)度沒(méi)有此前的漂白步驟大。例如，最終漂白步驟可用較少漂白劑(或較少活性漂白劑)、在較低溫度和/或使用減少的保持時(shí)間進(jìn)行，或在將對(duì)味道和游離的脂肪酸形成具有較少?zèng)_擊的漂白設(shè)備中(即，在如上所述的缺氧環(huán)境中)進(jìn)行。因此，本發(fā)明的方法將包括第一漂白步驟，然后是第一除臭步驟和最終漂白步驟，其后面可能有或可能沒(méi)有最終除臭步驟。除臭除臭為藉以通過(guò)用蒸汽、氮或其他惰性氣體對(duì)粗制油或部分精煉油進(jìn)行處理(或“反萃取”)而去除游離脂肪酸(FFA)和其他揮發(fā)性雜質(zhì)的方法。除臭方法及其多種變型形式和操作是本領(lǐng)域中所熟知的，并且本發(fā)明的除臭步驟可根據(jù)其單一變型形式或根據(jù)其多個(gè)變型形式。例如，可從多種市售系統(tǒng)中的任何一種中選擇除臭器，包括多腔除臭器(例如由德國(guó)漢堡的克虜伯公司(Krupp(Hamburg,Germany))、比利時(shí)布魯塞爾的迪斯美集團(tuán)有限公司(DeSmetGroup,S.A.(Brussels,Belgium))、意大利萊尼亞諾的Gianazza技術(shù)有限責(zé)任公司(GianazzaTechnologys.r.l.(Legnano,Italy))、瑞典隆德的阿法拉伐公司(AlfaLavalAB(Lund,Sweden))或其他公司出售的那些)和多盤(pán)除臭器(例如由迪斯美集團(tuán)有限公司(DeSmetGroup,S.A.)和美國(guó)皇冠鋼鐵工程公司(CrownIronworks(theUnitedStates))出售的那些)兩者。如果本發(fā)明的方法包括兩個(gè)(或更多個(gè))除臭步驟，則通常將針對(duì)每個(gè)除臭步驟使用單獨(dú)的除臭器每個(gè)除臭器可屬于相同樣式、類型、裝置等，或它們可不同-前提是如果使用不止一個(gè)除臭步驟，最終除臭為溫和除臭步驟。然而，根據(jù)一種可能的裝置，多種除臭可在單一除臭裝置中進(jìn)行。根據(jù)本實(shí)施例，將提供油出口，使得油在初始高溫除臭之后將離開(kāi)除臭器(由此表示初始除臭將包括至少一個(gè)高溫除臭階段)。其隨后將被漂白并且通過(guò)入口重新引入除臭器中，所述入口被布置為油將重新進(jìn)入除臭器中并且經(jīng)歷相對(duì)低的高溫除臭(即，比初始除臭期間所用的最高除臭溫度低至少40℃的溫度下的除臭)。這可(例如)在多盤(pán)或多腔除臭器中完成。在這些除臭器中，熱交換器被布置為(例如)在頂部托盤(pán)或腔室中使油在270℃下經(jīng)歷除臭。在下一個(gè)托盤(pán)或腔室中，除臭溫度將為250℃等等，直至在底部托盤(pán)中，除臭溫度為140℃或120℃。因此，油出口可布置在第一組托盤(pán)/腔室下方，使得在(例如)200℃下除臭之后油將離開(kāi)除臭器。油入口隨后被布置為油將被重新引入托盤(pán)/腔室中，其中除臭在190℃或更低溫度下進(jìn)行。隨后將允許其繼續(xù)穿過(guò)托盤(pán)/腔室，直至其到達(dá)除臭器的末端/底部。除臭通常在高溫和減壓下進(jìn)行以使FFA和其他雜質(zhì)更好地?fù)]發(fā)。精確溫度和壓力可根據(jù)正被處理的油的性質(zhì)和品質(zhì)而有所不同。壓力(例如)將優(yōu)選地不大于10mm汞柱，但某些實(shí)施例可得益于低于或等于5mm汞柱(如，1至4mm汞柱)的壓力?？筛鶕?jù)需要改變除臭器中的溫度以優(yōu)化除臭油的產(chǎn)率和品質(zhì)。在較高溫度下，可降解油品質(zhì)的反應(yīng)將更快地進(jìn)行。例如，在較高溫度下，順式脂肪酸可轉(zhuǎn)化成其可取性較差的反式形式。在較低溫度下操作除臭器可最小化順式至反式的轉(zhuǎn)化，但通常將占用較長(zhǎng)時(shí)間并且需要更多反萃取介質(zhì)或較低壓力以去除所需百分比的揮發(fā)性雜質(zhì)。