本發(fā)明屬于熱穩(wěn)定劑領(lǐng)域，涉及一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑及其制備方法、應(yīng)用。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯(pvc)塑料因其具有強(qiáng)度高、耐腐蝕，難燃燒、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)而廣泛應(yīng)用于建材、化工、包裝、電氣等行業(yè)。pvc在加工時(shí)必順加入一定數(shù)量的熱穩(wěn)定劑，以防在熱、光、氧等作用下發(fā)生降解和交聯(lián)反應(yīng)，給其加工和使用帶來(lái)困難。鉛鹽是pvc最早使用的熱穩(wěn)定劑，由于價(jià)格低廉，耐熱性、電氣絕緣性優(yōu)良，至今仍廣泛應(yīng)用。
但鉛鹽穩(wěn)定劑毒性大，所得制品不透明，初期著色，相容性和分散性差，且無(wú)論是鉛鹽，還是作為pvc穩(wěn)定劑使用的金屬皂類，多以粉狀應(yīng)用于塑料制品，因而在生產(chǎn)和使用過(guò)程中粉塵飛揚(yáng)，生產(chǎn)和使用人員易發(fā)生鉛、錫中毒。有機(jī)錫具有優(yōu)良的耐熱性和透明性，但價(jià)格昂貴。
因而，非常有必要通過(guò)工藝的改進(jìn)以開發(fā)出一款具有較好的熱穩(wěn)定效果的鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：(1～2)；將第一混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到100℃～120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；將第二混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：(1.8～2.5)；將第三混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述光穩(wěn)定劑為苯并三唑類光穩(wěn)定劑、二苯酮類光穩(wěn)定劑、三嗪類光穩(wěn)定劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2～2.2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9～10，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4～8h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯、亞磷酸一苯二異辛酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三月桂醇酯、二苯基亞磷酸酯中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑中還包括超支化聚磷酸酯。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述防析出劑選自：碳原子數(shù)為10～28的高級(jí)脂肪醇。
本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物加入到反應(yīng)器中，攪拌10～30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50～80分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌10～20分鐘。
本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1～3份；
納米二氧化硅1～5份。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5～20分鐘，即可得到pvc組合物。
參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公開內(nèi)容。在以下說(shuō)明書和權(quán)利要求書中會(huì)提及大量術(shù)語(yǔ)，這些術(shù)語(yǔ)被定義為具有以下含義。
如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素?！叭芜x的”或者“任選地”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開了。例如，當(dāng)公開了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：(1～2)；將第一混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到100℃～120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：(1.5～2)；將第二混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：(1.8～2.5)；將第三混合液攪拌5～10分鐘后，升溫至100℃～140℃，再次攪拌反應(yīng)50～80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
術(shù)語(yǔ)n(氧化鋅)是指氧化鋅的物質(zhì)的量；[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]是指苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸的物質(zhì)的量之和；n(一水氫氧化鋇)是指一水氫氧化鋇的物質(zhì)的量；[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]是指油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸的物質(zhì)的量之和；n(氧化鎘)是指氧化鎘的物質(zhì)的量；[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]是指油酸、新癸酸、異辛酸的物質(zhì)的量之和。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述光穩(wěn)定劑為苯并三唑類光穩(wěn)定劑、二苯酮類光穩(wěn)定劑、三嗪類光穩(wěn)定劑、受阻胺類光穩(wěn)定劑中的任意一種或幾種的混合。
