本發(fā)明涉及一種流平劑，具體涉及一種基于可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合的聚丙烯酸酯流平劑、制備方法及其應(yīng)用，可作為流平劑應(yīng)用在涂料和油墨中。
背景技術(shù)：
：涂料在干燥成膜的過程中：一方面隨著溶劑的蒸發(fā)，涂膜表面和內(nèi)部之間會由于溫度、密度和表面張力的差異形成Benard旋渦，進(jìn)而導(dǎo)致涂膜表面出現(xiàn)桔皮；另一方面，涂料中不溶性膠粒和外界存在的污染物會導(dǎo)致形成表面張力梯度，結(jié)果在涂膜表面形成縮孔。桔皮和縮孔屬于流平缺陷，其破壞了涂料的裝飾和防護(hù)功能。因此，需要添加流平劑來克服以上的缺陷，促使涂料在干燥過程中形成一個平整、光滑、均勻的涂膜。已經(jīng)證實聚丙烯酸酯適合作為流平劑應(yīng)用于涂料體系，其由于和樹脂體系具有受限的相容性而均勻分布在涂膜表面，在涂膜表面形成一個新的表面張力均一的界面層，進(jìn)而獲得一個平整光滑的涂膜。但聚丙烯酸酯流平劑的缺點是其與樹脂體系的不相容性會隨著聚合物分子量的增大而提高，可能會導(dǎo)致涂料出現(xiàn)渾濁和涂膜出現(xiàn)霧影；并且高分子量的聚丙烯酸酯流平劑粘度較高，會使涂料生產(chǎn)者帶來操作上的麻煩。已知以上缺點的解決辦法是制備支化聚合物和使用活性可控自由基聚合制備聚丙烯酸酯流平劑。US6710127公開了聚丙烯酸酯類支化共聚物作為流平劑，該種支化聚合物由于存在大分子側(cè)鏈，盡管具有很高的分子量，但是很小的基本分子鏈長度保證其具有較低的粘度。然而，這些支化聚合物的缺點是需要制備大分子單體，其制備步驟繁多，分離提純困難，成本昂貴，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。而通過活性可控自由基聚合可以將聚合物的分子量分布處在很窄的水平，其分子量分布指數(shù)能夠抵于1.5；更窄的分子量分布能夠改進(jìn)高分子量聚丙烯酸酯的粘度和不相容性，更好地發(fā)揮聚丙烯酸酯作為流平劑的性能；此外通過活性可控自由基聚合制備的聚合物由于保留有活性末端，能夠引發(fā)第二單體的聚合形成嵌段共聚物，因此能夠滿足聚丙烯酸酯流平劑在聚合物鏈結(jié)構(gòu)多樣性上的需求。因此，利用上述方法開發(fā)新穎的聚丙烯酸酯流平劑以克服桔皮、縮孔等缺陷，并使其具有工業(yè)化生產(chǎn)前景，是該領(lǐng)域研發(fā)的熱點。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種聚丙烯酸酯流平劑。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種聚丙烯酸酯流平劑，所述聚丙烯酸酯流平劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：A為選自化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為單體中的一種或多種；R1為氫或者甲基；R2為碳原子數(shù)為1～22的直鏈、支鏈或環(huán)烷基；B為選自含有取代官能團(tuán)的烯鍵不飽和化合物單體中的一種或多種。優(yōu)化地，所述a和b相互獨立地為1至1000的整數(shù)。優(yōu)化地，所述R2為碳原子數(shù)為1～22的直鏈或支鏈烷基。優(yōu)化地，所述B選自化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為單體中的一種或多種，R3為氫或者甲基，R4為含氮雜環(huán)基團(tuán)或者通式為的基團(tuán)，n為0～25的整數(shù)，R5為O或者N，R6為羥基、羧基、磺酸基、氨基烷基、聚氧化乙烯基和/或聚氧化丙烯基、短碳鏈含氟烷基或聚硅氧烷基。進(jìn)一步地，當(dāng)R4通式為的基團(tuán)時，R6為含氟烷基或聚硅氧烷基。進(jìn)一步地，當(dāng)R6為聚硅氧烷基時，單體B由端羥基聚硅氧烷與丙烯酰氯或丙烯酸進(jìn)行酯化反應(yīng)制得，其分子量為500～5000。進(jìn)一步地，所述a和b相互獨立地為1至500的整數(shù)。優(yōu)化地，它為無規(guī)共聚物、梯度共聚物或者嵌段共聚物。本發(fā)明的又一目的在于提供一種上述聚丙烯酸酯流平劑的制備方法，它包括以下步驟：單體A和單體B由偶氮引發(fā)劑引發(fā)，在調(diào)控劑的存在下進(jìn)行RAFT聚合即可；所述調(diào)控劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：式中，R9和R7相互獨立地為烷基，R8為苯基、氰基、羧基或酯基；Z為苯基、烷基、烷硫基、苯氧基、烷氧基、烷氨基或含氮雜環(huán)基團(tuán)。本發(fā)明的再一目的在于提供一種上述聚丙烯酸酯流平劑在涂料或油墨中的應(yīng)用由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點：本發(fā)明聚丙烯酸酯流平劑，由特定的單體A和單體B聚合形成，尤其是在化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為的調(diào)聚劑存在下，進(jìn)行RAFT活性可控自由基聚合，制備得到窄分子量分布的聚丙烯酸酯流平劑；R9和R7相互獨立地為烷基，R8為苯基、氰基、羧基或酯基；Z為苯基、烷基、烷硫基、苯氧基、烷氧基、烷氨基或含氮雜環(huán)基團(tuán)；這樣制得的流平劑在應(yīng)用于涂料或油墨體系中時能夠顯著提高涂層涂布和抗縮孔的能力，提高底材的濕潤作用；更可能賦予涂膜平滑、耐擦拭的作用；其制備方法簡單，易于大規(guī)模生產(chǎn)。具體實施方式本發(fā)明聚丙烯酸酯流平劑，所述聚丙烯酸酯流平劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：A為選自化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為單體中的一種或多種；R1為氫或甲基。R2為碳原子數(shù)為1～22的直鏈、支鏈或環(huán)烷基，其結(jié)構(gòu)的不同可能影響丙烯酸酯流平劑的性能。單體A可以舉例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等中的一種或多種。B為選自含有取代官能團(tuán)的烯鍵不飽和化合物單體中的一種或多種，其具體結(jié)構(gòu)通式為：單體中的一種或多種；R3為氫或者甲基，R4為含氮雜環(huán)基團(tuán)或通式為的基團(tuán)，n為0～25的整數(shù)，R5為O或者N，R6為羥基、羧基、磺酸基、氨基烷基、聚氧化乙烯基和/或聚氧化丙烯基、短碳鏈含氟烷基、聚硅氧烷基。