因此，除臭通常在200至280℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行，其中約220至270℃的溫度可用于多種油(注意：溫度反映除臭器中油所達(dá)到的溫度，而非(例如)在處理過(guò)程中所使用的蒸汽的溫度)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，第一除臭步驟將在這些典型范圍內(nèi)(即，從200至280℃，優(yōu)選地從220至270℃)的溫度下進(jìn)行。對(duì)于棕櫚油而言，第一除臭的優(yōu)選溫度范圍將為240至270℃。如果使用最終除臭步驟，則其將在比第一除臭步驟低至少40℃的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，最終除臭步驟將在190℃或更低的溫度下、優(yōu)選地在180℃或更低的溫度下、更優(yōu)選地在160℃或更低的溫度下(例如在140至160℃或130至160℃范圍內(nèi)的溫度下)進(jìn)行。因此，本發(fā)明的方法將包括第一漂白步驟和第一除臭步驟，然后是最終漂白步驟，以及任選地最終除臭步驟。也可包括一個(gè)或多個(gè)堿處理步驟。堿處理根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的方法還可包括一個(gè)或多個(gè)堿處理步驟。本文所用的術(shù)語(yǔ)“堿處理”不應(yīng)當(dāng)理解為僅僅是指稱為“堿精煉”的傳統(tǒng)化學(xué)精煉方法，而相反是指利用堿對(duì)油進(jìn)行的任何處理(即，是指其中使粗制油或部分精煉油與堿產(chǎn)生接觸的任何方法)，這一點(diǎn)將在下面變得顯而易見(jiàn)。·堿精煉根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，堿處理將由堿精煉類型步驟組成，包括：(a)將粗制油或部分精煉油與堿性水溶液混合以生成部分精煉油和皂腳的混合物；(b)將皂腳分離開(kāi)(如，使用離心機(jī)或沉降槽)；和(c)對(duì)部分精煉油進(jìn)行洗滌(優(yōu)選地用水在70至105℃范圍內(nèi)的溫度下)。隨后可將經(jīng)洗滌的部分精煉油遞送到下一個(gè)精煉步驟(注意：就油水混合物而言，堿精煉將產(chǎn)生中和的經(jīng)洗滌油水混合物，其首先將必須經(jīng)歷蒸發(fā)，然后才可將油遞送到下一個(gè)精煉步驟)?？捎糜趬A精煉的堿將通常為強(qiáng)堿，例如氫氧化鈉或碳酸鈉。氫氧化鈉(例如)將優(yōu)選地在大約25％的濃度下使用。堿精煉步驟的這一變型和其他可能的變型對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)，因此無(wú)需在此詳述。不受理論的束縛，認(rèn)為該堿精煉步驟將允許從粗制油或部分精煉油中去除3-MCPD酯和/或縮水甘油酯前體，從而降低在進(jìn)一步加工期間(如，除臭期間)形成的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯總量。因此，使用這一類型的堿處理步驟時(shí)，該步驟將優(yōu)選地在第一除臭步驟之前進(jìn)行，更優(yōu)選地在第一漂白步驟之前進(jìn)行?！A酯交換根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，堿處理步驟可為堿酯交換步驟，該步驟通過(guò)使粗制油或部分精煉油與堿酯交換催化劑產(chǎn)生接觸而進(jìn)行。酯交換用于改變油的?；视头植?具體地講通過(guò)在不同三甘油酯之間交換脂肪酸)。再一次，不受理論的束縛，堿酯交換步驟被認(rèn)為允許從經(jīng)處理的油中去除3-MCPD酯和/或縮水甘油酯。因此，使用堿酯交換步驟時(shí)，該步驟將優(yōu)選地在第一除臭步驟之后并且更優(yōu)選地在最終漂白步驟之前進(jìn)行。多種堿酯交換催化劑在本領(lǐng)域中是已知的。這些包括(僅以舉例的方式)醇鈉和醇鉀，例如甲醇鈉和/或乙醇鈉；硬脂酸鈉；氫氧化鈉和氫氧化鉀。