本發(fā)明屬于聚合物成核劑領域，具體涉及一種包含微量芳醛、山梨醇二縮醛和山梨醇三縮醛的成核劑組合物、制備方法及其用途。
背景技術(shù)：
：目前在工業(yè)上所用的山梨醇類成核劑基本上是以山梨醇二縮醛為基本成分，將山梨醇三縮醛產(chǎn)物作為雜質(zhì)從產(chǎn)品中分離出去，或者在制備過程中控制反應條件使其幾乎不產(chǎn)生山梨醇三縮醛。例如專利申請200410026622.8所公開的將成核劑進行純化，除去其中單亞甲基芐基山梨糖醇和三亞甲基芐基山梨糖醇，使得產(chǎn)品的純度提高，雖然作為工業(yè)產(chǎn)品，山梨醇二縮醛難于達到試劑級純度別，即處理后的產(chǎn)品的純度無法達到100％，但無法確定其中的雜質(zhì)為何物，及其雜質(zhì)的含量為多少。還有的山梨醇類成核劑中包含的山梨醇三縮醛的含量可能過高，或者山梨醇三縮醛的含量可能沒有，例如專利申請200810219978.1中公開的制備方法，其在制備中控制了芳香醛的加入量，并控制反應時間和溫度，由于反應過程并沒有仔細控制加料順序和加料的量，使得反應產(chǎn)物中的二縮醛和三縮醛的產(chǎn)物無法控制，不清楚其中產(chǎn)物的準確含量范圍，而且也沒有發(fā)現(xiàn)含有特定含量的山梨醇三縮醛的成核劑對于產(chǎn)品的性能的作用。本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，提出了一種能夠含有特定比例含量的山梨醇三縮醛的成核劑組合物，該組合物實現(xiàn)了在聚合物成核過程中起到的特殊的作用。而且確定了含有不同濃度山梨醇三縮醛的成核劑在不同聚合物成核過程的特定作用。并且應用該成核劑組合物，能夠避免聚合物產(chǎn)生臭味。技術(shù)實現(xiàn)要素：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種成核劑組合物，該組合物包含如下式(I)的化合物：和如下式(II)的化合物：和如下式(III)的化合物：其中，R為-Cl、-Br、-CH3或-CH2CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優(yōu)選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。上述組合物中，優(yōu)選地，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.001-0.010％。上述組合物中，優(yōu)選地，R為-Cl。上述組合物中，優(yōu)選地，R為-CH3。在本發(fā)明中CDBS是指1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨醇，CTBS是指1,3,2,4,5,6-三(對氯亞芐基)山梨醇，MDBS是指1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇，MTBS是指1,3,2,4,5,6-三(對甲基亞芐基)山梨醇。本文中，式(II)化合物一般稱作山梨醇三縮醛，式(I)化合物一般稱作山梨醇二縮醛。在本發(fā)明中PP是指聚丙烯，PE是指聚乙烯。本發(fā)明還提供了上述組合物的制備方法，該方法包括如下步驟：在反應器中加入環(huán)已烷后開動攪拌，一次性加入所需加入的山梨醇，然后首次加入三分之一重量所需加入的芳香醛，加入酸醚復合催化劑，攪拌加熱至環(huán)已烷回流進行醇醛縮合脫水反應，維持反應0.4-1小時，第二次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環(huán)己烷的混合物，再維持反應0.4-1小時，第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環(huán)己烷，然后再維持反應1-3小時，當油水分離器收集出水量摩爾數(shù)達到山梨醇摩爾數(shù)的1.5-2.0倍的時候，開始回收環(huán)已烷，降溫、減壓蒸餾剩余的環(huán)己烷和水，在獲得粗產(chǎn)品中加入水進行分散，再加入的氫氧化鈉和雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，粉碎獲得白色粉末組合物。上述方法中，所述芳香醛為對氯苯甲醛、對溴苯甲醛、對甲基苯甲醛或?qū)σ一郊兹?。上述方法中，酸醚復合催化劑為對甲苯磺酸和醇醚的混合物，醇醚為乙二醇的醚，?yōu)選為乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單丁醚或乙二醇二丁醚，特別優(yōu)選醇醚為乙二醇甲醚。對甲苯磺酸和醇醚的摩爾比為3-5:8-10。上述方法中，第二次和第三次加入三分之一重量所需加入的芳香醛和環(huán)己烷的混合物時，其中環(huán)己烷的量為第一次加入環(huán)己烷的體積的三分之一。本發(fā)明還提供了如下式(II)的化合物用于降低或消除包含組合物的聚合物的臭味的用途，其中組合物包含式(I)、(II)和(III)的化合物：式(I)化合物為：式(II)化合物為：式(III)化合物為：其中，R為-Cl、-Br、-CH3或-CH2-CH3，式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0:2.0-5.0，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優(yōu)選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。優(yōu)選的，上述用途中，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.001-0.010％。本發(fā)明還提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯，所述性能為：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光澤度、彎曲模量及拉伸強度，改善制品的熱變形溫度和尺寸穩(wěn)定性，縮短成型周期，提高生產(chǎn)效率，改善聚合物的味道，使其沒有臭味。