井處理操作中延遲交聯(lián)的方法
【專利摘要】井處理流體中可交聯(lián)的增粘劑與交聯(lián)劑的交聯(lián)可以通過在該流體內(nèi)引入谷氨酸-N,N-二乙酸鹽例如谷氨酸-N,N-二乙酸鈉鹽如谷氨酸二乙酸四鈉來延遲。交聯(lián)劑可以為含鋯交聯(lián)劑如乙酰丙酮酸鋯(IV)。增粘劑可以為瓜爾膠或瓜爾膠衍生物例如羧烷基瓜爾膠和羥烷基化瓜爾膠如羧甲基瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、羥乙基瓜爾膠、羥丁基瓜爾膠和羧甲基羥丙基瓜爾膠。
【專利說明】井處理操作中延遲交聯(lián)的方法 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及在井處理操作期間通過向井筒中引入含有谷氨酸-N，N-二乙酸鹽來 延遲交聯(lián)的方法。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 水力壓裂是強(qiáng)化從生產(chǎn)井生產(chǎn)油和/或氣，或者強(qiáng)化向注入井中注入水或其他流 體的方法。通常，將壓裂流體注入井中，沿管向下至被井筒穿透的地下地層。然后將流體以 超過側(cè)限應(yīng)力的速率和壓力泵送入地層中，通過引發(fā)裂縫來使地層發(fā)生破壞。該裂縫發(fā)源 于井筒，并向相反方向延伸離開井筒。隨著注入更多流體，裂縫的長(zhǎng)度、寬度和高度持續(xù)擴(kuò) 大。在某一點(diǎn)，寬度增大到使支撐劑添加到流體并運(yùn)送到裂縫和放置在增長(zhǎng)的裂紋中。該 流體的粘度足以適當(dāng)?shù)貙⒅蝿┻\(yùn)送和防止在地層中。
[0004] 壓裂流體通常含有能在水中水合的增粘劑（如水溶性聚合物）和交聯(lián)劑。聚合物 和交聯(lián)劑的相互作用增大了流體粘度。用于壓裂流體的水溶性聚合物包括基于瓜爾膠和瓜 爾膠衍生物以及纖維素衍生物、黃原膠、定優(yōu)膠（diutan)和角叉菜膠的那些。常用的交聯(lián) 劑是含有金屬離子如鋁、鋯和鈦的那些以及能夠提供硼酸根離子的那些。這些經(jīng)增粘的流 體形成三維凝膠。
[0005] 某些經(jīng)過水力壓裂的地下地層對(duì)水敏感。例如，富含可膨脹和遷移性粘土的地層 對(duì)水敏感，因?yàn)榇嬖诟邘X石、綠泥石、伊利石和伊利石與蒙脫石的混合層。因此，當(dāng)處理這種 地層時(shí)，例如通過向壓裂流體供能或使壓裂流體起泡而使壓裂流體中的水量最小化是適宜 的。經(jīng)供能的或起泡的流體特別適應(yīng)于加壓下的富含可膨脹和遷移性粘土的氣儲(chǔ)層和井。 流體通常用氣體如氮和二氧化碳來供能，以使引入地層的流體量最小化并且強(qiáng)化流體的回 收。在一些情況中，可以使用這種氣體的混合物。通常，如果供能介質(zhì)與處理流體的總體積 的體積百分比（定義為"品質(zhì)"）小于53%，則認(rèn)為流體是經(jīng)供能的；如果體積百分比大于 53%，則認(rèn)為它們是泡沫。
[0006] 引入井筒的流體可以含有交聯(lián)延遲劑。流體具有交聯(lián)延遲機(jī)制，以使摩擦最小化， 即避免不得不以高馬力需要來泵送高粘性流體，這經(jīng)常是適宜的。通常，當(dāng)壓裂流體被泵送 通過穿透井筒的管道時(shí)，它們遇到高剪切。通過高剪切井筒環(huán)境延遲交聯(lián)，使剪切力降低和 流體粘度損失最小化。當(dāng)壓裂流體經(jīng)受高剪切時(shí)，多數(shù)交聯(lián)延遲劑無(wú)效。當(dāng)采用的交聯(lián)劑 含有金屬如鋯時(shí)，尤其如此。
[0007] 因此，需要研發(fā)一種使用具有時(shí)間延遲交聯(lián)的壓裂流體壓裂地層的方法。
[0008] 特別需要研發(fā)一種使用含有金屬交聯(lián)劑如鋯的壓裂流體壓裂地層的方法，特別是 當(dāng)該流體經(jīng)受高剪切時(shí)，該流體能夠時(shí)間延遲交聯(lián)。
[0009] 另外，需要研發(fā)一種使用含有氣體如氮和二氧化碳的壓裂流體的壓裂方法，特別 是當(dāng)交聯(lián)劑含有金屬如鋯和/或該流體經(jīng)受高剪切時(shí)，該流體表現(xiàn)出延遲交聯(lián)。