出于本發(fā)明的目的，可使用這些中的任何一者。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，使用甲醇鈉，優(yōu)選地以大約0.05至0.1重量％的水平。有利的是，將在真空下并且在80至120℃范圍內(nèi)的溫度下使待處理的油與堿酯交換催化劑產(chǎn)生接觸。將優(yōu)選地使接觸保持30至90分鐘。這通常將導(dǎo)致油的完全酯交換，但應(yīng)該指出的是，認(rèn)為實(shí)際酯交換對(duì)于實(shí)現(xiàn)降低的3-MCPD酯水平不是必要的。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，本發(fā)明的方法可包括多個(gè)堿處理步驟。例如，其可包括第一除臭之前的堿精煉類型步驟和第一除臭之后的堿酯交換步驟。對(duì)于本領(lǐng)域中的技術(shù)人員，其他可能的排列將顯而易見(jiàn)。因此，以舉例說(shuō)明的方式，本發(fā)明的可能實(shí)施例包括：(I)使油經(jīng)歷(a)堿精煉步驟，(b)漂白步驟，(c)除臭步驟，(d)最終漂白步驟，和(e)最終溫和除臭步驟。(II)使油經(jīng)歷(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，(c)堿酯交換步驟，(d)最終漂白步驟，和(e)最終溫和除臭步驟。(III)使油經(jīng)歷(a)堿精煉步驟，(b)漂白步驟，(c)除臭步驟，(d)堿酯交換步驟，(e)最終漂白步驟，和(f)最終溫和除臭步驟。(IV)使油經(jīng)歷(a)堿精煉步驟，(b)漂白步驟，(c)除臭步驟，和(d)最終溫和漂白步驟。(V)使油經(jīng)歷(a)漂白步驟，(b)除臭步驟，(c)堿酯交換步驟和(d)最終溫和漂白步驟。(VI)使油經(jīng)歷(a)堿精煉步驟，(b)漂白步驟，(c)除臭步驟，(d)堿酯交換步驟和(e)最終溫和漂白步驟。附加的步驟除了上述的精煉步驟之外，本發(fā)明的方法還可包括一個(gè)或多個(gè)附加的精煉或處理步驟。例如，粗制油或部分精煉油可經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)脫膠步驟。可使用本領(lǐng)域中已知的多種脫膠方法中的任何一種。一種此類方法(稱為“水脫膠”)包括將水與油混合并且將所得混合物分成油組分和油不溶性水化磷脂組分，有時(shí)稱為“潤(rùn)濕凝膠”或“潤(rùn)濕卵磷脂”。作為另外一種選擇，可通過(guò)其他脫膠方法來(lái)降低(或進(jìn)一步降低)磷脂含量，例如酸脫膠(使用例如檸檬酸或磷酸)、酶脫膠(如，得自魯奇公司(Lurgi)的ENZYMAX)或化學(xué)脫膠(如，得自聯(lián)合利華公司(Unilever)的SUPERIUNI脫膠或得自范德莫特爾公司(Vandemoortele)/迪科斯徹(DijkstraCS)的“頂級(jí)”脫膠。如果使用脫膠步驟，則其將優(yōu)選地在第一漂白步驟之前。該方法還可任選地包括一個(gè)或多個(gè)中和步驟(在第一漂白之前)、任何一種脫蠟(在方法中的任何位置)、分餾(在方法中的任何位置)，本發(fā)明的方法還可包括一個(gè)或多個(gè)化學(xué)或酶改性步驟，包括例如氫化和/或酯交換。氫化將優(yōu)選在第一除臭步驟或最終漂白步驟之前進(jìn)行?；瘜W(xué)酯交換將優(yōu)選在初始除臭之后和最終除臭之前進(jìn)行(如果使用)。如果根據(jù)本發(fā)明方法被處理的油具有相對(duì)低的FFA含量，則化學(xué)酯交換也可在初始除臭之前進(jìn)行。酶酯交換可在方法中的任何一點(diǎn)進(jìn)行，并且將優(yōu)選使用脂肪酶進(jìn)行。有利的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在初始除臭步驟之后進(jìn)行酶酯交換時(shí)，其可用作第二漂白步驟的替代形式，或可同時(shí)、在同一方法中進(jìn)行(如，分批式或在固定床層析柱中)。