本發(fā)明屬于有機(jī)物合成領(lǐng)域，尤其涉及一種腈類化合物的催化氧化合成方法。

背景技術(shù)：

腈類化合物是有機(jī)合成中重要的合成砌塊，且是很多染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和電子材料的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)單元。由于其所含的氰基擁有向其他重要官能團(tuán)如氨基、酰胺基，醛基、羧基及酯基等轉(zhuǎn)化的性能，所以腈類化合物也是有機(jī)合成中的重要中間體。腈類化合物最傳統(tǒng)的合成方法是通過Sandmeyer reaction或Rosenmund–von Braun反應(yīng)合成，但這兩個(gè)方法具有嚴(yán)重的缺陷，都需要使用化學(xué)計(jì)量的CuCN，反應(yīng)條件比較劇烈。此后，又開發(fā)了過渡金屬催化的芳香鹵代物的氰化反應(yīng)路線合成芳香腈，反應(yīng)中要使用KCN、 NaCN、Zn(CN)₂、TMSCN、K₄[Fe(CN)₆]等氰源。這類合成方法的缺陷在于：（1）使用的氰源一般都是有毒的，使用過程中必須小心以免有毒HCN的產(chǎn)生；（2）不可避免要產(chǎn)生化學(xué)計(jì)量的金屬廢棄物，由此引起產(chǎn)生了環(huán)境問題；（3）反應(yīng)過程的控制要求比較嚴(yán)格。酰胺脫水是合成芳香腈的另一種方法，但反應(yīng)必須要用P₂O₅、POCl₃、SOCl₂和PCl₅等脫水劑，且反應(yīng)溫度比較高。腈類化合物也可以醛肟為原料合成，但往往存在產(chǎn)物收率較低以及過量使用有毒試劑的缺點(diǎn)?？紤]到原料的來源方便，人們對(duì)以醛、醇或酸為原料，以尿素、氨或羥胺等為氮源的合成方法越來越關(guān)注，然而在這些已報(bào)道的大部分方法中，使用過渡金屬以及有毒試劑仍然是不可避免的。

近年來，以過氧叔丁醇（TBHP）作氧化劑的催化氧化技術(shù)日益受到人們的重視。過氧叔丁醇是一種溫和、高效且易處理的氧化劑，氧化后的副產(chǎn)物一般是叔丁醇，也比較容易處理。Yunyang Wei等（Synthesis, 2010, 4235–4241）報(bào)道了一種以醛類化合物為原料，以醋酸銨為氮源，以羥基(對(duì)甲苯磺酰氧基)苯碘（HTIB）為氧化劑的合成腈類化合物的方法；Abbas Zali（Chin. Chem. Lett., 2015, 26, 603–606）等報(bào)道了一種以醛類化合物為原料，以醋酸銨為氮源，以三溴化戊基吡啶鎓（PPTB）為氧化劑的合成腈類化合物的方法。但這兩種方法均有缺陷，一是使用的醋酸銨需大大過量，二是使用的氧化劑HTIB和PPTB均為含鹵氧化劑，價(jià)格較高且在后處理中易產(chǎn)生有害物質(zhì)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種以醛為原料，以醋酸銨為氮源，通過催化氧化反應(yīng)制備腈的方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種腈類化合物的催化氧化合成方法，其特征在于按照以下步驟進(jìn)行：以醛為反應(yīng)底物，碘為催化劑，醋酸銨為氮源，過氧叔丁醇（TBHP）為氧化劑，在堿性助劑存在下，于有機(jī)溶劑中加入反應(yīng)底物醛、醋酸銨、堿性助劑、碘和過氧叔丁醇（TBHP），在30~70℃下反應(yīng)1~24h，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)分離處理得到產(chǎn)物腈；所述反應(yīng)底物醛與堿性助劑、醋酸銨、碘和過氧叔丁醇的物質(zhì)的量比為100：80~160：100~200：1~6：80~130。

本發(fā)明中，所述反應(yīng)底物醛為芳香醛或脂肪醛，所述芳香醛的結(jié)構(gòu)式如式（V）、（VI）、（VII）或（VIII）所示，一一對(duì)應(yīng)得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如式（I）、（II）、（III）或（IV）所示；

式（I）或式（V）中，R¹為H、F、Cl、Br、NO₂、CH₃S、CF₃、縮醛基、酯基、C1~C4烷基或C1~C2烷氧基；優(yōu)選R¹為H、F、Cl、Br、NO₂、CH₃S、CF₃、乙縮甲醛基、甲酸甲酯基、甲基、叔丁基或甲氧基；

