本發(fā)明涉及一種汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：

聚氨酯樹脂具有高強(qiáng)度、抗撕裂、耐磨、耐溶劑等特性，廣泛應(yīng)用于日常生活、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。因此，聚氨酯的合成及其應(yīng)用越來越被人們重視。

目前，聚氨酯樹脂存在防菌、阻燃、剝離強(qiáng)度、隔熱、吸音效果不理想。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂的制備方法，該方法通過改變反應(yīng)物原料和加工方式，介孔改性聚氨酯樹脂制備的合成革具有防菌、阻燃、剝離強(qiáng)度、隔熱、吸音等性能。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下。

一種汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂，其特征在于：由以下原料組分反應(yīng)制得：前驅(qū)體、硅烷偶聯(lián)劑、亞磷酸、2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、新型阻燃劑、二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇、1, 4-丁二醇、聚酯二元醇、甲苯、N, N-二甲基甲酰胺、催化劑、甲醇、碳酸氫銨，原料質(zhì)量份數(shù)比為5：0.5～1：0.3～0.8：0.2～0.5：1～5：37～83：7～15：3～10：100～180：100～200：270～526：0.3～1.6：0.3～0.6：3～8；其中，所述的前驅(qū)體由硅酸銨、三乙烯四胺和鋅氨絡(luò)合物反應(yīng)制得，所述的硅酸銨、三乙烯四胺和鋅氨絡(luò)合物的份數(shù)比為10：12～20：50～70；所述的鋅氨絡(luò)合物由硫酸鋅、氨氣和水反應(yīng)制得，所述的硫酸鋅、氨氣和水的份數(shù)比為10：30～60：20～50；所述的新型阻燃劑由草酸、水和尿素反應(yīng)制得，所述的草酸、水和尿素的份數(shù)比為100：70～90：60～80。

本發(fā)明中，所述的硅烷偶聯(lián)劑為丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷的一種或幾種混合物；所述的催化劑是二月桂酸二丁基錫、三乙醇胺、辛酸亞錫中的一種；所述聚酯二元醇是聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丙二醇酯二元醇、聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇中的一種。

一種汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)、將草酸、水和尿素按照份數(shù)比為100：70～90：60～80加入到反應(yīng)器中，攪拌速度130～200r/min，維持體系溫度25～46 ℃條件下反應(yīng)1～3h，產(chǎn)物經(jīng)乙醇洗滌、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、將硫酸鋅、氨氣和水按照份數(shù)比為10：30～60：20～50加入到反應(yīng)器中，攪拌速度80～150r/min，維持體系溫度10～30 ℃條件下反應(yīng)0.5～2h，產(chǎn)物經(jīng)-30～-40℃冷凍干燥1～3h，得到鋅氨絡(luò)合物；所述的冷凍干燥的目的為了使鋅氨絡(luò)合物快速干燥的同時(shí)，降低氨氣的揮發(fā)量。

(3)、將硅酸銨、三乙烯四胺和鋅氨絡(luò)合物按照份數(shù)比10：12～20：50～70加入到球型研磨機(jī)中，在溫度20～30 ℃，100～150r/min條件下研磨反應(yīng)1～3 h，即得到前驅(qū)體；所述的三乙烯四胺的目的一方面，為了更好的分散硅酸銨和鋅氨絡(luò)合物；另一方面，為了修飾介孔材料表面。

(4)、前驅(qū)體、硅烷偶聯(lián)劑、亞磷酸、2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、新型阻燃劑、二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇、1, 4-丁二醇、聚酯二元醇、甲苯、N, N-二甲基甲酰胺、催化劑、甲醇、碳酸氫銨按照份數(shù)比5：0.5～1：0.3～0.8：0.2～0.5：1～5：37～83：7～15：3～10：100～180：100～200：270～526：0.3～1.6：0.3～0.6：3～8加入到反應(yīng)釜中，在溫度65～80 ℃，90～130r/min條件下反應(yīng)1～3h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

該發(fā)明的有益效果在于：

1、硅酸銨和鋅氨絡(luò)合物在聚氨酯合成過程中可以得到較好混合的同時(shí)，硅酸銨和鋅氨絡(luò)合物會分解生成納米二氧化硅和納米氧化鋅，且兩者在聚氨酯體體中得到很好的分散，改善介孔材料在聚氨酯中的團(tuán)聚現(xiàn)象。又，硅酸銨和鋅氨絡(luò)合物分解過程中產(chǎn)生的氨氣在納米二氧化硅和氧化鋅生成的過程中作為造孔劑，賦予生成的二氧化硅和氧化鋅為介孔二氧化硅和介孔氧化鋅；