該方法還可包括–或?qū)嶋H上在其之前或之后存在–一個(gè)或多個(gè)共混步驟?？赡芾硐氲氖?例如)將不同類型或來(lái)自多種來(lái)源的油共混。例如，可在第一漂白步驟之前共混多種粗制油或部分精煉油。作為另外一種選擇，可在最終精煉步驟之后共混兩種或多種精煉油或者可在中間階段共混部分精煉油。本發(fā)明方法可存在多種排列和變型形式。根據(jù)用作原料的粗制油的性質(zhì)和/或根據(jù)所生產(chǎn)的精煉油的類型以及其所需最終用途，這些對(duì)于技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)。將施加的唯一限制為最終溫和精煉(即，漂白和/或除臭)步驟之后油不應(yīng)當(dāng)經(jīng)歷任何可使油中的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯水平顯著增加超出目標(biāo)水平的處理步驟。產(chǎn)物通過(guò)上述方法獲得的精煉油也是本發(fā)明的一部分。具體地說(shuō)，提供了一種具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量的精煉油。精煉油可衍生自任何類型、來(lái)源或起源的粗制油或部分精煉油。它們可衍生自(例如)一種或多種植物和/或動(dòng)物來(lái)源，并且可包括來(lái)自單一起源的油和/或油脂，或來(lái)自不同來(lái)源或具有不同特性的兩種或多種油和/或油脂的共混物。它們可衍生自標(biāo)準(zhǔn)油或特種油(例如低3-MCPD油)、改性或未改性油和/或油脂(即，來(lái)自處于其天然狀態(tài)的油或已經(jīng)歷化學(xué)或酶改性或經(jīng)歷分餾的油)等等。優(yōu)選地，它們可衍生自植物油或植物油共混物。合適的植物油的例子包括：大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油、棕櫚仁油、花生油、油菜籽油、紅花油、向日葵油、芝麻油、米糠油、椰子油、低芥酸菜子油及它們的任何餾分或衍生物。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例，本發(fā)明的精煉油將衍生自棕櫚油。不同的油包含不同水平的3-MCPD酯和縮水甘油酯前體，因此在處理之后產(chǎn)生不同水平的3-MCPD酯和縮水甘油酯。本發(fā)明的精煉油將具有降低的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量，其中術(shù)語(yǔ)“降低的”是指低于通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)精煉(即，標(biāo)準(zhǔn)脫膠、漂白和除臭)獲得的對(duì)應(yīng)油的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量的3-MCPD酯和/或縮水甘油酯含量。優(yōu)選地，精煉油將具有組合的3-MCPD酯和縮水甘油酯含量，其比通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)精煉獲得的對(duì)應(yīng)油的3-MCPD酯和縮水甘油酯含量低至少50％。更優(yōu)選地，組合的3-MCPD酯和縮水甘油酯含量將低至少60％，更優(yōu)選地低至少70％，更優(yōu)選地低至少80％，更優(yōu)選地低至少90％。以棕櫚油舉例，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物理精煉(脫膠、漂白、除臭)進(jìn)行精煉時(shí)，其組合的3-MCPD酯和縮水甘油酯含量為15至25ppm。