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 水力壓裂期間增粘劑與交聯(lián)劑之間的延遲交聯(lián)可以通過以下來實(shí)施：在引入井筒 的流體中包括交聯(lián)延遲劑，該交聯(lián)延遲劑包含谷氨酸-N，N-二乙酸鹽。使用谷氨酸-N，N-二 乙酸鹽延遲了由增粘劑與交聯(lián)劑交聯(lián)而形成的凝膠的形成時(shí)間。
[0012] 谷氨酸-N，N-二乙酸鹽優(yōu)選為谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽，如谷氨酸二乙酸四鈉。
[0013] 通常，流體中谷氨酸-N，N-二乙酸鹽的量范圍為約1至約10磅/1,000加侖流體。
[0014] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，交聯(lián)劑為含金屬的交聯(lián)劑，如含鋯的交聯(lián)劑。特別優(yōu)選乙酰丙 酮酸鋯（IV)。
[0015] 優(yōu)選的增粘劑包括瓜爾膠和瓜爾膠衍生物如羧烷基瓜爾膠和羥烷基化瓜爾膠。示 例性的瓜爾膠衍生物包括羧甲基瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、羥乙基瓜爾膠、羥丁基瓜爾膠和羧 甲基羥丙基瓜爾膠。
[0016] 當(dāng)流體經(jīng)受高剪切時(shí)，交聯(lián)的延遲不影響流體的性質(zhì)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017] 為了更充分理解參照本發(fā)明的詳細(xì)說明的附圖，對(duì)各附圖進(jìn)行簡(jiǎn)要說明，其中
[0018] 圖1展示了不含谷氨酸-N，N-二乙酸鹽的交聯(lián)流體的穩(wěn)定性能。
[0019] 圖2展示了流體中作為交聯(lián)延遲劑的谷氨酸-N，N-二乙酸鹽60分鐘內(nèi)的有效性。
[0020] 圖3展示了流體中作為交聯(lián)延遲劑的谷氨酸-N，N-二乙酸鹽270分鐘內(nèi)的有效 性。
[0021] 圖4展示了經(jīng)受高剪切的流體中作為交聯(lián)延遲劑的谷氨酸-N，N-二乙酸鹽210分 鐘內(nèi)的有效性。
[0022] 優(yōu)選實(shí)施方案詳述
[0023] 水力壓裂操作可以通過向井筒中引入含有谷氨酸-N，N-二乙酸鹽的水性流體來 進(jìn)行。谷氨酸-N，N_二乙酸鹽使流體中存在的增粘劑與交聯(lián)劑之間的交聯(lián)延遲。谷氨 酸-N，N-二乙酸鹽的存在延緩或阻止增粘劑與交聯(lián)劑之間的交聯(lián)。
[0024] 在優(yōu)選實(shí)施方案中，可以通過在高壓下向地層中注入壓裂流體來使被油井或 氣井穿透的地下地層增產(chǎn)以生產(chǎn)烴，該壓裂流體含有可交聯(lián)的增粘劑、交聯(lián)劑和谷氨 酸-N，N-二乙酸鹽。
[0025] 優(yōu)選的谷氨酸-N，N-二乙酸鹽為堿金屬鹽，如谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽；特別優(yōu)選 谷氨酸二乙酸四鈉。
[0026] 谷氨酸-N，N-二乙酸鹽可以以純谷氨酸-N，N-二乙酸鹽以及用水稀釋的谷氨 酸-N，N-二乙酸鹽的形式來使用。當(dāng)用水稀釋時(shí)，谷氨酸-N，N-二乙酸鹽組分中的水量應(yīng) 當(dāng)不大于95重量％。優(yōu)選地，鹽水溶液中的水量為約50至約95重量％。
[0027] 谷氨酸-N，N-二乙酸鹽在處理流體中的存在濃度為約10至約1，000,更優(yōu)選小于 約80,最優(yōu)選小于約25磅/1，000加侖流體。
[0028] 交聯(lián)劑可以包括本領(lǐng)域已知的任何適合的金屬交聯(lián)劑。在優(yōu)選實(shí)施方案中，金屬 交聯(lián)劑含有鋁、鈦、鋯、鋁、鐵或銻或者其混合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，交聯(lián)劑含有鋯。鋯鹽 的例子包括碳酸鋯銨、氯化鋯、氯氧化鋯、乳酸鈉鋯、蘋果酸鋯、檸檬酸鋯、含氧乙酸鋯、乙酸 鋯、含氧硝酸鋯、硫酸鋯、四丁氧基鋯、單乙酰丙酮酸鋯、正丁酸鋯和正丙酸鋯、羥乙酸鋯和 三乙醇胺乳酸鋯。在優(yōu)選實(shí)施方案中，流體不含三乙醇胺，其經(jīng)常被認(rèn)為對(duì)于出口和國(guó)際應(yīng) 用是不可接受的。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，鋯鹽是單已選丙酮酸鋯，如乙酰丙酮酸鋯（IV)。