2、由于介孔二氧化硅和介孔氧化鋅在合成過程中，有氨氣生成，氨氣和有機(jī)胺可以修飾新生成的介孔材料表面，得到胺（氨）改性介孔材料；

3、在聚氨酯合成過程中，碳酸銨隨著反應(yīng)溫度的升高，發(fā)生分解反應(yīng)，生成二氧化碳、水、氨氣，這些物質(zhì)可以起到聚氨酯的發(fā)泡劑的作用，賦予聚氨酯樹脂優(yōu)異的彈性、吸音性能；

4、當(dāng)聚氨酯在燃燒狀態(tài)下時(shí)，一方面，亞磷酸作為還原劑，可以消耗氧氣；另一方面，胺（氨）改性介孔材料會遷移至聚氨酯表面，與（亞）磷酸發(fā)生縮聚反應(yīng)，在聚氨酯表面形成一層阻燃層；

5、當(dāng)聚氨酯在燃燒狀態(tài)時(shí)，一方面草酸-尿素阻燃劑受熱分解生成二氧化碳、氨氣等非助燃性氣體，另一方面，草酸-尿素阻燃劑在高溫時(shí)會發(fā)生聚合反應(yīng)，在聚氨酯表面形成一層阻燃層；

6、介孔二氧化硅和氧化鋅引入，由于銀紋效應(yīng)，提高了改性聚氨酯的力學(xué)性能。

該發(fā)明采用前驅(qū)體、新型阻燃劑、二苯基甲烷二異氰酸酯、乙二醇、1, 4-丁二醇、聚酯二元醇、碳酸氫銨等原料，制備了具有優(yōu)異防菌、阻燃、剝離強(qiáng)度、隔熱、吸音效果等優(yōu)勢的汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂。

本發(fā)明可以提高聚氨酯制品的力學(xué)強(qiáng)度、增加聚氨酯表面官能度及親水性，同時(shí)，介孔材料賦予聚氨酯優(yōu)異的透明、防菌、阻燃、剝離強(qiáng)度、隔熱、吸音等性能。

本發(fā)明可以應(yīng)用在汽車、建筑、沙發(fā)、家居外包裝、箱包、皮衣的防菌、阻燃、剝離強(qiáng)度、隔熱、吸音等領(lǐng)域。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行描述，以便更好的理解本發(fā)明。

實(shí)施例1

(1)、稱取100份草酸、82份水和67份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度165r/min，維持體系溫度30 ℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、45份氨氣和39份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度120r/min，維持體系溫度26 ℃條件下反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)-35℃冷凍干燥2h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、16份三乙烯四胺和65份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度26 ℃，130r/min條件下研磨反應(yīng)2 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.8份(2, 3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.5份亞磷酸、0.3份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、3.5份新型阻燃劑、67份二苯基甲烷二異氰酸酯、12份乙二醇、7份1, 4-丁二醇、150份聚己二酸丙二醇酯二元醇、155份甲苯、440份N, N-二甲基甲酰胺、0.9份二月桂酸二丁基錫、0.6份甲醇、5份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度70 ℃，110r/min條件下反應(yīng)2h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。表1是實(shí)施例1制得的汽車內(nèi)飾用介孔改性聚氨酯樹脂的性能參數(shù)。

實(shí)施例2

(1)、稱取100份草酸、70份水和60份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度130r/min，維持體系溫度25 ℃條件下反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、30份氨氣和20份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度80r/min，維持體系溫度10 ℃條件下反應(yīng)0.5h，產(chǎn)物經(jīng)-30℃冷凍干燥1h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、12份三乙烯四胺和50份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度20 ℃，100r/min條件下研磨反應(yīng)1 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.5份乙烯基三乙氧基硅烷、0.3份亞磷酸、0.2份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、1份新型阻燃劑、37份二苯基甲烷二異氰酸酯、7份乙二醇、3份1, 4-丁二醇、100份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、100份甲苯、270份N, N-二甲基甲酰胺、0.3份三乙醇胺、0.3份甲醇、3份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度65 ℃，90r/min條件下反應(yīng)1h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例3