通過(guò)比較，本發(fā)明的(或根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的)精煉棕櫚油的3-MCPD酯和縮水甘油酯(“M+G”)組合含量將不超過(guò)5ppm，優(yōu)選地不超過(guò)3ppm，更優(yōu)選地不超過(guò)2ppm，更優(yōu)選地不超過(guò)1ppm，更優(yōu)選地不超過(guò)0.5ppm。根據(jù)某些特定實(shí)施例，其M+G組合含量將為2.5至5ppm。作為另外一種選擇，其M+G組合含量可為1至3ppm。作為另外一種選擇，其M+G組合含量可為1至2.5ppm。作為另外一種選擇，其M+G組合含量可為0.3至1.7ppm。作為另外一種選擇，其M+G組合含量可為0.5至1ppm。除非另外指明，否則3-MCPD酯和縮水甘油酯的組合含量將使用方法A(DGF標(biāo)準(zhǔn)方法C部分(油脂)C-III18(09)選項(xiàng)A測(cè)定。單獨(dú)的3-MCPD酯含量可通過(guò)方法B(DGF標(biāo)準(zhǔn)方法C部分(油脂)C-III18(09)選項(xiàng)B)測(cè)定。縮水甘油酯含量可因此被計(jì)算為方法A的結(jié)果減去方法B的結(jié)果。有利的是，本發(fā)明的方法將能夠生產(chǎn)具有不可檢測(cè)水平縮水甘油酯的油。“不可檢測(cè)”表示所測(cè)量的任何縮水甘油酯均將在測(cè)試方法的誤差幅度內(nèi)。例如，精煉油的縮水甘油酯含量可為0.05ppm或更小，更優(yōu)選地為0.01ppm或更小。精煉油的FFA含量也將優(yōu)選地小于0.1重量％，更優(yōu)選地小于0.05重量％–以避免令人反感的或令人不悅的氣味和/或味道。事實(shí)上，本發(fā)明精煉油的根據(jù)方法C測(cè)量的味道值將理想地為8或更大，優(yōu)選地為9或更大。飲料和食品本發(fā)明的精煉油將按照這樣(即，低3-MCPD/低縮水甘油酯油的形式)包裝和出售，或它們可進(jìn)一步與一種或多種其他油或油組合物和/或與一種或多種其他成分(如果需要，包括與一種或多種添加劑)共混。在將本發(fā)明的精煉油與一種或多種其他油共混的情況下，其他油將優(yōu)選地為除臭油并且甚至更優(yōu)選地為根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的精煉油。這些精煉油和精煉油共混物可用于任何所需目的，如用于飲食業(yè)。因此，根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，本發(fā)明提供了一種包含上述精煉油或精煉油共混物的食品和/或飲料組合物。本發(fā)明的精煉油可(例如)用于焙烤產(chǎn)品(如，蛋糕、面包、生面團(tuán)、糕點(diǎn)、面糊等)、烹飪產(chǎn)品(如，肉湯)、冷凍產(chǎn)品(如，比薩餅、薯?xiàng)l等)或乳制品(如，奶酪產(chǎn)品、酸奶、冰淇淋等)、基于油脂的產(chǎn)品本身(例如人造黃油或煎炸油)、嬰兒配方食品、營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)劑等等，正如任何其他油或油共混物。本發(fā)明的精煉油將特別適用于嬰兒配方食品和/或其他嬰兒營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品。優(yōu)選地，它們將用于嬰兒營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品中以替換其他油和/或油脂。方法和實(shí)例方法C：精煉油和油脂的風(fēng)味是判斷油品質(zhì)的重要標(biāo)準(zhǔn)；在品嘗過(guò)程中主要辨識(shí)出氧化產(chǎn)品。·品嘗區(qū)域品嘗測(cè)試區(qū)域應(yīng)當(dāng)位于清潔和中性環(huán)境中。·樣品攝入應(yīng)當(dāng)評(píng)估每一批精煉油/油脂的味道。將攝入罐的代表性樣品以對(duì)油進(jìn)行品嘗。應(yīng)當(dāng)根據(jù)適用的本地說(shuō)明完成樣品攝入。要攝入代表性樣品，可能需要足夠的沖洗。