所述苯并三唑類光穩(wěn)定劑可以列舉的有：tinuvin213、uv327、uv328、uv320、uv-p、tinuvin571；所述二苯酮類光穩(wěn)定劑可以列舉的有：uv-531；所述三嗪類光穩(wěn)定劑可以列舉的有：uv-1164；所述受阻胺類光穩(wěn)定劑可以列舉的有：adekastabla-52、la-57、la-62、la-67、la-63、la-68、la-77、la-82、la-87(日本艾迪科株式會(huì)社)、tinuvin622、tinuvin770、chisorb622ld、sanolls-765和sanolls-292(臺(tái)灣雙鍵化工股份有限公司)。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2～2.2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9～10，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4～8h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
術(shù)語(yǔ)“超支化氨基硅油”是指超支化氨基改性聚硅氧烷，本申請(qǐng)中，所使用的超支化氨基改性聚硅氧烷的制備方法同《超支化氨基改性聚硅氧烷的制備及應(yīng)用研究》，2014年12月發(fā)表于印染助劑期刊。
具體制備方法如下：
將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中，加入溶劑異丙醇，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30％，攪拌均勻后升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，減壓蒸餾除去溶劑，即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯、亞磷酸一苯二異辛酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三月桂醇酯、二苯基亞磷酸酯中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑中還包括超支化聚磷酸酯。
術(shù)語(yǔ)“超支化聚磷酸酯”是指耐熱型含氮雜環(huán)為骨架制備的高分子量、高活性、低揮發(fā)、高阻燃特性的淡黃色端羥基含氮超支化聚磷酸酯。本申請(qǐng)中，所使用的超支化聚磷酸酯為市售獲得，購(gòu)于武漢超支化樹脂科技有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為：hpp-102。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，加入超支化聚磷酸酯可以與鋅鹽、鋇鹽、鎂鋁復(fù)合物共同起到復(fù)配作用，進(jìn)一步提升了熱穩(wěn)定性能，防止燒鋅現(xiàn)象的出現(xiàn)，起到本申請(qǐng)的有益效果。同時(shí)超支化聚磷酸酯與鎂鋁復(fù)合物的復(fù)配還可以起到阻燃的效果。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述防析出劑選自：碳原子數(shù)為10～28的高級(jí)脂肪醇。
所述高級(jí)脂肪醇包括支鏈的和直鏈的。這些脂肪醇單獨(dú)使用或以任意比例混合使用。
可以列舉的有：月桂醇、十四烷醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、二十烷醇、二十二醇、二十四烷醇等。
本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物加入到反應(yīng)器中，攪拌10～30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50～80分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌10～20分鐘。
本發(fā)明的第三個(gè)方面提供了pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1～3份；
納米二氧化硅1～5份。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述納米二氧化硅為氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下：
在反應(yīng)器中，加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑，再加入20ml體積濃度為20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)5h，經(jīng)過(guò)濾，乙醇洗滌3次，得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述環(huán)保型pvc組合物中，還包括助劑。
所述助劑可以列舉的有：抗氧劑、增塑劑、阻燃劑、填料、紫外線吸收劑、抗菌劑、顏料、入消光劑、耐候劑、防靜電劑、防著色劑等。
所述抗氧劑可以列舉的有：酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑中的至少一種。
酚類抗氧劑可以列舉：1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對(duì)甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-雙(4-羥基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4，4′-甲撐雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對(duì)甲酚)、1，1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2，2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代雙〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或異氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2，5-二叔戊基對(duì)苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對(duì)苯二酚二芐醚中的一種。
亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種。
含硫酯類抗氧劑可以列舉：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中等。
所述增塑劑可以列舉：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯、偏苯三酸三辛酯或者癸二酸二辛酯中的一種或多種。進(jìn)而優(yōu)選耐寒增塑劑dos(癸二酸二辛酯)或者dop(鄰苯二甲酸二辛酯)等。