[0029] 水性流體中交聯(lián)劑的存在量為處于或接近目標(biāo)區(qū)域的井下溫度發(fā)生流體的膠凝 或增粘所需的量，通常為基于水性流體的流體體積約0. 5gpt至約5gpt。
[0030] 增粘劑通常為可水合的天然或合成聚合物。
[0031] 優(yōu)選的增粘劑包括可交聯(lián)的多糖如瓜爾膠及其衍生物、纖維素衍生物、淀粉和半 乳甘露聚糖樹膠。
[0032] 具體的瓜爾膠衍生物包括羧烷基瓜爾膠和羥烷基化瓜爾膠。尤其優(yōu)選羧甲基瓜爾 膠、羥丙基瓜爾膠、羥乙基瓜爾膠、羥丁基瓜爾膠和羧甲基羥丙基瓜爾膠。在一個(gè)實(shí)施方案 中，羥烷基化瓜爾膠可以具有約1至約3百萬(wàn)的分子量。可水合的多糖的羧基含量表示為 取代度（"DS"），并且為約0. 08至約0. 18,羥丙基含量表示為摩爾取代度（MS)(定義為羥 基烷基的摩爾數(shù)/摩爾葡糖酐），并且為約〇. 2至約0. 6。
[0033] 纖維素衍生物包括烷基纖維素、羥烷基纖維素或烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維 素衍生物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丁基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基 纖維素、羥丁基甲基纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羧 乙基纖維素、羧甲基纖維素和羧甲基羥乙基纖維素。
[0034] 其他適合的多糖及其衍生物為含有一個(gè)或多種半乳糖、果糖、甘露糖、葡糖苷、葡 萄糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖醒酸和批喃糖基硫酸酯（pyranosyl sulfate)的單糖單元以 及刺槐豆膠、他拉膠（tara)、黃原膠、琥珀酰聚糖、硬葡聚糖和角叉菜膠的那些。
[0035] 適合的可水合的聚合物為含有一種或多種官能團(tuán)如羥基、羧基、硫酸根、磺酸根的 那些，也可以使用氨基或酰胺基。除多糖外，優(yōu)選的合成聚合物包括聚乙烯醇、聚丙烯酸酯 (包括（甲基）丙烯酸酯）、聚吡咯烷酮、聚丙烯酰胺（包括（甲基）丙烯酰胺）以及2-丙 烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸酯及其混合物。
[0036] 通常，流體中采用的增粘劑的量為約15至約50,優(yōu)選為約20至30磅/1，000加侖 水。
[0037] 流體的pH值通常為約6至約13。流體可以含有緩沖劑，或者可以使用氣態(tài)起泡劑 來緩沖。
[0038] 當(dāng)不使用氣態(tài)起泡劑時(shí)，或者當(dāng)使用非緩沖性氣態(tài)起泡劑如氮時(shí)，流體優(yōu)選含有 緩沖劑。當(dāng)流體中存在緩沖劑時(shí)，流體的pH值通常為約4. 0至約4. 8,優(yōu)選為約4. 45至約 4.8。適合的緩沖劑包括弱有機(jī)酸。當(dāng)使用氣態(tài)起泡劑如二氧化碳時(shí)，氣態(tài)流體的pH值低 至 3. 7。
[0039] 壓裂流體可以進(jìn)一步含有本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)支撐劑。適合的支撐劑包括砂、 鋁土礦、陶瓷以及表觀比重（ASG)小于或等于2. 45的支撐劑（通常稱為超輕量（ULW)支撐 齊IJ)。通常這種支撐劑的表觀比重小于或等于2. 25,典型地小于或等于2. 0,優(yōu)選小于或等 于1. 75,更優(yōu)選小于或等于1. 25。ULW支撐劑更易于促進(jìn)地層內(nèi)局部單層的置放。