如果在測(cè)試之前存儲(chǔ)油，則油必須適當(dāng)存儲(chǔ)(即，不在高溫下)?！悠分苽?材料用于品嘗的器具廢物杯白色背景38℃的飲用水干凈的杯子微波爐/烘箱當(dāng)取樣瓶的外部或內(nèi)部臟時(shí)；將油/油脂倒入玻璃燒杯中，以抑制來(lái)自臟瓶的異味。在可開(kāi)始品嘗之前，樣品必須處于特定溫度：植物油在室溫下品嘗；油脂在±50℃(或高于熔點(diǎn)10℃)的溫度下品嘗?？稍诤嫦浠蛭⒉t中對(duì)油脂加熱以達(dá)到該溫度?！馕逗惋L(fēng)味測(cè)試方法1位或2位品嘗小組成員(受過(guò)訓(xùn)練并且有資格對(duì)油進(jìn)行品嘗)應(yīng)當(dāng)用品嘗測(cè)試每一批精煉油/油脂的品質(zhì)。他們應(yīng)當(dāng)首先用水(適度溫水，約38℃)漱口并且對(duì)油/油脂的氣味進(jìn)行評(píng)估(在嗅之前旋動(dòng)油/油脂)。隨后將10ml的油/油脂攝入口中并且使其充分滾動(dòng)遍及口腔(至少10秒，不咽)。隨后將油/油脂吐出到廢物杯中并且記錄任何余味。如果需要測(cè)試另外的樣品，則測(cè)試員必須在每個(gè)樣品之間用溫水(約38℃)漱口。必須考慮以下因素：油脂不應(yīng)當(dāng)糊口，也不應(yīng)過(guò)熱，因?yàn)檫@影響口感。為了釋放油/油脂中的風(fēng)味，您必須通過(guò)口輪流吸收一些空氣并且用舌頭進(jìn)行循環(huán)；品嘗測(cè)試不得在吸煙、喝咖啡或吃東西之后的半小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行。一般來(lái)講，第一樣品將不具有這樣好的分?jǐn)?shù)。這是因?yàn)槠穱L人員必須克服將油/油脂攝入口中的嫌惡。因此建議在3種或4種經(jīng)品嘗的油/油脂之后重新品嘗第一樣品?！ぴu(píng)估使用評(píng)定量表對(duì)油進(jìn)行評(píng)估以判定品質(zhì)。該評(píng)定量表以AOCSCg2-83中提到的標(biāo)度為基礎(chǔ)，并且從1至10-其中8或更高被認(rèn)為良好，即味道清淡。分?jǐn)?shù)強(qiáng)度水平10零9微量8微弱7輕微6溫和5適度4明確3強(qiáng)烈2非常強(qiáng)烈1極度清淡被定義為不具有異味的油/油脂，所述異味對(duì)油的風(fēng)味產(chǎn)生負(fù)面影響。這不表示油不具有風(fēng)味。實(shí)例1(參照)使用5.4％氫氧化鈉溶液(20％)對(duì)具有的FFA為5.52％的天然棕櫚油進(jìn)行堿精煉(按工業(yè)規(guī)模)。通過(guò)在105℃下混合和離心進(jìn)行中和。在相同條件下用10％的水在分離之后進(jìn)行洗滌。在98℃下用1％的TaikoclassicG進(jìn)行漂白達(dá)37分鐘。使用2％的噴射蒸汽在240℃和4毫巴下進(jìn)行除臭達(dá)50分鐘。根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)攝入生產(chǎn)樣品，平均顯示：0.65ppm3-MCPD，和2.13ppm3-MCPD+縮水甘油(即，0.99ppm縮水甘油)。在100℃下用0.5％漂白粘土(TaikoclassicG)對(duì)這種油進(jìn)行第二次漂白達(dá)30分鐘之后，產(chǎn)品顯示0.65ppm3-MCPD和0.66ppm3-MCPD+縮水甘油。然而，味道具有強(qiáng)烈異味，表明FFA水平顯著增加。因此進(jìn)行在標(biāo)準(zhǔn)條件下的進(jìn)一步物理精煉，并且產(chǎn)生的平均3.43ppm的3-MCPD和10.02ppm的3-MCPD+縮水甘油(表示4.42ppm縮水甘油)。實(shí)例2(溫和最終除臭)用0.5％漂白粘土(IzegemBC)對(duì)根據(jù)上述說(shuō)明獲得的堿精煉棕櫚油(未進(jìn)行第二次漂白和除臭)進(jìn)行重新漂白并且分別在183.7℃、188.1℃和196.3℃的溫度下進(jìn)行除臭。