所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。優(yōu)選地，提高聚合物的透明性和使聚合物無臭味。優(yōu)選地，本發(fā)明提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚乙烯，所述性能為透明性和無味道，所述組合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95-98：2-5，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。優(yōu)選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。優(yōu)選地，本發(fā)明提供了上述組合物用于提高聚合物性能的用途，其中所述聚合物為聚丙烯，所述性能為透明性和無味道，所述組合物中式(I)化合物和式(II)化合物的重量比為95.0-98.0：2.0-0.5，式(III)化合物占組合物總重量的百分比為0.0001-0.015％。。優(yōu)選的，式(II)化合物占組合物總重的重量百分比為2.0-5.0％。本發(fā)明還提供了包含上述成核劑組合物的聚合物，其中上述成核劑組合物占聚合物重量的百分比為0.1-0.3％。本發(fā)明所述的聚乙烯包括但不限于低密度聚乙烯，中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、乙烯共聚物。其中乙烯共聚物包括但不限于乙烯-丙烯共聚物、EVA、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯不飽和酯共聚物等。本發(fā)明所述的聚丙烯包括等規(guī)聚丙烯，無規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、氯化聚丙烯、接枝聚丙烯等。本發(fā)明還提供了一種具有高透光率的透明塑料制品，其特征在于所述塑料制品由上述聚合物制備得到。有益效果本發(fā)明的上述成核劑組合物對于PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)的某些性能具有特別的提高，尤其是能夠降低PE和PP的加工溫度，而且在改善其性能方面具有預料不到的效果，例如：提高聚合物薄膜、片材及模塑等制品的透明性、光澤度、彎曲模量及拉伸強度，改善制品的熱變形溫度和尺寸穩(wěn)定性，縮短成型周期，提高生產(chǎn)效率，所述聚合物為聚乙烯或聚丙烯。本發(fā)明的上述成核劑組合物中由于含有山梨醇三縮醛成分，其能夠保證芳香醛的含量在低于150ppm，使得組合物用于聚合物中后，其不會產(chǎn)生臭味。當不含有山梨醇三縮醛的情況，其含有150ppm的芳香醛反而會導致聚合物有臭味。具體實施方式本發(fā)明下面的實施例中所用的復合催化劑主要有以下幾種：復合催化劑1：對甲苯磺酸與乙二醇單甲醚的摩爾比為3:10復合催化劑2：對甲苯磺酸與乙二醇二甲醚的摩爾比為3:10復合催化劑3：對甲苯磺酸與乙二醇二乙醚的摩爾比為3:9復合催化劑4：對甲苯磺酸與乙二醇單丁醚的摩爾比為3:9符合催化劑5：對甲苯磺酸與乙二醇二丁醚的摩爾比為3:8實施例1成核劑組合物1：CDBS:CTBS＝99.99：0.01，醛：20ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和45公斤的對氯苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入10公斤的復合催化劑1，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入45公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入45公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.3小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約14升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％wt的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中CDBS的量為190.5kg，CTBS的量為0.0191kg(重量比約為99.99:0.01)，對氯苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.002％。實施例2成核劑組合物2：CDBS:CTBS＝99.9:0.1，醛：50ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和45公斤的對氯苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入10公斤的復合催化劑2，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入45公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入45公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.4小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約15.5升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得粗產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％wt的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中CDBS的量為192.1kg，CTBS的量為0.192kg(重量比約為99.9:0.1)，對氯苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.005％。