(1)、稱取100份草酸、90份水和80份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度200r/min，維持體系溫度46 ℃條件下反應(yīng)3h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、60份氨氣和50份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度150r/min，維持體系溫度30 ℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)-40℃冷凍干燥3h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、20份三乙烯四胺和70份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度30 ℃，150r/min條件下研磨反應(yīng)3 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、1份(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.8份亞磷酸、0.2～0.5份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、5份新型阻燃劑、83份二苯基甲烷二異氰酸酯、15份乙二醇、10份1, 4-丁二醇、180份聚己二酸丙二醇酯二元醇、200份甲苯、526份N, N-二甲基甲酰胺、1.6份二月桂酸二丁基錫、0.6份甲醇、8份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度80 ℃，130r/min條件下反應(yīng)3h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例4

(1)、稱取100份草酸、73份水和66份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度137r/min，維持體系溫度28 ℃條件下反應(yīng)3h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、35份氨氣和28份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度85r/min，維持體系溫度13 ℃條件下反應(yīng)0.8h，產(chǎn)物經(jīng)-35℃冷凍干燥1h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、15份三乙烯四胺和58份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度23 ℃，110r/min條件下研磨反應(yīng)3 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份乙烯基三乙氧基硅烷、0.8份亞磷酸、0.3份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、2份新型阻燃劑、56份二苯基甲烷二異氰酸酯、8份乙二醇、9份1, 4-丁二醇、100份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、120份甲苯、326份N, N-二甲基甲酰胺、0.7份三乙醇胺、0.5份甲醇、6份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度68 ℃，100r/min條件下反應(yīng)1.5h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例5

(1)、稱取100份草酸、75份水和67份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度146r/min，維持體系溫度30 ℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、33份氨氣和22份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度90r/min，維持體系溫度18 ℃條件下反應(yīng)1.2h，產(chǎn)物經(jīng)-33℃冷凍干燥2h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、15份三乙烯四胺和57份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度26 ℃，130r/min條件下研磨反應(yīng)2 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份(2, 3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.6份亞磷酸、0.4份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、4份新型阻燃劑、80份二苯基甲烷二異氰酸酯、14份乙二醇、7份1, 4-丁二醇、160份聚己二酸丙二醇酯二元醇、180份甲苯、470份N, N-二甲基甲酰胺、1.4份辛酸亞錫、0.5份甲醇、4份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度71 ℃，96r/min條件下反應(yīng)2h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例6

(1)、稱取100份草酸、80份水和76份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度150r/min，維持體系溫度45 ℃條件下反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、58份氨氣和49份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度147r/min，維持體系溫度28 ℃條件下反應(yīng)1.8h，產(chǎn)物經(jīng)-39℃冷凍干燥2h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、17份三乙烯四胺和66份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度24 ℃，130r/min條件下研磨反應(yīng)2 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.8份乙烯基三乙氧基硅烷、0.6份亞磷酸、0.4份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、3份新型阻燃劑、60份二苯基甲烷二異氰酸酯、9份乙二醇、5份1, 4-丁二醇、160份聚己二酸乙二醇酯二元醇、170份甲苯、326份N, N-二甲基甲酰胺、1.6份二月桂酸二丁基錫、0.5份甲醇、6份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度73 ℃，123r/min條件下反應(yīng)2h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例7

(1)、稱取100份草酸、84份水和73份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度150r/min，維持體系溫度37 ℃條件下反應(yīng)2.5h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、53份氨氣和46份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度120r/min，維持體系溫度26 ℃條件下反應(yīng)1.7h，產(chǎn)物經(jīng)-37℃冷凍干燥2.5h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、17份三乙烯四胺和66份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度21℃，124r/min條件下研磨反應(yīng)2.8 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.8份(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.6份亞磷酸、0.4份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、3份新型阻燃劑、41份二苯基甲烷二異氰酸酯、7份乙二醇、8份1, 4-丁二醇、140份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、100份甲苯、270份N, N-二甲基甲酰胺、1.6份辛酸亞錫、0.3份甲醇、3份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度76 ℃，110r/min條件下反應(yīng)1h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例8

(1)、稱取100份草酸、83份水和75份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度170r/min，維持體系溫度34 ℃條件下反應(yīng)1.7h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、48份氨氣和44份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度116r/min，維持體系溫度27 ℃條件下反應(yīng)1.3h，產(chǎn)物經(jīng)-32℃冷凍干燥3h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、15份三乙烯四胺和65份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度26 ℃，130r/min條件下研磨反應(yīng)2h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份乙烯基三乙氧基硅烷、0.7份亞磷酸、0.4份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、4份新型阻燃劑、72份二苯基甲烷二異氰酸酯、9份乙二醇、6份1, 4-丁二醇、158份聚己二酸乙二醇酯二元醇、130份甲苯、430份N, N-二甲基甲酰胺、1.5份二月桂酸二丁基錫、0.4份甲醇、5份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度73 ℃，126r/min條件下反應(yīng)2.3h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例9

