一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)催化合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋 茉莉醛的方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 新洋茉莉醛，化學(xué)名稱為2-甲基_3-(3, 4-亞甲二氧基苯基）丙醛，是一種特別名 貴的合成香料，它既具有新刈草、紫丁香等香氣，還具有臭氧頭香的鮮花香韻，被廣泛用于 調(diào)配各種皂用香精、化妝香精。世界上著名香水中都含有新洋茉莉醛成分。新洋茉莉醛還 具有殺菌活性，并且高效、安全，對(duì)人體無副作用，因而可用于食品和口腔護(hù)理產(chǎn)品中。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中合成新洋茉莉醛的方法主要是以洋茉莉醛為原料，與丙醛發(fā)生羥醛縮 合反應(yīng)，最后催化還原得到新洋茉莉醛，如專利CN103880812、US300896等。其中與丙醛的 縮合反應(yīng)有多種方法，如常用液體堿的乙醇溶液，但該法副反應(yīng)較多，產(chǎn)率較低，且催化劑 難回收，后處理復(fù)雜，并產(chǎn)生大量的廢水；利用相轉(zhuǎn)移催化法合成新洋茉莉醛，存在相轉(zhuǎn)移 催化劑價(jià)格高、不易分離等缺點(diǎn)，殘留在最終產(chǎn)品中的相轉(zhuǎn)移催化劑影響最后香水品質(zhì)；陰 離子交換樹脂法，該反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物易分離，但反應(yīng)所需催化劑制備過程復(fù)雜，陰離子 交換樹脂再生復(fù)雜，套用率低。
[0004] 專利CN102503927公開了 一種由4- (2-甲基烯丙基）-1，2-苯二酚制備新 洋茉莉醛的方法，該方法雖然能實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)物的有效利用，變廢為寶，但是在進(jìn)行2-甲 基-3-(3, 4-亞甲基二氧苯基）丙醇的制備中需要柱層析才能得到目標(biāo)產(chǎn)物，不適合工業(yè)生 產(chǎn)，降低了其工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種生產(chǎn)成本低、三廢少且易處理的利用復(fù) 合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法。
[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，具體步驟如下：
[0008] (1)先將胡椒醛溶于有機(jī)溶劑中，再加入復(fù)合催化劑，升溫至50-80°C后開始滴加 丙醛，滴完后保溫反應(yīng)，制得亞胡椒基丙醛；
[0009] (2)向反應(yīng)釜中通入氫氣，亞胡椒基丙醛與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾回 收復(fù)合催化劑，最后旋蒸除去溶劑，制得目標(biāo)產(chǎn)物新洋茉莉醛。
[0010] 所述胡椒醛與丙醛的摩爾比為1:1-3,優(yōu)選1:1-2. 5,復(fù)合催化劑用量為胡椒醛用 量的0. 3% -3%，優(yōu)選0. 3% -1. 5%，有機(jī)溶劑為乙醇，乙醇用量為胡椒醛用量的2-15倍， 優(yōu)選5-10倍。
[0011] 所述步驟（1)的反應(yīng)時(shí)間為l_5h，步驟⑵的反應(yīng)時(shí)間為2-7h，氫氣壓力為 0.I-IMPa0
[0012] 所述復(fù)合催化劑為Pd-KFAl2O3，其制備方法為：稱取一定量的PdCl2、KF及Al2O3, 研磨均勻后溶于去離子水中，繼續(xù)研磨，得到催化劑前驅(qū)體，然后于100 °c干燥箱中干燥 24h，再置于500°C氫氣中焙燒活化4h，即得復(fù)合催化劑成品。
[0013] 所述去離子水與Al2O3用量比ImL:lg，PdCl^KF的摩爾比為1:1-20,優(yōu)選 1:5-10,復(fù)合催化劑中Pd的含量為0. 1% -1.5%。
[0014] 所述復(fù)合催化劑可重復(fù)使用3-7次。
[0015] 本發(fā)明的有益效果是：
[0016] (1)本合成方法為一步反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，操作簡單且安全可靠；
[0017] (2)具有尚選擇性和尚收率的特點(diǎn)，副廣物生成少；
[0018] (3)三廢產(chǎn)生量少，制備的復(fù)合催化劑可重復(fù)利用，不僅綠色環(huán)保，而且可降低生 產(chǎn)成本。
【具體實(shí)施方式】：