所述阻燃劑可以列舉：含溴有機(jī)類阻燃劑、磷酸類阻燃劑、三氧化銻、氫氧化鎂、紅磷等。
所述填料可以列舉：二氧化硅、氧化鋁、高嶺石、硅灰石、云母、滑石、粘土、絹云母、碳酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、碳化硅、三硫化銻、硫化錫、硫化銅、硫化鐵、硫化鉍、硫化鋅、金屬粉末、玻璃粉末、玻璃鱗片、蒙脫土、玻璃微珠等。
所述紫外線吸收劑可以列舉的有：2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑；水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸苯酯等水楊酸酯系紫外線吸收劑等。
所述抗菌劑可以列舉的有：銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、酰基苯胺類、咪唑類、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機(jī)碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機(jī)氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵等。
本發(fā)明的第四個(gè)方面提供了pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5～20分鐘，即可得到pvc組合物。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售得到的。
實(shí)施例1：
本實(shí)施例1提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第一混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第二混合液攪拌8分鐘后，升溫至130℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：2；將第三混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
所述光穩(wěn)定劑選自：巴斯夫basf受阻胺光穩(wěn)定劑tinuvin622；
所述鈣鋅穩(wěn)定劑選自：南通艾德旺鈣鋅穩(wěn)定劑；
所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；所述鎂鹽為硫酸鎂；所述鋁鹽為氫氧化鋁；所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為：1：18；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
超支化氨基硅油具體制備方法如下：
將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中，加入溶劑異丙醇，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30％，攪拌均勻后升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，減壓蒸餾除去溶劑，即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為：1：40。
所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯購(gòu)于山東西唐生物科技有限公司；
所述防析出劑選自：硬脂醇；
所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物加入到反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌20分鐘。
一種pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
實(shí)施例1所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1份；
納米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下：
在反應(yīng)器中，加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑，再加入20ml體積濃度為20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)5h，經(jīng)過(guò)濾，乙醇洗滌3次，得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5分鐘，即可得到pvc組合物。
實(shí)施例2：
本實(shí)施例2提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第一混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第二混合液攪拌8分鐘后，升溫至130℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：2；將第三混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
所述光穩(wěn)定劑選自：巴斯夫basf受阻胺光穩(wěn)定劑tinuvin622；
所述鈣鋅穩(wěn)定劑選自：南通艾德旺鈣鋅穩(wěn)定劑；
所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；所述鎂鹽為硫酸鎂；所述鋁鹽為氫氧化鋁；所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為：1：18；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
超支化氨基硅油具體制備方法如下：
將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中，加入溶劑異丙醇，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30％，攪拌均勻后升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，減壓蒸餾除去溶劑，即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為：1：40。
所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯購(gòu)于山東西唐生物科技有限公司；
所述防析出劑選自：硬脂醇；
