本發(fā)明涉及了樹脂材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及了一種抗菌樹脂復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前各種不同金屬離子制備的抗菌材料成為研究熱點(diǎn)，如采用有機(jī)聚丙烯睛纖維化學(xué)改性的方法制備新型廣譜抗菌功能纖維，又如金屬絡(luò)合型廣譜抗菌功能纖維等等。但現(xiàn)有方法金屬離子如納米銀與基體樹脂無法緊密結(jié)合（特別是當(dāng)納米銀顆粒含量增加時(shí)，容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象），在使用過程中容易脫落，從而影響使用壽命及抗菌效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供了一種抗菌樹脂復(fù)合材料及其制備方法。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
一種抗菌樹脂復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行胺化預(yù)處理；
（2）將步驟（1）的聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行納米碳改性；
（3）再加入抗菌復(fù)合材料分散溶液（溶劑為水和乙醇按體積比3：2組成）中，超聲攪拌，靜置，在60～80℃下干燥，即可得到抗菌樹脂復(fù)合材料；所述抗菌復(fù)合材料占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的0.5~1%。
所述胺化預(yù)處理使用的胺化處理劑為聚氮雜環(huán)丙烷、多乙撐多胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的任意一種或多種，預(yù)處理時(shí)胺化劑占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總質(zhì)量的1％～30％。所述胺化預(yù)處理具體為：將聚丙烯腈大孔吸附樹脂與胺化處理劑，混合、攪拌，靜置30min后，干燥，備用。
所述納米碳改性具體為：取納米顆粒碳加入無水乙醇中，超聲得到納米顆粒碳懸液；加入胺化處理后的聚丙烯腈大孔吸附樹脂，混合、攪拌，靜置30min，干燥，備用。所述納米顆粒碳占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的1~10%。其中，納米顆粒碳通過以下方法制備：取碳化合物120mL，加入0.15mol/L 氯化鎳溶液1mL催化，攪拌90min，100℃下烘干2h，500℃下煅燒60min，取出備用。
在本發(fā)明中，一種抗菌復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以300~500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5~3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5~8h；快速加入100~200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為1~2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）50~60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001~0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為45~60℃，滴加濃度為0.01～0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌60~120min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3~4:2~3:1~2。
（3）將0.1~0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（500~1000W超聲功率，300~500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1~2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1~3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.1~0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100~110℃，反應(yīng)2~4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）并加入0.1~0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應(yīng)60~90min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm，大小為10~30μm）配制成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌10~30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在80~120℃下保溫15~30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明樹脂材料具有優(yōu)異抗菌性能，采用激光輻照后的石墨烯量子點(diǎn)作為銀的載體，然后包覆二氧化硅薄層和二氧化鈦，表面處理，最后附著在多孔石墨烯上，可以更好地在碳改性的樹脂上負(fù)載并固定銀納米粒子和納米二氧化鈦，防止其團(tuán)聚，顯著提高銀納米粒子等的穩(wěn)定性，具有更長(zhǎng)效的抗菌活性；同時(shí)復(fù)合了銀粒子和二氧化鈦的抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不是對(duì)本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5h；快速加入200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30min，激光輻照功率為2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為4:2:1。
（3）將0.1g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)2小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)2h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W， 240℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例2
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.6g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)7h；快速加入200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照45min，激光輻照功率為1.2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.05mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:3:2。
（3）將0.3g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.2mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸銨）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)3h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.2g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例3
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.8g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)8h；快速加入100ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照60min，激光輻照功率為1W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。
（3）將0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至110℃，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.1g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對(duì)比例1