[0019] 為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié) 合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 將胡椒醛和有機(jī)溶劑乙醇加入到反應(yīng)釜中，再向反應(yīng)釜中加入催化劑Pd-KF/ Al2O3，加熱至50-80°C，向反應(yīng)釜中滴加丙醛，滴完后保溫反應(yīng)2h，向反應(yīng)釜中通氫氣，調(diào)節(jié) 壓力0.3MPa，反應(yīng)3h，后反應(yīng)釜壓力降至常壓，過濾回收催化劑，將濾液旋蒸除去溶劑，得 到的液體即為目標(biāo)產(chǎn)物5. 6g，收率87. 5%，純度為94. 1%。
[0022] 產(chǎn)物IR:V,/01^:3066(苯環(huán)上C-H)，1608,1490,1450(苯環(huán)上C=C)，2920， 2850 (R-CH/CH2)，1733(C= 0)，1040 (C-O)。
[0023] 原料配為胡椒醛與丙醛摩爾比=1:1. 3。
[0024] 催化劑為Pd-KFAl2O3，其中Pd含量 0? 6wt%，n(Pd):n(KF) = 1:10,催化劑質(zhì)量 為胡椒醛質(zhì)量的0. 6%。
[0025] 溶劑乙醇質(zhì)量為胡椒醛質(zhì)量的5倍。
[0026] 實(shí)施例2-9
[0027] 制備過程與實(shí)施例1相同，但改變了原料配比、催化劑用量、縮合反應(yīng)時(shí)間、還原 反應(yīng)時(shí)間或氫氣壓力，從而收率和純度發(fā)生相應(yīng)變化，具體情況如表1所示：
[0028] 表1實(shí)施例1-9的反應(yīng)條件和結(jié)果統(tǒng)計(jì)表
[0029]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在于，具體步驟如下： (1) 先將胡椒醛溶于有機(jī)溶劑中，再加入復(fù)合催化劑，升溫至50-80°C后開始滴加丙 醛，滴完后保溫反應(yīng)，制得亞胡椒基丙醛； (2) 向反應(yīng)釜中通入氫氣，亞胡椒基丙醛與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾回收復(fù) 合催化劑，最后旋蒸除去溶劑，制得目標(biāo)產(chǎn)物新洋茉莉醛。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于：所述胡椒醛與丙醛的摩爾比為1:1-3,優(yōu)選1:1-2. 5,復(fù)合催化劑用量為胡椒醛用量的 0. 3% -3%，優(yōu)選0. 3% -1. 5%，有機(jī)溶劑為乙醇，乙醇用量為胡椒醛用量的2-15倍，優(yōu)選 5-10 倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于：所述步驟（1)的反應(yīng)時(shí)間為l_5h，步驟（2)的反應(yīng)時(shí)間為2-7h，氫氣壓力為0· 1-lMPa。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于：所述復(fù)合催化劑為Pd-KF/Al20 3。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于，所述Pd-KFAl2O 3的制備方法為：稱取一定量的PdCl 2、KF及Al2O3，研磨均勻后溶于去離 子水中，繼續(xù)研磨，得到催化劑前驅(qū)體，然后于100°C干燥箱中干燥24h，再置于500°C氫氣 中焙燒活化4h，即得復(fù)合催化劑成品。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于：所述去離子水與Al2O 3用量比ImL: lg，PdCl 2與KF的摩爾比為1:1-20,優(yōu)選1:5-10,復(fù) 合催化劑中Pd的含量為0. 1% -1. 5%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，其特征在 于：所述復(fù)合催化劑可重復(fù)使用3-7次。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用復(fù)合催化劑催化合成新洋茉莉醛的方法，涉及有機(jī)催化合成技術(shù)領(lǐng)域，胡椒醛與丙醛先在復(fù)合催化劑作用下發(fā)生縮合反應(yīng)制得亞胡椒基丙醛，然后與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)物新洋茉莉醛。本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和、操作簡單、高選擇性和高收率的特點(diǎn)，副產(chǎn)物和三廢生成量少，制備的復(fù)合催化劑可重復(fù)利用，不僅綠色環(huán)保，而且可降低生產(chǎn)成本。
【IPC分類】C07D317-54, B01J27-13
【公開號(hào)】CN104557849
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410767706
【發(fā)明人】汪民富, 董金龍, 王天義, 徐基龍
【申請(qǐng)人】安徽華業(yè)香料股份有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2014年12月12日