式（III）或式（VII）中，R²為H、F、Cl、Br、C1~C4烷基或C1~C2烷氧基；優(yōu)選R²為H或Br；

式（III）、式（VI）、式（VII）或式（VIII）中，X為O或S。

所述的脂肪醛為醛基的α位沒有氫原子的飽和脂肪醛（例如C1~C20的脂肪醛）、不飽和脂肪醛（例如C1~C20的不飽和脂肪醛）、脂環(huán)醛（例如3~8元環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)醛）或者帶有其他官能團(tuán)的醛；所述的帶有其他官能團(tuán)的醛是指取代的飽和脂肪醛或取代的不飽和脂肪醛，所述的取代的飽和脂肪醛、取代的不飽和脂肪醛是指飽和脂肪醛或不飽和脂肪醛的烴基被一個(gè)或多個(gè)取代基取代，所述的取代基各自獨(dú)立選自下列之一：苯基、取代苯基、鹵素、C1-C4的烷氧基。

進(jìn)一步地，所述脂肪醛優(yōu)選為1-金剛烷甲醛或α-甲基肉桂醛。

本發(fā)明中，所述有機(jī)溶劑為N,N’-二甲基甲酰胺、乙醇、乙腈，優(yōu)選為乙醇。

本發(fā)明中，所述堿性助劑為K₂CO₃、NaOAc、NaHCO₃、Na₂CO₃，優(yōu)選為Na₂CO₃。

本發(fā)明中，所述反應(yīng)底物醛與堿性助劑、NH₄OAc、I₂和TBHP的物質(zhì)的量比為優(yōu)選100：100~120：120~160：2~3：100~120。

本發(fā)明中，所述溶劑質(zhì)量用量?jī)?yōu)選為反應(yīng)底物醛的4~20倍。

本發(fā)明中，所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為40~60℃。

本發(fā)明中，所述反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3~17h。

具體操作方法如下：在乙醇溶劑中，加入反應(yīng)底物醛、NH₄OAc、堿性助劑、I₂和過氧叔丁醇（TBHP），在40~60℃下反應(yīng)3~17h后，反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物腈；所述反應(yīng)底物醛與堿性助劑、NH₄OAc、I₂和TBHP的物質(zhì)的量比為100：100~120：120~160：2~3：100~120。

本發(fā)明所述的合成方法，其有益效果主要在于：

（A）操作簡(jiǎn)便安全，反應(yīng)條件比較溫和；

（B）反應(yīng)底物適用范圍廣。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。

下述實(shí)施例所用的芳香醛的結(jié)構(gòu)式分別如式（1-1）~（1-20）所示，脂肪醛的結(jié)構(gòu)式分別如式（1-21）和（1-22）所示：：

對(duì)應(yīng)制得的芳香腈的結(jié)構(gòu)式分別如式（2-1）~（2-20）所示，脂肪腈的結(jié)構(gòu)式分別如式（2-21）和（2-22）所示：

實(shí)施例1：苯甲腈（式（2-1））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的苯甲醛（式（1-1）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)6h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得苯甲腈，分離收率為86%。

實(shí)施例2：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的無水乙醇改為N,N’-二甲基甲酰胺，苯甲腈的分離收率為61%。

實(shí)施例3：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的無水乙醇改為乙腈，苯甲腈的分離收率為62%。

實(shí)施例4：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的Na₂CO₃改為K₂CO₃，反應(yīng)7h，苯甲腈的分離收率為85%。

實(shí)施例5：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的Na₂CO₃改為NaHCO₃，反應(yīng)8h，苯甲腈的分離收率為85%。

實(shí)施例6：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的Na₂CO₃改為NaOAc，反應(yīng)12h，苯甲腈的分離收率為84%。

實(shí)施例7：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的Na₂CO₃用量改為3.2mmol，反應(yīng)6h，苯甲腈的分離收率為75%。

實(shí)施例8：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的Na₂CO₃用量改為6.4mmol，反應(yīng)6h，苯甲腈的分離收率為86%。

實(shí)施例9：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的NH₄OAc用量改為4mmol，反應(yīng)12h，苯甲腈的分離收率為77%。

實(shí)施例10：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的NH₄OAc用量改為8mmol，反應(yīng)5.5h，苯甲腈的分離收率為86%。

實(shí)施例11：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的I₂用量改為0.04mmol，反應(yīng)24h，苯甲腈的分離收率為81%。

實(shí)施例12：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的I₂用量改為0.2mmol，反應(yīng)3h，苯甲腈的分離收率為86%。

實(shí)施例13：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的TBHP用量改為3.2mmol，反應(yīng)6h，苯甲腈的分離收率為65%。

實(shí)施例14：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的TBHP用量改為5.2mmol，反應(yīng)6h，苯甲腈的分離收率為86%。

實(shí)施例15：苯甲腈（式（2-1））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例1，所不同的I₂用量改為0.24mmol，NH₄OAc用量改為8mmol，I₂用量改為0.2mmol，反應(yīng)1h，苯甲腈的分離收率為83%。

實(shí)施例16：對(duì)硝基苯甲腈（式（2-2））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)硝基苯甲醛（式（1-2）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)3h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)硝基苯甲腈，分離收率為96%。

實(shí)施例17：鄰氯苯甲腈（式（2-3））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的鄰氯苯甲醛（式（1-3）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4.5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得鄰氯苯甲腈，分離收率為92%。