實施例3成核劑組合物3：CDBS:CTBS＝98:2，醛：100ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和45.6公斤的對氯苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入11公斤的復合催化劑3，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入45.6公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入45.6公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.5小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約16升，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％wt的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中CDBS的量為191.5kg，CTBS的量為3.83kg(重量比約為98.0:2.0)，對氯苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.01％。實施例4成核劑組合物3：CDBS:CTBS＝98:3，醛：120ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和45.9公斤的對氯苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入11公斤的復合催化劑4，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入45.9公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入45.9公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.6小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約16.5升，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％wt的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中CDBS的量為193.387kg，CTBS的量為5.801kg(重量比約為98.0:3.0)，對氯苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.012％。實施例5成核劑組合物4：CDBS:CTBS＝95:5，醛：150ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和138公斤的對氯苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入13公斤的復合催化劑5，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入46公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入46公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.8小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約17升，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中CDBS的量為193.8kg，CTBS的量為9.7kg(重量比約為95.0:5.0)，對氯苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.015％。實施例6成核劑組合物5：MDBS:MTBS＝99.99：0.01，醛：20ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和38.6公斤的對甲基苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入10公斤的復合催化劑1，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入38.6公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入38.6公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.4小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約15升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫、減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中MDBS的量為173.2kg，MTBS的量為0.0173kg(重量比約為99.99:0.01)，對對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.002％。實施例7成核劑組合物6：MDBS:MTBS＝99.5：0.5，醛：50ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和38.7公斤的對甲基苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入10公斤的復合催化劑1，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入38.7公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入38.7公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.45小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約15升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中MDBS的量為174.0kg，MTBS的量為0.87kg(重量比約為99.5:0.5)，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.005％。