對(duì)獲得的油進(jìn)行分析并且結(jié)果如下所示：除臭溫度3-MCPD(ppm)3-MCPD+縮水甘油(ppm)縮水甘油(ppm)196.3℃0.730.850.080188.1℃0.670.710.027183.7℃0.670.680.007從這些結(jié)果可看出，最終溫和精煉步驟生成具有很低3-MCPD酯和縮水甘油酯水平的油。事實(shí)上，在低于190℃的除臭溫度下，縮水甘油酯水平無(wú)法有效地檢測(cè)。實(shí)例3(味道分析)在用于漂白和除臭的實(shí)驗(yàn)性系統(tǒng)中，在100℃下用0.5％的TaikoclassicG對(duì)25kg的物理精煉棕櫚油(標(biāo)準(zhǔn)RBD棕櫚油)進(jìn)行重新漂白。對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行過(guò)濾并且隨后在120和220℃之間的溫度下進(jìn)行除臭。在每個(gè)定位點(diǎn)，使溫度保持30分鐘，攝入品嘗樣品并且隨后將溫度增加至下一個(gè)定位點(diǎn)。味道分析(根據(jù)方法C)在下表中給出，證明從140℃起，所有樣品的味道均和標(biāo)準(zhǔn)RBD棕櫚油一樣良好，并且甚至在120℃下，樣品仍將具有非常好的清淡風(fēng)味。實(shí)例4在用于漂白和除臭的實(shí)驗(yàn)性系統(tǒng)中，在100℃下用0.5％的TaikoclassicG對(duì)25kg的物理精煉(RDB)棕櫚油進(jìn)行重新漂白。對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行過(guò)濾并且在140℃下進(jìn)行除臭。味道以及3-MCPD和縮水甘油數(shù)據(jù)在下表中給出，證明在140℃下，味道再次如被測(cè)試的RBD棕櫚油味道一樣好，并且3-MCPD/縮水甘油值在進(jìn)一步除臭之后不再增加。實(shí)例5(溫和最終漂白)使用0.2％的TaikoclassicG對(duì)150ml的RBD棕櫚油進(jìn)行重新漂白。在70℃、85℃和100℃的真空下進(jìn)行漂白達(dá)30分鐘。所有填充步驟和過(guò)濾均在大氣條件下進(jìn)行。下表示出了3-MCPD含量數(shù)據(jù)和味道分析。較低溫度下的漂白對(duì)味道的優(yōu)點(diǎn)可得到證明。重新漂白溫度[℃]味道3-MCPD+縮水甘油[ppm]3-MCPD[ppm]100℃42.36n.m.85℃63.22n.m.70℃75.26n.m.標(biāo)準(zhǔn)RBD99.442.40(n.m.＝未測(cè)量)實(shí)例6(在缺氧環(huán)境中漂白)使用0.2％的TaikoclassicG對(duì)150ml的RBD棕櫚油進(jìn)行重新漂白。在70℃和85℃的真空下進(jìn)行漂白達(dá)1小時(shí)。所有填充步驟和過(guò)濾均在氮氛圍下進(jìn)行。下表示出了3-MCPD含量數(shù)據(jù)和味道分析。在氮氛圍下，味道的結(jié)果顯著更佳。甚至在延長(zhǎng)的漂白時(shí)間下，與被測(cè)試的RBD棕櫚油相比較，漂白未降低味道評(píng)估，同時(shí)縮水甘油去除完成。溫度[℃]味道3-MCPD+縮水甘油[ppm]3-MCPD[ppm]8583.63n.m.7083.97n.m.RBD716.73.54實(shí)例7按照工業(yè)規(guī)模，使用0.1％甲醇鈉作為酯交換催化劑對(duì)28公噸RBD棕櫚油(在270℃下除臭)進(jìn)行化學(xué)酯交換。在95℃下反應(yīng)1小時(shí)之后，用水對(duì)催化劑進(jìn)行中和并且將其洗掉。在100℃下用0.5％BC進(jìn)行漂白以及在235℃下除臭之后，在220℃下對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行重新漂白和除臭。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3