所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物加入到反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌20分鐘。
一種pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
實(shí)施例2所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1份；
納米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下：
在反應(yīng)器中，加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑，再加入20ml體積濃度為20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)5h，經(jīng)過(guò)濾，乙醇洗滌3次，得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5分鐘，即可得到pvc組合物。
實(shí)施例3：
本實(shí)施例3提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第一混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第二混合液攪拌8分鐘后，升溫至130℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：2；將第三混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
所述光穩(wěn)定劑選自：巴斯夫basf受阻胺光穩(wěn)定劑tinuvin622；
所述鈣鋅穩(wěn)定劑選自：南通艾德旺鈣鋅穩(wěn)定劑；
所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；所述鎂鹽為硫酸鎂；所述鋁鹽為氫氧化鋁；所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為：1：18；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
超支化氨基硅油具體制備方法如下：
將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中，加入溶劑異丙醇，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30％，攪拌均勻后升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，減壓蒸餾除去溶劑，即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為：1：40。
所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯購(gòu)于山東西唐生物科技有限公司；
所述防析出劑選自：硬脂醇；
所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物加入到反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌20分鐘。
一種pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
實(shí)施例3所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1份；
納米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下：
在反應(yīng)器中，加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑，再加入20ml體積濃度為20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)5h，經(jīng)過(guò)濾，乙醇洗滌3次，得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5分鐘，即可得到pvc組合物。
實(shí)施例4：
本實(shí)施例4提供了一種鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑，以重量份計(jì)，至少包括以下原料：
所述鋅鹽的制備方法如下：
將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅，其中，n(氧化鋅)：[n(苯甲酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第一混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到120℃后過(guò)濾，得到鋅鹽；
所述鋇鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：2：1：0.5：1混合均勻，得到第二混合液；再向第二混合液中加入一水氫氧化鋇，其中，n(一水氫氧化鋇)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(對(duì)叔丁基苯甲酸)]＝1：2；將第二混合液攪拌8分鐘后，升溫至130℃，再次攪拌反應(yīng)50分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸二苯一異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鋇鹽；
所述鎘鹽的制備方法如下：
將油酸、新癸酸、異辛酸、二乙二醇單丁醚按照重量比為：15：3：1：1混合均勻，得到第三混合液；再向第三混合液中加入氧化鎘，其中，n(氧化鎘)：[n(油酸)+n(新癸酸)+n(異辛酸)]＝1：2；將第三混合液攪拌10分鐘后，升溫至140℃，再次攪拌反應(yīng)80分鐘，反應(yīng)完畢后，進(jìn)行減壓脫水，降溫到80℃，然后再加入亞磷酸一苯二異辛酯、煤油，攪拌10分鐘后，得到鎘鹽。
所述光穩(wěn)定劑選自：巴斯夫basf受阻胺光穩(wěn)定劑tinuvin622；
所述鈣鋅穩(wěn)定劑選自：南通艾德旺鈣鋅穩(wěn)定劑；
所述鎂鋁復(fù)合物的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)金屬鹽溶液的制備：將鎂鹽和鋁鹽按照摩爾比mg2+：a13+＝2：1配制成金屬鹽溶液；所述金屬鹽包括鎂鹽和鋁鹽；所述鎂鹽為硫酸鎂；所述鋁鹽為氫氧化鋁；所述氫氧化鋁的摩爾數(shù)為1000；
(2)可溶性堿溶液的制備：控制n(oh-)：〔n(mg2+)+n(a13+)〕＝2：1，n(co32-)：n(a13+)＝1：1，按照這樣的比例控制氫氧化鈉和碳酸鈉的量來(lái)配制可溶性堿溶液；