[0040] 用于本發(fā)明的示例性的ULW支撐劑包括天然存在的耐形變材料、合成聚合微粒、 用非多孔穿透涂層處理的多孔微粒和/或施釉材料或有機(jī)輕量材料和重量調(diào)節(jié)劑的井處 理集料。美國(guó)專利公布2008/0087429A1中公開了這種ULW支撐劑，在此引入以供參考。另 外，ULW支撐劑可以為聚酰胺，如美國(guó)專利公布2007/0209795A1中公開的那些，在此引入以 供參考。ULW支撐劑可以為美國(guó)專利7, 322, 411中提出的任何可變形微粒，在此引入以供參 考。更優(yōu)選的是合成聚合物，如與二乙烯苯交聯(lián)的聚苯乙烯珠。這種珠包括美國(guó)專利公布 2007/0209794A1中描述的那些，在此引入以供參考。還可以使用支撐劑的混合物。
[0041] 本發(fā)明的流體可以通過間歇混合、連續(xù)混合或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他適合方 法來制備。
[0042] 使用流體的操作的示例為，將交聯(lián)劑混合到含有增粘劑、谷氨酸-N，N-二乙酸鹽 和當(dāng)使用時(shí)的非氣態(tài)緩沖劑的溶液中，得到所需的流體粘度。在需要泡沫流體的情況中，可 以將非氣態(tài)起泡劑添加到聚合物溶液中，然后再添加交聯(lián)劑和交聯(lián)延遲劑。當(dāng)需要時(shí)，然后 可以添加二氧化碳、氮或其混合物。當(dāng)使用氮?dú)鈦硇纬膳菽黧w時(shí)，交聯(lián)劑添加到其中的流 體可以進(jìn)一步含有低pH值緩沖劑。
[0043] 還可以非氣態(tài)起泡劑，并且當(dāng)不使用氣態(tài)起泡劑時(shí)經(jīng)常需要非氣態(tài)起泡劑。非氣 態(tài)起泡劑可以是兩性的、陽(yáng)離子的或陰離子的。適合的兩性起泡劑包括烷基甜菜堿、烷基磺 基甜菜喊和竣酸燒基醋。
[0044] 流體也可以含有通常用于油和氣工業(yè)并且本領(lǐng)域已知的添加劑，如腐蝕抑制劑、 非乳化劑、還原劑（如氯化亞錫）、鐵控制劑（iron control agent)、游泥懸浮劑（silt suspender)、回流添加劑、破膠劑（gel breaker)、表面活性劑、殺生物劑、表面張力降低劑、 阻垢劑、氣體水合物抑制劑、緩沖劑、粘土穩(wěn)定劑、酸或其混合物以及本領(lǐng)域已知的其他井 處理添加劑。向流體添加這種添加劑使忙時(shí)對(duì)用來添加這種材料另外的泵的需求最小化。
[0045] 另外，可接受的添加劑也可以包括內(nèi)部破膠劑。（還可以使用外部破膠劑，在井處 理流體泵送如地層中后施用，尤其是在升高的溫度。）可以使用通常用于工業(yè)的破膠劑，包 括無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸，如鹽酸、乙酸、甲酸和聚乙醇酸；過硫酸鹽，如過硫酸銨；過氧化鈣；過 硼酸鈉；其他氧化劑；抗氧化劑；及其混合物。
[0046] 另外，井處理流體可以使用酶破壞劑（enzyme breaker)。通常，酶破壞劑體系是高 度特異性酶的混合物，出于所有實(shí)際的目的，其完全降解形成的交聯(lián)聚合物的主鏈。
[0047] 流體中使用的支撐劑可以為常規(guī)支撐劑，如砂、鋁土礦和陶瓷以及相對(duì)輕量的支 撐劑，如美國(guó)專利7, 322, 411、7, 971，643、7, 931，087和7, 494, 711中公開的那些，它們?nèi)?在此引入以供參考。
[0048] 本發(fā)明的流體適用于頁(yè)巖儲(chǔ)層、砂巖儲(chǔ)層以及碳酸鹽儲(chǔ)層如石灰石或白云石。
[0049] 以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的一些實(shí)施方式的說明?；趯?duì)在此進(jìn)行的說明的考慮， 權(quán)利要求書范圍內(nèi)的其他實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是清楚的。說明書及實(shí)施例僅 應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是示例性的，本發(fā)明的范圍和精神由所附權(quán)利要求書指出。
[0050] 除非另外指出，實(shí)施例中涉及的所有百分比以體積百分比形式給出。 實(shí)施例