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對(duì)比例2
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）配制濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，超聲攪拌90min，硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為2:1；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到Ag/SiO2；
（2）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（1）制得的Ag/SiO2，升溫至110℃，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到Ag/SiO2/二氧化鈦；
（3）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的Ag/SiO2/二氧化鈦，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明所制備出的抗菌復(fù)合材料的抗菌活性評(píng)價(jià)的具體過程和步驟如下：
測(cè)試的細(xì)菌分別為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌；參照最小抑菌濃度（minimal inhibitory concentration, MIC）的測(cè)試方法（Xiang Cai, Shaozao Tan,Aili Yu, Jinglin Zhang, Jiahao Liu, Wenjie Mai, Zhenyou Jiang. Sodium1-naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the silver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012, 7(7):1664-1670.），先用電子天平稱取一定量的各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的抗菌復(fù)合材料，將抗菌復(fù)合材料用MH肉湯對(duì)倍系列稀釋到不同濃度，分別加入到含有一定菌量的MH培養(yǎng)液中，使最終菌液的濃度約為106個(gè)/mL，然后在37℃下振蕩培養(yǎng)24h，觀察其結(jié)果，如表1所示。不加抗菌樣品的試管作為對(duì)照管，無菌生長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)管液體透明，以不長(zhǎng)菌管的抗菌劑計(jì)量為該抗菌劑的最低抑菌濃度(MIC)。
表1：實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的抗菌性能
長(zhǎng)效性試驗(yàn)：在40℃恒溫水槽中放一錐形瓶，瓶?jī)?nèi)加入1g 各實(shí)施例和對(duì)比例所制備的抗菌復(fù)合材料樣品和200mL鹽水（0.9mass%），并分別在水中浸泡6、24、72h后取樣，測(cè)定其最低抑菌濃度，如表2所示。
表2：實(shí)施例1~3和對(duì)比例1、2抗菌復(fù)合材料的長(zhǎng)效抗菌活性
實(shí)施例4
一種抗菌樹脂復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行胺化預(yù)處理，預(yù)處理時(shí)胺化劑占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總質(zhì)量的12％。所述胺化預(yù)處理具體為：將聚丙烯腈大孔吸附樹脂與胺化處理劑（二乙烯三胺和三乙烯四胺按體積比2:3組合），混合、攪拌，靜置30min后，干燥，備用。
（2）將步驟（1）的聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行納米碳改性；所述納米碳改性具體為：取納米顆粒碳加入無水乙醇中，超聲得到納米顆粒碳懸液；加入胺化處理后的聚丙烯腈大孔吸附樹脂，混合、攪拌，靜置30min，干燥，備用。所述納米顆粒碳占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的10%。其中，納米顆粒碳通過以下方法制備：取碳化合物120mL，加入0.15mol/L 氯化鎳溶液1mL催化，攪拌90min，100℃下烘干2h，500℃下煅燒60min，取出備用。
（3）再加入實(shí)施例2的抗菌復(fù)合材料分散溶液（溶劑為水和乙醇按體積比3：2組成）中，超聲攪拌，靜置，在60～80℃下干燥，即可得到抗菌樹脂復(fù)合材料；所述抗菌復(fù)合材料占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的0.5%。
實(shí)施例5
一種抗菌樹脂復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行胺化預(yù)處理，預(yù)處理時(shí)胺化劑占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總質(zhì)量的12％。所述胺化預(yù)處理具體為：將聚丙烯腈大孔吸附樹脂與胺化處理劑（二乙烯三胺和三乙烯四胺按體積比2:3組合），混合、攪拌，靜置30min后，干燥，備用。
（2）將步驟（1）的聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行納米碳改性；所述納米碳改性具體為：取納米顆粒碳加入無水乙醇中，超聲得到納米顆粒碳懸液；加入胺化處理后的聚丙烯腈大孔吸附樹脂，混合、攪拌，靜置30min，干燥，備用。所述納米顆粒碳占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的5%。其中，納米顆粒碳通過以下方法制備：取碳化合物120mL，加入0.15mol/L 氯化鎳溶液1mL催化，攪拌90min，100℃下烘干2h，500℃下煅燒60min，取出備用。
（3）再加入實(shí)施例2的抗菌復(fù)合材料分散溶液（溶劑為水和乙醇按體積比3：2組成）中，超聲攪拌，靜置，在60～80℃下干燥，即可得到抗菌樹脂復(fù)合材料；所述抗菌復(fù)合材料占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的0.8%。
實(shí)施例6
一種抗菌樹脂復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行胺化預(yù)處理，預(yù)處理時(shí)胺化劑占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總質(zhì)量的12％。所述胺化預(yù)處理具體為：將聚丙烯腈大孔吸附樹脂與胺化處理劑（二乙烯三胺和三乙烯四胺按體積比2:3組合），混合、攪拌，靜置30min后，干燥，備用。
（2）將步驟（1）的聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行納米碳改性；所述納米碳改性具體為：取納米顆粒碳加入無水乙醇中，超聲得到納米顆粒碳懸液；加入胺化處理后的聚丙烯腈大孔吸附樹脂，混合、攪拌，靜置30min，干燥，備用。所述納米顆粒碳占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的1%。其中，納米顆粒碳通過以下方法制備：取碳化合物120mL，加入0.15mol/L 氯化鎳溶液1mL催化，攪拌90min，100℃下烘干2h，500℃下煅燒60min，取出備用。
（3）再加入實(shí)施例2的抗菌復(fù)合材料分散溶液（溶劑為水和乙醇按體積比3：2組成）中，超聲攪拌，靜置，在60～80℃下干燥，即可得到抗菌樹脂復(fù)合材料；所述抗菌復(fù)合材料占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的1%。
對(duì)比例3
一種抗菌樹脂復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將聚丙烯腈大孔吸附樹脂進(jìn)行胺化預(yù)處理，預(yù)處理時(shí)胺化劑占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總質(zhì)量的12％。所述胺化預(yù)處理具體為：將聚丙烯腈大孔吸附樹脂與胺化處理劑（二乙烯三胺和三乙烯四胺按體積比2:3組合），混合、攪拌，靜置30min后，干燥，備用。
（2）再加入納米銀抗菌劑分散溶液（溶劑為水和乙醇按體積比3：2組成）中，超聲攪拌，靜置，在60～80℃下干燥，即可得到抗菌樹脂復(fù)合材料；所述抗菌復(fù)合材料占聚丙烯腈大孔吸附樹脂總重量的1%。
對(duì)實(shí)施例4~6及對(duì)比例3進(jìn)行抗菌性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如下：
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。