單體B可以舉例為含羥基的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯、含磺酸基的(甲基)丙烯酸酯、含聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯的(甲基)丙烯酸酯、含氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺、含聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯、含C1-C4氟烷基的(甲基)丙烯酸酯和乙烯基含氮雜環(huán)等中的一種或多種。其中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯和(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等；含羧基的(甲基)丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸等；含磺酸基的(甲基)丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸-3-磺酸丙酯等；含氨基烷基的(甲基)丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸-N,N-二乙氨基丙酯等；含氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺的實例為N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等；含聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯的(甲基)丙烯酸酯的實例是分子量在300～5000之間的聚乙二醇和/或聚丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯等；乙烯基含氮雜環(huán)的實例為4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡嗪等。這是因為含有的羥基、羧基、氨基等極性基團(tuán)能夠改善聚丙烯酸酯流平劑和基料樹脂的相容性，加強(qiáng)涂料對底材的潤濕性以及涂膜的重涂性。單體B進(jìn)一步可以是聚硅氧烷基或短鏈氟烷基改性的(甲基)丙烯酸酯。聚硅氧烷基和短鏈氟烷基都可以大幅降低丙烯酸酯聚合物的表面張力，從而起到抗縮孔、提高底材潤濕的作用，同時能夠賦予涂膜平滑、耐擦拭的性能。由于已知典型的全氟鏈長度C8(碳原子數(shù)為8個)的長鏈全氟化合物能夠形成難降解的產(chǎn)物如全氟辛酸(PFOA)，基于環(huán)境保護(hù)的需要，優(yōu)選使用基于氟化短碳鏈(C1-C4)的含氟化合物(如(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,3,3,3-五氟丙酯和(甲基)丙烯酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯等)。即R6優(yōu)選為含氟烷基；當(dāng)R6優(yōu)選為聚硅氧烷基時，此時它是通過端羥基聚硅氧烷與丙烯酰氯或丙烯酸的酯化反應(yīng)制備，得到的含聚硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯的分子量在500～5000之間。式中，a和b相互獨立地為1至1000的整數(shù)，相互獨立地優(yōu)選為1-5000的整數(shù)，相互獨立地最優(yōu)為1-200的整數(shù)；通?？梢酝ㄟ^反應(yīng)時間、反應(yīng)物含量對其進(jìn)行調(diào)節(jié)。它可以為無規(guī)共聚物、梯度共聚物或者嵌段共聚物。上述聚丙烯酸酯流平劑的制備方法，它包括以下步驟：單體A和單體B由偶氮引發(fā)劑引發(fā)，在調(diào)控劑的存在下進(jìn)行RAFT活性可控自由基聚合(可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合)制備得到窄分子量分布的聚丙烯酸酯流平劑；所述調(diào)控劑(或者稱為RAFT試劑)的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：式中，R6和R7相互獨立地為烷基，R8為苯基、氰基、羧基或酯基；Z為苯基、烷基、烷硫基、苯氧基、烷氧基、烷氨基或含氮雜環(huán)基團(tuán)。當(dāng)Z為苯基或烷基時，結(jié)構(gòu)通式(II)為二硫代酯化合物；當(dāng)Z為烷硫基時，結(jié)構(gòu)通式(II)為三硫代酯化合物；當(dāng)Z為苯氧基或烷氧基時，結(jié)構(gòu)通式(II)為黃原酸酯化合物；當(dāng)Z為烷氨基或含氮雜環(huán)時，結(jié)構(gòu)通式(II)為二硫代氨基甲酸酯化合物。該方法簡單易行、易于提純、收率高，并有工業(yè)化的前景。調(diào)控劑優(yōu)選為三硫代酯化合物，如和等；最優(yōu)的是(簡稱三硫代酯D，合成方法可參考US7659345)。由于在反應(yīng)過程中加入了偶氮引發(fā)劑和調(diào)控劑，聚丙烯酸酯流平劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為可以為M可能是引發(fā)劑的片段，也可能是調(diào)控劑的片段，優(yōu)選M是RAFT試劑的片段。上述聚丙烯酸酯流平劑可應(yīng)用在涂料或油墨體系中，至少具有顯著提高涂層涂布和抗縮孔的能力。下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。實施例1本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸羥乙酯的無規(guī)共聚物，P1)及其制備方法，具體為：在附有冷凝管、溫度計和頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入40g醋酸丁酯、40.5g丙烯酸正丁酯、28.1g甲基丙烯酸羥乙酯、2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h；隨后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體。