[0051] 實(shí)施例1。通過以下制備流體：首先使用標(biāo)準(zhǔn)混合器以1500rpm使1升30磅 /1000加侖羧甲基瓜爾膠線性凝膠水合30分鐘。然后將內(nèi)容物倒入0FITE樣品杯，在 Model 900粘度計(jì)（可商購(gòu)自O(shè)FI Testing Equipment, Inc. (0FITE))上測(cè)定線性凝膠 的粘度，以確認(rèn)完全水合。然后向流體添加3gpt的硫代硫酸鈉穩(wěn)定劑（GS-1L，可獲自 Baker Hughes Incorporated)、lgpt 的能使 pH值為 10 的含鉀緩沖劑（BF-9L，可獲自 Baker Hughes Incorporated)和 lgpt 的 Claytreat_3C 粘土 穩(wěn)定劑（可獲自 Baker Hughes Incorporated)。向基礎(chǔ)流體添加甲醇中10%的乙酰丙酮酸锫（IV) (ZR-lV-acac，可獲自 SACHEM Europe B.V.)或锫酸鹽基交聯(lián)劑（XLW-14,可獲自 Baker Hughes Incorporated)。
[0052] 對(duì)于Farm 50測(cè)試，首先以ΙΟΟ?Γ1對(duì)流體施加剪切，然后剪切速率依次掃過100、 80、60、408_ 1，以計(jì)算冪律指數(shù)11和1(。剪切速率掃動(dòng)（5^?。┲g以1008_1對(duì)流體施加剪 切，并且每30分鐘重復(fù)掃動(dòng)。使用R1B5轉(zhuǎn)子-擺錘（rotor-bob)設(shè)置。在250° F測(cè)試流 體，結(jié)果示于圖1。圖1顯示，具有3. 75gpt的10% ZR-IV-AcAc交聯(lián)劑的流體表現(xiàn)出與具 有1. 25gtp的XLW-14的流體相當(dāng)?shù)牧黧w穩(wěn)定性能。但是，10% ZR-IV-AcAc交聯(lián)劑的初始 交聯(lián)粘度發(fā)展遠(yuǎn)遠(yuǎn)快于XLW-14。10% ZR-IV-AcAc交聯(lián)劑的初始粘度為700cP，而XLW-14 在 100s-1 下為 70cP。
[0053] 實(shí)施例2。向?qū)嵤├?的基礎(chǔ)流體添加 ZR-IV-AcAc或XLW-14和任選的谷氨 酸-N，N-二乙酸鹽四鈉鹽、38%水溶液（Dissolvine GL-38-S，可獲自荷蘭阿姆斯特丹的 Akzo Nobel Polymer Chemicals)。圖2和3顯示了沒有高剪切時(shí)段的交聯(lián)延遲結(jié)果。如 所示的，具有〇. 25gpt的GL-NA-40S的流體表現(xiàn)出與具有XLW-14的基準(zhǔn)流體類似的延遲時(shí) 間。具有0. 25gpt的GL-NA-40S的流體還表現(xiàn)出與具有XLW-14的基準(zhǔn)流體相當(dāng)?shù)牧黧w穩(wěn) 定性能。當(dāng)GL-NA-40S的濃度高于0. 5gpt的GL-NA-40S時(shí)，流體在達(dá)到峰值粘度上有30 分鐘延遲。在GL-NA-40S產(chǎn)物的所有測(cè)試中，初始"峰值"粘度低于用XLW-14交聯(lián)劑得到 的"峰值"粘度。
[0054] 實(shí)施例3。圖4顯示了在250° F采取3分鐘45()8+1的初始高剪切的流體的Farm 50結(jié)果。圖4顯示，1. 25gpt的GL-NA-40S濃度表現(xiàn)出與XLW-14交聯(lián)劑相比，稍微更小的 初始"峰值"粘度，但更好的穩(wěn)定性。另外，圖4顯示，需要0. 5gpt的GL-NA-40S的最小負(fù) 載量以在相同條件下表現(xiàn)出與具有1. 25gpt的XLW-14的流體相當(dāng)?shù)牧黧w穩(wěn)定性能。隨著 GL-NA-40S的濃度從0. 5gpt增加至1. 25gpt，流體穩(wěn)定性提高，并且初始"峰值"粘度增大。 圖4顯示，優(yōu)化流體配方所需的GL-NA-40S濃度根據(jù)流體所承受的高剪切而不同。所有含 有GL-NA-40S的樣品的初始"峰值"粘度低于用XLW-14交聯(lián)劑得到的"峰值"粘度。
[0055] 由上述可知，可以進(jìn)行多種變化和改變，而不背離本發(fā)明的新穎構(gòu)思的真實(shí)精神 和范圍。
【權(quán)利要求】