實施例8成核劑組合物7：MDBS:MTBS＝98：2，醛：100ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和39.3公斤的對甲基苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入11公斤的復合催化劑3，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入39.3公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入39.3公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.5小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約16升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中MDBS的量為174.939kg，MTBS的量為3.499kg(重量比約為98:2)，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.01％。實施例9成核劑組合物7：MDBS:MTBS＝98：3，醛：120ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和39.7公斤的對甲基苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入11公斤的復合催化劑4，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入39.7公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入39.7公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.7小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約16升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中MDBS的量為173.153kg，MTBS的量為5.194kg(重量比約為97:3)，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.012％。實施例10成核劑組合物8：MDBS:MTBS＝95：5，醛：150ppm在2000L反應釜中加入85kg的固體山梨醇和40公斤的對甲基苯甲醛，再加入約600L的環(huán)己烷，開動攪拌30分鐘；并加入12公斤的復合催化劑5，加熱攪拌至溶劑環(huán)已烷回流，維持反應半小時后再加入40公斤對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，再維持反應半小時后加入40公斤的對氯苯甲醛和200L環(huán)己烷的混合物，繼續(xù)反應2.9小時，在油水分離器中收集縮合反應脫水約17升時，開始回收環(huán)已烷，然后降溫減壓蒸餾回收剩余的環(huán)己烷和水，在獲得產(chǎn)品加入水進行分散，加入3kg的氫氧化鈉攪拌，再加入20kg濃度約為30％的雙氧水攪拌，然后水洗，壓濾，干燥，獲得白色粉末產(chǎn)品，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中MDBS的量為169.583kg，MTBS的量為8.479kg，(重量比約為95:5)，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.015％。對比例1對比CDBS的制備在配有測溫儀、攪拌槳、有機載體電加熱系統(tǒng)和具有油水分離器回流冷凝器的600L反應釜中進行合成，首先在反應釜中加入115kg的對氯苯甲醛和70kg的固體山梨醇，再加入約600L的溶劑環(huán)己烷，上緊手孔蓋；開啟反應釜攪拌馬達進行攪拌，再打開電加熱爐加熱，維持油溫55℃，使原料充分混合，約需30分鐘；經(jīng)確認對氯苯甲醛全溶解后，再慢慢加入苯磺酸/乙二醇甲醚復合催化劑，其用量為苯磺酸3.5kg/乙二醇甲醚3.6kg，約10分鐘加完后，開啟冷水機系統(tǒng)；重新調(diào)節(jié)電加熱爐油溫，使油溫恒定在100～120℃，使環(huán)己烷在回流冷凝器不斷地循環(huán)回流，它和醇醛縮合反應生成的水形成的最低共沸混合物經(jīng)回流冷凝器油水分離后不斷地將水帶出，使反應順利進行，當出水量達到預定值時，反應結(jié)束，粗產(chǎn)品生成，將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到不銹鋼桶中，加水，經(jīng)分散機分散后再過膠體磨，然后在離心機內(nèi)淋洗、脫水；經(jīng)脫水的粗產(chǎn)品再轉(zhuǎn)入不銹鋼桶中，加入4kgNaOH，高速攪拌至漿化后再加入35kgH2O2(H2O2濃度約為30％)，攪拌4小時，然后再水洗，離心脫水，重復兩次；干燥，打粉，得到對比產(chǎn)品1。