產(chǎn)品產(chǎn)率：63％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝7950g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.37、粘性液體。實施例2本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸羥乙酯的無規(guī)共聚物，P1-1)，其制備方法與實施例1中的基本一致，不同僅在于：投入的是40.5g丙烯酸叔丁酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：56％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝6310g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.34、粘性液體。實施例3本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸正己酯酯和甲基丙烯酸羥乙酯的無規(guī)共聚物，P1-2)，其制備方法與實施例1中的基本一致，不同僅在于：投入的是40.5g丙烯酸正己酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：71％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝8430g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.32、粘性液體。實施例4本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸2-乙基-丁基酯和甲基丙烯酸羥乙酯的無規(guī)共聚物，P1-3)，其制備方法與實施例1中的基本一致，不同僅在于：投入的是40.5g丙烯酸2-乙基-丁基酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：48％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝5780g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.31、粘性液體。實施例5本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸羥乙酯的無規(guī)共聚物，P1-4)，其制備方法與實施例1中的基本一致，不同僅在于：投入的是40.5g丙烯酸環(huán)己酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：67％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝8150g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.35、粘性液體。實施例6本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和丙烯酸的無規(guī)共聚物，P2)，其制備方法與實施例1中的基本一致，不同的是：向四口燒瓶中投入45g二甲苯、39.4g甲基丙烯酸己酯、36.7g丙烯酸、2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈。產(chǎn)率：75％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝10460g/mol，分子量分布系數(shù)PDI＝1.41，粘性液體。實施例7本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯的無規(guī)共聚物，P2-1)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：68％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝9450g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.39、粘性液體。實施例8本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和丙烯酸-3-磺酸丙酯的無規(guī)共聚物，P2-2)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g丙烯酸-3-磺酸丙酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：78％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝11320g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.34、粘性液體。實施例9本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，P2-3)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯(Mn＝400g/mol)。產(chǎn)品產(chǎn)率：54％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝6550g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.31、粘性液體。實施例10本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺的無規(guī)共聚物，P2-4)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7gN,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺。產(chǎn)品產(chǎn)率：81％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝14660g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.41、粘性液體。實施例11本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和乙烯基咪唑的無規(guī)共聚物，P2-5)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g乙烯基咪唑。