(1)、稱取100份草酸、81份水和77份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度180r/min，維持體系溫度29 ℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、36份氨氣和40份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度130r/min，維持體系溫度17 ℃條件下反應(yīng)1.9h，產(chǎn)物經(jīng)-38℃冷凍干燥1.5h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、17份三乙烯四胺和63份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度26 ℃，130r/min條件下研磨反應(yīng)2 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.5份亞磷酸、0.3份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、4份新型阻燃劑、67份二苯基甲烷二異氰酸酯、12份乙二醇、7份1, 4-丁二醇、180份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、180份甲苯、390份N, N-二甲基甲酰胺、1.3份辛酸亞錫、0.4份甲醇、5份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度73 ℃，111r/min條件下反應(yīng)2.6h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例10

(1)、稱取100份草酸、82份水和71份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度180r/min，維持體系溫度43 ℃條件下反應(yīng)2.3h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、41份氨氣和44份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度134r/min，維持體系溫度16 ℃條件下反應(yīng)1.7h，產(chǎn)物經(jīng)-38℃冷凍干燥2.3h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、14份三乙烯四胺和63份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度22 ℃，140r/min條件下研磨反應(yīng)2.3 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份(2, 3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.6份亞磷酸、0.5份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、3份新型阻燃劑、63份二苯基甲烷二異氰酸酯、9份乙二醇、9份1, 4-丁二醇、150份聚己二酸乙二醇酯二元醇、170份甲苯、350份N, N-二甲基甲酰胺、1.5份二月桂酸二丁基錫、0.4份甲醇、4份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度77 ℃，123r/min條件下反應(yīng)2h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例11

(1)、稱取100份草酸、89份水和75份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度190r/min，維持體系溫度37 ℃條件下反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、40份氨氣和41份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度86r/min，維持體系溫度23 ℃條件下反應(yīng)1.8h，產(chǎn)物經(jīng)-36℃冷凍干燥1h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、14份三乙烯四胺和60份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度29 ℃，135r/min條件下研磨反應(yīng)2h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.6份亞磷酸、0.3份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、4份新型阻燃劑、46份二苯基甲烷二異氰酸酯、7份乙二醇、3份1, 4-丁二醇、110份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、100份甲苯、300份N, N-二甲基甲酰胺、1.5份辛酸亞錫、0.6份甲醇、5份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度75 ℃，97r/min條件下反應(yīng)2h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

實(shí)施例12

(1)、稱取100份草酸、81份水和72份尿素加入到反應(yīng)器中，攪拌速度170r/min，維持體系溫度30 ℃條件下反應(yīng)1.5h，產(chǎn)物經(jīng)500mL乙醇洗滌兩次、過濾、60℃，-0.1MPa干燥2h，得到新型阻燃劑；

(2)、稱取10份硫酸鋅、35份氨氣和21份水加入到反應(yīng)器中，攪拌速度88r/min，維持體系溫度18 ℃條件下反應(yīng)1.5h，產(chǎn)物經(jīng)-34℃冷凍干燥1h，得到鋅氨絡(luò)合物；

(3)、稱取10份硅酸銨、16份三乙烯四胺和57份鋅氨絡(luò)合物加入到球型研磨機(jī)中，在溫度25 ℃，140r/min條件下研磨反應(yīng)3 h，即得到前驅(qū)體；

(4)、稱取5份前驅(qū)體、0.7份(2, 3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.4份亞磷酸、0.2份2-（2ˊ-羥基-5ˊ-甲基苯基）苯并三氮唑、3份新型阻燃劑、50份二苯基甲烷二異氰酸酯、7份乙二醇、4份1, 4-丁二醇、120份聚苯二甲酸乙二醇酯二元醇、130份甲苯、270份N, N-二甲基甲酰胺、0.7份二月桂酸二丁基錫、0.5份甲醇、8份碳酸氫銨加入到反應(yīng)釜中，在溫度74 ℃，117r/min條件下反應(yīng)1.5h，即得到介孔材料改性聚氨酯樹脂。

表1

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