用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，不含CTBS，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.010％對比例2對比MDBS的制備在配有測溫儀、攪拌槳、有機載體電加熱系統(tǒng)和具有油水分離器回流冷凝器的600L反應釜中進行合成，首先在反應釜中加入120kg的對甲基苯甲醛和85kg的固體山梨醇，再加入約600L的溶劑環(huán)己烷，上緊手孔蓋；開啟反應釜攪拌馬達進行攪拌，再打開電加熱爐加熱，維持油溫55℃，使原料充分混合，約需30分鐘；經(jīng)確認對甲基苯甲醛全溶解后，再慢慢加入苯磺酸/乙二醇甲醚復合催化劑，其用量為苯磺酸3.5kg/乙二醇甲醚3.6kg，約10分鐘加完后，開啟冷水機系統(tǒng)；重新調(diào)節(jié)電加熱爐油溫，使油溫恒定在100～120℃，使環(huán)己烷在回流冷凝器不斷地循環(huán)回流，它和醇醛縮合反應生成的水形成的最低共沸混合物經(jīng)回流冷凝器油水分離后不斷地將水帶出，使反應順利進行，當出水量達到預定值時，反應結(jié)束，粗產(chǎn)品生成，將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到不銹鋼桶中，加水，經(jīng)分散機分散后再過膠體磨，然后在離心機內(nèi)淋洗、脫水；經(jīng)脫水的粗產(chǎn)品再轉(zhuǎn)入不銹鋼桶中，加入4kgNaOH，高速攪拌至漿化后再加入35kgH2O2(H2O2濃度約為30％)，攪拌4小時，然后再水洗，離心脫水，重復兩次；干燥，打粉，得到對比產(chǎn)品2，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，其中不含MTBS，對甲基苯甲醛的含量占產(chǎn)品總含量的0.010％氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析測量實施例1-10和對比例1-2的產(chǎn)品的方法為：稱取約0.5000g的實施例產(chǎn)品于10.0ml容量瓶，用二甲基亞砜超聲溶液定容后通過GCMS面積歸一化法進行全組分測定，色譜圖不對原料雜質(zhì)(3,4-二甲基苯甲醛或)進行積分比較，經(jīng)過實驗分析知樣品在系統(tǒng)中殘留較大，進樣后在第一次空白檢出三縮醛，第二次空白譜圖干凈，故每個樣品間進行一次系統(tǒng)空白程序以除去殘留，每個樣品進行兩次分析，選取第二次分析數(shù)據(jù)進行解析。測定結(jié)果由GCMSsolution4.11SU1軟件自動計算得出。氣相色譜的條件為：進樣溫度300℃，進樣時間0.5分鐘，柱箱溫度120℃，壓力91.0kPa，總流量6.0ml/min，柱流量3.00ml/min，線速度65.0cm/sec，吹掃流量3ml/min，升溫程序：120℃(1.00min)～15℃/min～300℃(17.00min)。質(zhì)譜的條件為：離子源溫度260℃,接口溫度300℃,掃描速度2000,掃描范圍m/z80～m/z1000,溶劑延遲時1.50min,采集開始時間1.75min,采集結(jié)束時間30.00min。實驗實施例1實施例1-10的成核劑對PP(聚丙烯)和PE(聚乙烯)的性能影響分別向聚乙烯和聚丙烯中分別加入實施例1-10獲得的成核劑組合物以及對比例的產(chǎn)品，測量對聚合物的影響：成核劑組合物在PP和PE樹脂應用中，添加量一般為1.0g～2.5g(每1000g樹脂)，擠出溫度為PP(190～210℃)、PE為(170～190℃)。為了測試成核劑組合物對PP和PE制品產(chǎn)生的影響，在所有實施例中，成核劑組合物添加量為0.10％～0.25％(相對于PP和PE樹脂的質(zhì)量)，擠出溫度為PP為(200～210℃)、PE為(170～190℃)。將實施例1-10的成核劑組合物和對比例的產(chǎn)品按添加量分別加入到1000g的樹脂中，在高速混合機中混合5分鐘后，成為樹脂混合物，在雙螺桿混煉擠出造粒。擠出溫度為200～210℃，獲得樣品。同樣地，按照上述試驗樣品的制備方法，制備空白成核劑的均聚聚丙烯HP500N樹脂組合物和空白成核劑的線性低密度聚乙烯7042樹脂組合物，在雙螺桿混煉擠出造粒，獲得對照樣品。將聚丙烯組合物在230℃注塑，制備透光率、霧度測試樣和沖擊樣條；聚乙烯組合物在200℃擠出吹膜，制備透光率、霧度測試樣，在200℃注塑，制備沖擊樣條。其中聚丙烯透光率、霧度測試樣厚度為1.0mm；聚乙烯透光率、霧度測試樣厚度為0.030mm；表1實施例成核劑對注塑圓片的性能影響(成核劑加入量為聚合物的0.2％wt)從上面的實驗結(jié)果能夠看出，本發(fā)明的實施例1-10的產(chǎn)品用于制備聚烯烴產(chǎn)品后，能夠提高聚合物的透明性，而且產(chǎn)品中含有山梨醇三縮醛在2％-5％時，聚合物產(chǎn)品不具有味道。而且對于聚乙烯來說，產(chǎn)品中山梨醇三縮醛含量占山梨醇二縮醛和山梨醇三縮醛總重量的2-5％的情況下，其產(chǎn)生的透明方面的性能比較優(yōu)異。實驗實施例2通過上面實驗實施例1的效果實驗數(shù)據(jù)，證明本發(fā)明的成核劑在加入到聚合物中后，醛的含量低于0.015％的情況下，加工的聚合物產(chǎn)品沒有臭味，其原因可以通過下面的效果實施例來說明。通過市場購買CDBS和MDBS(購買自中國市場)進行檢測和實驗，購買的CDBS和MDBS含有芳香醛的含量在2％以上，不含有山梨醇三縮醛，加入35kgH2O2(H2O2濃度約為30％)，攪拌4小時，然后再水洗，離心脫水，重復兩次；干燥，打粉，得到處理的市購產(chǎn)品，進行加工實驗，加工條件與實驗實施例1的條件相同，處理的市購產(chǎn)品的芳香醛含量低于0.015％，采用4種不含山梨醇三縮醛的處理的市場購買產(chǎn)品進行實驗，市購處理品1為CDBS，市購處理品2為MDBS，結(jié)果如下：表2市購處理成核劑產(chǎn)品對注塑圓片的性能影響(成核劑加入量為聚合物的0.2％wt)聚合物種類成核劑芳香醛含量味道強度聚乙烯市購處理品10.005％有臭味聚乙烯市購處理品20.013％有臭味聚丙烯市購處理品10.005％有臭味聚丙烯市購處理品20.013％有臭味通過表2的實驗結(jié)果能夠看出，雖然市購處理品的芳香醛含量低于0.015％，但是其依然具有臭味，這說明本發(fā)明的產(chǎn)品中由于含有山梨醇三縮醛在2％以上后導致了產(chǎn)品中即使含有0.015％以下的芳香醛，完全能夠保證沒有臭味，而且其獲得的性能非常優(yōu)異。當前第1頁1 2 3