產(chǎn)品產(chǎn)率：59％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝7560g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.32、粘性液體。實施例12本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和聚硅氧烷甲基丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，P2-6)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g聚硅氧烷甲基丙烯酸酯(Mn＝1000g/mol)。產(chǎn)品產(chǎn)率：73％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝10120g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.43、粘性液體。實施例13本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的無規(guī)共聚物，P2-7)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是36.7g丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯。產(chǎn)品產(chǎn)率：58％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝6260g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.35、粘性液體。實施例14本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(甲基丙烯酸己酯和丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯以及聚硅氧烷甲基丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，P2-8)，其制備方法與實施例6中的基本一致，不同僅在于：投入的是22.7g丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯和25.3g聚硅氧烷甲基丙烯酸酯(Mn＝1000g/mol)。產(chǎn)品產(chǎn)率：82％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝13120g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.45、粘性液體。實施例15本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸正丁酯和4-乙烯基吡啶的嵌段共聚物，P3)及其制備方法，具體為：在附有冷凝管、溫度計和頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入70g丙二醇甲醚醋酸酯、67.5g丙烯酸正丁酯，2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h；之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體得聚丙烯酸正丁酯(產(chǎn)率：51％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝6350g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.20，粘性液體)；隨后，在附有冷凝管、溫度計、頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入80g丙二醇甲醚醋酸酯、60g上述的聚丙烯酸正丁酯(Mn＝6350g/mol)、52.9g4-乙烯基吡啶和0.78g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h；之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體即可。產(chǎn)率：47％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝8930g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.39、粘性液體。實施例16本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸-2-羥基丙酯的嵌段共聚物，P4)及其制備方法，具體為：在附有冷凝管、溫度計和頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入60g丙二醇甲醚醋酸酯、78.8g丙烯酸-2-乙基己酯、2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h。之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體得聚丙烯酸-2-乙基己酯(產(chǎn)率：69％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝10350g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.27、粘性液體。)；隨后，在附有冷凝管、溫度計、頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入50g丙二醇甲醚醋酸酯、60g上述聚丙烯酸-2-乙基己酯(Mn＝10350g/mol)、43.3g丙烯酸-2-羥基丙酯和0.47g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h；之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體。產(chǎn)率：72％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝15200g/mol，分子量分布系數(shù)PDI＝1.43，粘性液體。