本發(fā)明涉及到一種羧甲基可得然膠的制備方法，具體是一種制備水溶性好，取代度高的羧甲基可得然膠的制備方法。

背景技術(shù)：

目前存在的多糖類的羧甲基衍生物，有羧甲基殼聚糖，其生產(chǎn)原料來(lái)自于甲殼素，需要對(duì)甲殼素脫乙?；?，得到殼聚糖，才能得到羧甲基殼聚糖，比如專利CN103539868A公開(kāi)了一種羧甲基殼聚糖的方法，先要對(duì)甲殼素進(jìn)行脫乙酰基反應(yīng)得到殼聚糖鈉鹽，然后再用殼聚糖鈉鹽，在堿性條件下，用乙醇作溶劑進(jìn)行反應(yīng)。比如專利CN201410565155.X公開(kāi)了一種采用微波輻射代替?zhèn)鹘y(tǒng)的加熱方法制備羧甲基殼聚糖。這兩種專利所用的原材料都取決于殼聚糖的加工方法和純度，如果殼聚糖的純度和脫乙酰度不高，會(huì)影響到羧甲基殼聚糖的性能。

可得然膠，又稱熱凝膠，凝結(jié)多糖，是由微生物產(chǎn)生的，以β-1,3-糖苷鍵構(gòu)成的水不溶性葡聚糖，相對(duì)分子量約為50～200萬(wàn)?？傻萌荒z屬于天然生物分子，可降解，無(wú)毒副作用，來(lái)源廣泛。與眾多天然提取物相比，具備開(kāi)發(fā)的眾多潛在優(yōu)勢(shì)：1)可得然膠生物降解性非常好，具有生物相容性及生物無(wú)毒性；2)其分子結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)活潑-OH，是結(jié)構(gòu)修飾的理想位點(diǎn)，可通過(guò)化學(xué)改性引入羧甲基基團(tuán)提高水溶性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服目前羧甲基殼聚糖合成過(guò)程中的不足，本發(fā)明使用的原材料可得然膠是發(fā)酵直接產(chǎn)品，屬于食品添加劑?？傻萌荒z的性能穩(wěn)定，減少了因?yàn)樵闲阅懿环€(wěn)定帶來(lái)產(chǎn)品性能下降的問(wèn)題。本發(fā)明提供一種羧甲基可得然膠的制備方法，該方法制備的羧甲基可得然膠，其取代度為50～180％。本發(fā)明制備的羧甲基可得然膠水溶性好，具有生物降解性和很好的保濕性能，本發(fā)明的制備方法反應(yīng)時(shí)間短，效率高，反應(yīng)條件容易控制，操作簡(jiǎn)單，所用試劑都是綠色無(wú)污染，因而本發(fā)明制備得到的羧甲基可得然膠可以應(yīng)用在醫(yī)療器械，用做護(hù)膚化妝品的保濕劑，食品乳化劑，具有廣泛的應(yīng)用前景。

本發(fā)明得到的羧甲基可得然膠，具有以下優(yōu)勢(shì)：

1.制備方法簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低；

2.制得的羧甲基可得然膠，安全性好，水溶性好，具有很好的生物降解性能；

3.可以應(yīng)用在醫(yī)療器械，用做護(hù)膚化妝品的保濕劑，食品乳化劑。

本發(fā)明的具體工藝步驟為：

步驟1：取一定量的可得然膠在0.1～5mol/L NaOH溶液中溶解，室溫下攪拌3～12h。

步驟2：將步驟(1)所得到的溶液預(yù)熱到30～70℃，在不斷攪拌下分3～5次滴加氯乙酸水溶液或氯乙酸鈉水溶液5～30mL，反應(yīng)3～12h，其中，(1)中可得然膠與氯乙酸或氯乙酸鈉的摩爾比為1:1～7。

步驟3：將步驟(2)得到的溶液用有機(jī)溶劑沉淀，得到白色固體羧甲基可得然膠，其中，有機(jī)溶劑可以是無(wú)水乙醇或丙酮，或者是任意比例的無(wú)水乙醇和丙酮組成的混合物。

步驟4：將步驟(3)得到的白色固體羧甲基可得然膠溶于少量水中，用乙醇或丙酮反復(fù)洗滌析出，然后微波干燥，得到羧甲基可得然膠。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1：(1)取100g可得然膠在3L 0.3mol/L NaOH溶液中溶解，室溫下攪拌12h，得到可得然膠水溶液A；(2)將A溶液預(yù)熱到70℃，在不斷攪拌下分3～5次滴加10mol/L的氯乙酸水溶液500mL，反應(yīng)4h，得到溶液B；(3)將B溶液用有機(jī)溶劑沉淀，得到白色固體羧甲基可得然膠，然后將白色固體羧甲基可得然膠溶于少量水中，用乙醇反復(fù)洗滌，然后微波干燥，得到羧甲基可得然膠。

本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠的溶解pH范圍為4.5～14.0。羧甲基可得然膠的羧甲基的取代度為60％。本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠適合在食品，醫(yī)藥，化妝品等行業(yè)中應(yīng)用。

實(shí)施例2：(1)取20g可得然膠在600mL 0.3mol/L NaOH溶液中溶解，室溫下攪拌12h，得到可得然膠水溶液A；(2)將A溶液預(yù)熱到70℃，在不斷攪拌下分3～5次滴加12mol/L的氯乙酸鈉水溶液100mL，反應(yīng)5h，得到溶液B；(3)將B溶液用有機(jī)溶劑沉淀，得到白色固體羧甲基可得然膠，然后將白色固體羧甲基可得然膠溶于少量水中，用丙酮反復(fù)洗滌，然后微波干燥，得到羧甲基可得然膠。

本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠的溶解pH范圍為4.5～14.0。羧甲基可得然膠的羧甲基的取代度為80％。本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠適合在食品，醫(yī)藥，化妝品等行業(yè)中應(yīng)用。

實(shí)施例3：(1)取50g可得然膠在1.5L 0.3mol/L NaOH溶液中溶解，室溫下攪拌12h，得到可得然膠水溶液A；(2)將A溶液預(yù)熱到70℃，在不斷攪拌下分3～5次滴加15mol/L的氯乙酸水溶液250mL，反應(yīng)10h，得到溶液B；(3)將B溶液用有機(jī)溶劑沉淀，得到白色固體羧甲基可得然膠，然后將白色固體羧甲基可得然膠溶于少量水中，用乙醇反復(fù)洗滌，然后微波干燥，得到羧甲基可得然膠。

本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠的溶解pH范圍為4.5～14.0。羧甲基可得然膠的羧甲基的取代度為100％。本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠適合在食品，醫(yī)藥，化妝品等行業(yè)中應(yīng)用。

實(shí)施例4：(1)取500kg可得然膠在1500L 0.3mol/L NaOH溶液中溶解，室溫下攪拌12h，得到可得然膠水溶液A；(2)將A溶液預(yù)熱到70℃，在不斷攪拌下分3～5次滴加80mol/L的氯乙酸鈉水溶液2.5L，反應(yīng)12h，得到溶液B；(3)將B溶液用有機(jī)溶劑沉淀，得到白色固體羧甲基可得然膠，然后將白色固體羧甲基可得然膠溶于少量水中，用丙酮反復(fù)洗滌，然后微波干燥，得到羧甲基可得然膠。

本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠的溶解pH范圍為4.5～14.0。羧甲基可得然膠的羧甲基的取代度為120％。本實(shí)施例獲得的羧甲基可得然膠適合在食品，醫(yī)藥，化妝品等行業(yè)中應(yīng)用。