實(shí)施例18：間氯苯甲腈（式（2-4））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的間氯苯甲醛（式（1-4）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4.5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得間氯苯甲腈，分離收率為93%。

實(shí)施例19：對(duì)氯苯甲腈（式（2-5））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)氯苯甲醛（式（1-5）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)氯苯甲腈，分離收率為93%。

實(shí)施例20：對(duì)溴苯甲腈（式（2-6））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)溴苯甲醛（式（1-6）），6mmol的NH₄OAc，4.8mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)3h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)溴苯甲腈，分離收率為95%。

實(shí)施例21：對(duì)氟苯甲腈（式（2-7））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)氟苯甲醛（式（1-7）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4.5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)氟苯甲腈，分離收率為75%。

實(shí)施例22：對(duì)三氟甲基苯甲腈（式（2-8））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)三氟甲基苯甲醛（式（1-8）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)三氟甲基苯甲腈，分離收率為77%。

實(shí)施例23：對(duì)氰基苯甲酸甲酯（式（2-9））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)醛基苯甲酸甲酯（式（1-9）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)氰基苯甲酸甲酯，分離收率為75%。

實(shí)施例24：鄰甲基苯甲腈（式（2-10））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的鄰甲基苯甲醛（式（1-10）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)10h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得鄰甲基苯甲腈，分離收率為91%。

實(shí)施例25：間甲基苯甲腈（式（2-11））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的間甲基苯甲醛（式（1-11）），6.4mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)10h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得間甲基苯甲腈，分離收率為90%。

實(shí)施例26：對(duì)甲基苯甲腈（式（2-12））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)甲基苯甲醛（式（1-12）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.12mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)10h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)甲基苯甲腈，分離收率為91%。

實(shí)施例27：對(duì)叔丁基苯甲腈（式（2-13））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)叔丁基苯甲醛（式（1-13）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)13h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)叔丁基苯甲腈，分離收率為80%。

實(shí)施例28：對(duì)甲氧基苯甲腈（式（2-14））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)甲氧基苯甲醛（式（1-14）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.8mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)18h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)甲氧基苯甲腈，分離收率為88%。

實(shí)施例29：對(duì)甲硫基苯甲腈（式（2-15））的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的對(duì)甲硫基苯甲醛（式（1-15）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)14h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得對(duì)甲硫基苯甲腈，分離收率為92%。

實(shí)施例30：對(duì)甲硫基苯甲腈（式（2-15））的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例29，所不同的TBHP用量改為4mmol，I₂用量改為0.08mmol，反應(yīng)14h，苯甲腈的分離收率為82%。

實(shí)施例31：4-二乙氧基甲基苯甲腈（式（2-16）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的4-二乙氧基甲基苯甲醛（式（1-16）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)7.5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得4-二乙氧基甲基苯甲腈，分離收率為78%。

實(shí)施例32：1-萘甲腈（式（2-17）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的1-萘甲醛（式（1-17）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得1-萘甲腈，分離收率為95%。

實(shí)施例33：5-溴呋喃-2-甲腈（式（2-18）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的5-溴呋喃-2-甲醛（式（1-18）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)4.5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得5-溴呋喃-2-甲腈，分離收率為85%。

實(shí)施例34：苯并呋喃-2-甲腈（式（2-19）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的苯并呋喃-2-甲醛（式（1-19）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得苯并呋喃-2-甲腈，分離收率為72%。

實(shí)施例35：5-溴噻吩-2-甲腈（式（2-20）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的5-溴噻吩-2-甲醛（式（1-20）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)15h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得5-溴噻吩-2-甲腈，分離收率為82%。

實(shí)施例36：1-金剛烷甲腈（式（2-21）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的1-金剛烷甲醛（式（1-21）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)5h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得1-金剛烷甲腈，分離收率為95%。

實(shí)施例37：α-甲基肉桂腈（式（2-22）的制備

在裝配有溫度計(jì)和磁力攪拌子的25mL兩口圓底燒瓶中加入4mmol的α-甲基肉桂醛（式（1-22）），6mmol的NH₄OAc，4mmol的Na₂CO₃，4.4mmol的TBHP，0.1mmol的I₂，5mL的無水乙醇溶劑，隨后將反應(yīng)瓶放入預(yù)先加熱至50℃的油浴鍋中，并開啟磁力攪拌器，反應(yīng)17h。反應(yīng)液中加入硫代硫酸鈉溶液攪拌，然后用乙醚萃取，分離出有機(jī)層，減壓蒸除溶劑，再進(jìn)行柱層析分離，以乙酸乙酯/石油醚體積比1：100的混合液為洗脫劑，收集含目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得α-甲基肉桂腈，分離收率為72%。

實(shí)施例38：α-甲基肉桂腈（式（2-22）的制備

反應(yīng)步驟同實(shí)施例38，所不同的無水乙醇用量改為14mL，反應(yīng)17h，α-甲基肉桂腈的分離收率為73%。