實施例17本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸叔丁酯和丙烯酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯的嵌段共聚物，P5)及其制備方法，具體為：在附有冷凝管、溫度計和頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入60g丙二醇甲醚醋酸酯、56.3g丙烯酸叔丁酯、2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h。之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體得聚丙烯酸叔丁酯(產(chǎn)率：58％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝6170g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.19、粘性液體)。隨后，在附有冷凝管、溫度計、頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入60g丙二醇甲醚醋酸酯，60g上述聚丙烯酸叔丁酯(Mn＝6170g/mol)，28.8g丙烯酸-2,2,3,4,4,4-六氟丁酯和0.79g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h。之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體。產(chǎn)率：52％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝7780g/mol，分子量分布系數(shù)PDI＝1.31，粘性液體。實施例18本實施例提供一種聚丙烯酸酯流平劑(丙烯酸叔丁酯和聚硅氧烷甲基丙烯酸酯的嵌段共聚物，P6)及其制備方法，具體為：在附有冷凝管、溫度計和頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入60g丙二醇甲醚醋酸酯、68.7g丙烯酸叔丁酯、2.05g三硫代酯D和0.46g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h。之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體得聚丙烯酸叔丁酯(產(chǎn)率：71％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝7980g/mol、分子量分布系數(shù)PDI＝1.19、粘性液體)。隨后，在附有冷凝管、溫度計、頂置式攪拌器的250mL四口燒瓶中投入60g丙二醇甲醚醋酸酯，50g上述聚丙烯酸叔丁酯(Mn＝7980g/mol)，28.8g聚硅氧烷甲基丙烯酸酯(Mn＝1000g/mol)和0.79g偶氮二異丁腈，開動攪拌，采用N2/真空脫氣3次，并在N2、75℃下聚合4h。之后，在100℃下進(jìn)行減壓蒸餾除去全部溶劑和未反應(yīng)的單體。產(chǎn)率：61％，GPC結(jié)果(THF，PS標(biāo)樣)：Mn＝10300g/mol，分子量分布系數(shù)PDI＝1.31，粘性液體。將實施例1至實施例18分別進(jìn)行涂布實驗，測試其流平性、抗縮孔性和平滑性，具體為：1、流平性的測試步驟為：(1)將1753羥基丙烯酸樹脂(40g)、二甲苯(5g)和丙二醇甲醚醋酸酯(5g)混合均勻，配制成清漆；(2)在玻璃容器中精確稱取流平劑(0.05g，并以不添加流平劑的樣品作為空白樣)，(3)在加過助劑的玻璃容器中精確稱取清漆，(4)將上述稱取的樣品放入SK450振蕩機(jī)進(jìn)行振蕩混合5分鐘，(5)振蕩完畢，立刻取出，(6)加入N3390交聯(lián)劑(80g)配制成可固化的漆，(7)將配制好的清漆樣刮涂于無色透明聚酯薄膜上，(8)常溫干燥，(9)評判涂膜平整度和透明情況，并做記錄，結(jié)果見表1所示。表1為分別添加實施例1至實施例18中流平劑、及不添加流平劑的數(shù)據(jù)表表1中，評判流平性能的數(shù)字越小，說明其流平性能越佳；相應(yīng)地，數(shù)字越大，說明其流平性能越差。從表中可看出使用RFAT方法制備的聚丙烯酸酯流平劑的流平性能優(yōu)于市售產(chǎn)品，并且含直鏈烷烴的聚丙烯酸酯的流平性能稍優(yōu)于含支鏈烷烴的聚丙烯酸酯；同時含聚硅氧烷或含氟的聚丙烯酸酯流平性能最佳，但是因為極性低的緣故，其清澈度稍差。2、抗縮孔性的測試步驟為：(1)將1753羥基丙烯酸樹脂(40g)、二甲苯(5g)和丙二醇甲醚醋酸酯(5g)混合均勻，配制成清漆，(2)在玻璃容器中精確稱取流平劑(0.05g，并以不添加流平劑的樣品作為空白樣)，(3)在加過助劑的玻璃容器中精確稱取清漆和EFKA-2018(0.15g)，(4)將上述稱取的樣品放入SK450振蕩機(jī)進(jìn)行振蕩混合5分鐘，(5)振蕩完畢，立刻取出，(6)加入N3390交聯(lián)劑(80g)配制成可固化的漆，(7)將配制好的清漆樣刮涂于無色透明聚酯薄膜上，(8)常溫干燥，(9)評判涂膜抗縮孔情況，并做記錄。表2為分別添加實施例中含聚硅氧烷或含氟烷基的流平劑、及不添加流平劑的數(shù)據(jù)表實施例空白P2-6P2-7P2-8P-5P-6市售產(chǎn)品縮孔5221223表2中，評判抗縮孔性能的數(shù)字越小，說明其抗縮孔性能越佳；相應(yīng)地，數(shù)字越大，說明其抗縮孔性能越差。從表中可看出由于聚硅氧烷和含氟烷基的強(qiáng)烈降低表面張力的作用，其制備的聚丙烯酸酯流平劑的抗縮孔性能優(yōu)于市售產(chǎn)品，特別是同時引入聚硅氧烷和含氟烷基時，其抗縮孔性能最佳。3、平滑、耐擦拭性能由于本發(fā)明中的聚丙烯酸酯流平劑中引入了聚硅氧烷和含氟烷基，其具有的低表面張力性質(zhì)能夠賦予涂膜平滑、耐擦拭的性能。操作步驟和流平性測試步驟一致，并使用RayRan微處理器系統(tǒng)進(jìn)行滑移測試。機(jī)器載著200克的重量穿過涂層并測定動態(tài)摩擦系數(shù)(COF)。表3為分別添加實施例中流平劑、及市售產(chǎn)品的動態(tài)摩擦系數(shù)表動態(tài)COF空白市售產(chǎn)品P2-6P2-7P2-8P5P610.25％1.050.570.430.470.380.450.3920.5％1.250.550.430.460.370.440.3831.0％1.650.540.420.450.360.440.37結(jié)果表明，實施例中的聚丙烯酸酯流平劑的平滑、耐擦拭性能優(yōu)于市售產(chǎn)品。上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3