1. 一種在井處理操作期間延遲交聯(lián)的方法，該方法包括向井筒中引入含有可交聯(lián)的增 粘劑、交聯(lián)劑和谷氨酸-N，N-二乙酸鹽的流體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述交聯(lián)劑含有鋯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述交聯(lián)劑選自碳酸鋯銨、氯化鋯、乳酸鈉鋯、含 氧乙酸鋯、乙酸鋯、含氧硝酸鋯、硫酸鋯、四丁氧基鋯、單乙酰丙酮酸鋯、正丁酸鋯、正丙酸 鋯、羥乙酸鋯和三乙醇胺乳酸鋯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述鋯交聯(lián)劑為乙酰丙酮酸鋯（IV)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸二乙酸四鈉。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸二乙酸四鈉。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述增粘劑為多糖。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述增粘劑為瓜爾膠或瓜爾膠衍生物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述增粘劑為羧烷基瓜爾膠或羥烷基化瓜爾 膠。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述增粘劑選自羧甲基瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、 羥乙基瓜爾膠、羥丁基瓜爾膠和羧甲基羥丙基瓜爾膠。
13. 壓裂油井或氣井的地下地層以增產(chǎn)烴的方法，該方法包括在高壓向該地層中注入 包含多糖增粘劑、鋯交聯(lián)劑和交聯(lián)延遲劑的流體，其改進(jìn)包括使用谷氨酸-N，N-二乙酸鹽 作為交聯(lián)延遲劑。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述鋯交聯(lián)劑選自碳酸鋯銨、氯化鋯、乳酸鈉 鋯、含氧乙酸鋯、乙酸鋯、含氧硝酸鋯、硫酸鋯、四丁氧基鋯、單乙酰丙酮酸鋯、正丁酸鋯、正 丙酸鋯、羥乙酸鋯和三乙醇胺乳酸鋯。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述鋯交聯(lián)劑為乙酰丙酮酸鋯（IV)。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸二乙酸四鈉。
18. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸-N，N-二乙酸鈉鹽。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述交聯(lián)延遲劑為谷氨酸二乙酸四鈉。
20. 壓裂被井筒穿透的地下地層的方法，該方法包括在足以擴(kuò)大或制造裂縫的壓力向 該井筒引入包含增粘劑、交聯(lián)劑和谷氨酸-N，N-二乙酸四鈉的流體，所述交聯(lián)劑含有鈦、 鋯、鋁、鐵或銻或者其混合物，其中谷氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽的存在濃度為約1至約10磅 谷氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽/1，000加侖壓裂流體。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述交聯(lián)劑含有鋯。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述交聯(lián)劑為乙酰丙酮酸鋯（IV)。
【文檔編號(hào)】C09K8/88GK104093812SQ201380007666
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月2日
【發(fā)明者】D·V·S·古普塔, K·E·卡維才 申請(qǐng)人:貝克休斯公司