(3)金屬鹽溶液和可溶性堿溶液的滴加：在反應(yīng)釜內(nèi)加入1000kg水、十二烷基苯磺酸鈉，在溫度為25℃下，攪拌均勻后，配成十二烷基苯磺酸鈉溶液，然后向十二烷基苯磺酸鈉溶液中同時(shí)滴加計(jì)量好的金屬鹽溶液、可溶性堿溶液、超支化氨基硅油，滴加過(guò)程中控制ph值在9，滴定完畢繼續(xù)攪拌1h，得到混合液；所述十二烷基苯磺酸鈉與金屬鹽的重量比為：1：18；
(4)晶化、洗滌、干燥：將混合液在150℃的溫度下老化4h，經(jīng)洗滌、干燥得到鎂鋁復(fù)合物。
超支化氨基硅油具體制備方法如下：
將n(雙端環(huán)氧基聚硅氧烷)：n(已除水的二乙烯三胺)＝1.5：1加入裝有氮?dú)獬淙胙b置、回流冷凝管和攪拌器的干燥四口燒瓶中，加入溶劑異丙醇，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的30％，攪拌均勻后升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，減壓蒸餾除去溶劑，即得淡黃色透明液體超支化氨基改性聚硅氧烷。所述超支化氨基硅油與金屬鹽的重量比為：1：40。
所述亞磷酸酯選自：亞磷酸二苯一異辛酯；
所述聚甘油蓖麻醇酯購(gòu)于山東西唐生物科技有限公司；
所述防析出劑選自：硬脂醇；
所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑的制備方法至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的鋅鹽、鋇鹽、鎘鹽、光穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、鎂鋁復(fù)合物、超支化聚磷酸酯加入到反應(yīng)器中，攪拌30分鐘，然后再升溫至90℃，攪拌50分鐘，將反應(yīng)體系降溫至60℃，然后加入亞磷酸酯、聚甘油蓖麻醇酯、防析出劑、煤油，將反應(yīng)體系升溫至80℃，攪拌20分鐘。
一種pvc組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下原料，
pvc樹脂100份；
實(shí)施例4所述鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑1份；
納米二氧化硅2份。
所述氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法如下：
在反應(yīng)器中，加入溶劑300ml甲苯和10g納米二氧化硅，超聲分散30min，然后加入1gkh-550硅烷偶聯(lián)劑，再加入20ml體積濃度為20％的三乙胺溶液，在100℃下回流反應(yīng)5h，經(jīng)過(guò)濾，乙醇洗滌3次，得到氨基硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
pvc組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將相應(yīng)重量份的pvc樹脂、鋇鎘鋅液體熱穩(wěn)定劑、納米二氧化硅加入到高速混合機(jī)中，均勻混合后，然后再置于200℃在雙輥開煉機(jī)上混煉5分鐘，即可得到pvc組合物。
對(duì)比例1：
對(duì)比例1具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，不包括鋅鹽。
對(duì)比例2：
對(duì)比例2具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，不包括鋇鹽。
對(duì)比例3：
對(duì)比例3具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，不包括鎘鹽。
對(duì)比例4：
對(duì)比例4具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，不包括鎂鋁復(fù)合物。
對(duì)比例5：
對(duì)比例5具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，將超支化氨基硅油更換成烷基硅油，購(gòu)于廣州市斯洛柯化學(xué)有限公司，產(chǎn)品牌號(hào)為
對(duì)比例6：
對(duì)比例6具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，將鎂鋁復(fù)合物更換為日本進(jìn)口戶田鎂鋁復(fù)合物noax-33。
對(duì)比例7：
對(duì)比例7具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，不包括聚甘油蓖麻醇酯。
對(duì)比例8：
對(duì)比例8具體過(guò)程同實(shí)施例3，不同點(diǎn)在于，“所述鋅鹽的制備方法，將苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油按照重量比為：1：2：1.5：1.5：1.5混合均勻，得到第一混合液；再向第一混合液中加入氧化鋅”更換為“苯甲酸、新癸酸、對(duì)叔丁基苯甲酸、二乙二醇單丁醚、煤油、氧化鋅同時(shí)滴加”。
對(duì)比例9：
對(duì)比例9具體過(guò)程同實(shí)施例4，不同點(diǎn)在于，將超支化聚磷酸酯更改為三聚氰胺多聚磷酸酯，所述三聚氰胺多聚磷酸酯購(gòu)于鄭州森耀化工有限公司。
測(cè)試方法：
1、將實(shí)施例以及對(duì)比例中的產(chǎn)品裁剪成長(zhǎng)寬為3cm×2cm，厚度為1.0mm的樣品，放入180±1℃烘箱中進(jìn)行靜態(tài)熱老化實(shí)驗(yàn)，每隔10min觀察顏色的變化，直到樣品開始出現(xiàn)黑點(diǎn)的時(shí)間定為熱穩(wěn)定時(shí)間。
2、剛果紅法：將實(shí)施例以及對(duì)比例中的產(chǎn)品按照gb2917-82測(cè)定，置于180±1℃的甘油浴中，測(cè)定剛果紅試紙開始變藍(lán)時(shí)間，定義為熱穩(wěn)定時(shí)間。
3、水平垂直燃燒按照ul94水平垂直燃燒法進(jìn)行測(cè)試。
4、在溫度200℃條件下用haake流變儀密煉測(cè)試的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定時(shí)間。
表1表征測(cè)試
從表1中可以看出，本申請(qǐng)中，具有非常好的熱穩(wěn)定性能，具有非常好的靜態(tài)熱穩(wěn)定時(shí)間、動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定時(shí)間，除此之外，本申請(qǐng)還具有較好的阻燃性能。
前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。