本發(fā)明涉及一種三氯氧磷促進(jìn)的酰胺類化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
酰胺鍵是有機(jī)化學(xué)最為重要的官能團(tuán)之一，同時(shí)它也是一些具有抗腫瘤、抗病毒等具有重要的生物活性的藥物的最基本的結(jié)構(gòu)單元，因此酰胺鍵的合成方法的突破不僅在化學(xué)領(lǐng)域，在生物領(lǐng)域及藥物化學(xué)領(lǐng)域都具有重要的意義。當(dāng)前研究最為廣泛的用于酰胺鍵的合成方法是金屬催化的C-C或C-N偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)過程中需要加入金屬催化劑、氧化劑等，反應(yīng)條件要求相對(duì)較高，反應(yīng)時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，且一些過渡金屬催化劑價(jià)格昂貴，反應(yīng)過程還需要加入大大過量的氧化劑，這勢(shì)必造成合成成本的提高和環(huán)境的污染，因此發(fā)展方便快捷、迅速高效的合成方法仍然是當(dāng)前酰胺鍵合成方法的研究熱點(diǎn)。
以芳基鹵代物為反應(yīng)底物，過渡金屬催化制備芳基酰胺的反應(yīng)是一種非常有效的制備方法，也是第一次將POCl3作為試劑引入其中的方法。2002年，Hosoi報(bào)道了碘代烴(芳烴、烷烴)與DMF在Pd催化下POCl3促進(jìn)的胺基羰基化反應(yīng)。2011年Bhalchandra將這一反應(yīng)的底物拓展為了溴代芳烴。并將反應(yīng)時(shí)間從10-36小時(shí)縮短為6小時(shí)。在這一反應(yīng)中，POCl3起到了至關(guān)重要的作用。
另一類以芳基羧酸為底物制備芳基酰胺的方法是在銅催化劑催化下經(jīng)自由基反應(yīng)得到目標(biāo)物。如Kantam等人報(bào)道了在CuO納米顆粒的催化下，TBHP做氧化劑，在很溫和的條件下由芳基羧酸制備取代的芳基酰胺類化合物的方法，作者推測(cè)反應(yīng)經(jīng)歷了自由基的反應(yīng)過程，反應(yīng)底物與氧化劑生成羧酸銅，再與失去一個(gè)氫自由基的甲酰胺自由基反應(yīng)并脫去一分子CO2生成目標(biāo)物。
以Cu鹽作催化劑催化合成芳基酰胺類化合物的反應(yīng)屢有報(bào)道，實(shí)驗(yàn)證明很多種不同類型的Cu鹽均對(duì)此反應(yīng)具有催化效果，以TBHP做氧化劑，可以得到較為滿意的結(jié)果。
此外，還有一類以苯甲醇、苯甲胺、苯甲醛等為底物制備酰胺化合物的方法。苯甲醇或苯甲醛在催化劑的作用下，與二烷基胺或DMF發(fā)生反應(yīng)，生成相應(yīng)的芳基酰胺化合物。而無論是何種苯甲基的底物，均是先生成苯甲醛，在氧化劑的作用下生成苯甲酰自由基，然后經(jīng)自由基反應(yīng)生成目標(biāo)物芳基酰胺
最為經(jīng)典的制備芳基酰胺的反應(yīng)是以芳基羧酸為底物，加入活化試劑，然后與二烷基胺反應(yīng)生成相應(yīng)的芳基甲酰胺，這類反應(yīng)通常需要加入過量的活化試劑以確保芳基羧酸的反應(yīng)完全。
最近，中國(guó)科學(xué)院邱聲祥研究員及其課題組發(fā)現(xiàn)了一種Ru(bpy)3Cl2催化的在可見光照射下的氨基酰化反應(yīng)，此反應(yīng)可以選擇性的對(duì)氨基進(jìn)行酰化，底物中的醇羥基、酚羥基、羧基等活性基團(tuán)對(duì)反應(yīng)沒有影響。而且更重要的是，此反應(yīng)還能應(yīng)用于氨基酸的快速衍生化進(jìn)行多肽的高效合成。這是酰胺鍵合成的又一重要突破，反應(yīng)溫度降至了室溫，反應(yīng)時(shí)間縮短到了1-3h。
以芳基鹵代物為底物的反應(yīng)是C-C偶聯(lián)，Cu鹽催化的芳基羧酸與DMF的反應(yīng)以及以苯甲醇、苯甲醛、苯甲胺為底物的反應(yīng)均是是C-N偶聯(lián)反應(yīng)。最近我們課題組也報(bào)道了一種Ru催化的芳基羧酸與二烷基甲酰胺的偶聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，酰胺的C來自羧酸，屬于C-N偶聯(lián)反應(yīng)。且經(jīng)過驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)自由基捕獲劑并不能對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生影響，說明反應(yīng)并非自由基反應(yīng)。在對(duì)過渡金屬催化的酰胺化反應(yīng)研究過程中，我們驚喜的發(fā)現(xiàn)了一種無金屬催化的合成芳基酰胺類化合物快速高效的合成方法，即在POCl3促進(jìn)下的偶聯(lián)反應(yīng)。這一方法無需加入任何的催化劑、氧化劑、配體等，只需要加入適量的POCl3，即可發(fā)生反應(yīng)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是要解決上述技術(shù)問題，提供快速高效的合成酰胺類化合物的合成方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案：三氯氧磷促進(jìn)的酰胺類化合物的合成方法是將羧酸、N，N-二烷基甲酰胺、三氯氧磷，在120℃下反應(yīng)1小時(shí)，生成酰胺化合物；
合成方法的反應(yīng)式如下：
其中，R1為芳基或烷基，R2為烷基；
羧酸為苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-羥基苯甲酸、4-二甲胺基苯甲酸、4-氰基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-三氟甲基苯甲酸、2-碘苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-萘甲酸、2-甲酸吡啶、3-甲酸吡啶、4-甲酸吡啶、苯基烯丙酸、月桂酸、2，6-二甲氧基苯甲酸、4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲酸、3-甲基-2-硝基苯甲酸、5-甲氧基-2-硝基苯甲酸、6-氟-2-硝基苯甲酸、4-氟-2-硝基苯甲酸、5-氟-2-硝基苯甲酸、2-氯-5-硝基苯甲酸、4-氯-2-硝基苯甲酸、4-溴-2-硝基苯甲酸、2，4-二硝基苯甲酸或3，5-二硝基苯甲酸；
N，N-二烷基甲酰胺為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺或N-甲酰嗎啉；
羧酸、三氯氧磷的摩爾比為1∶1，N，N-二烷基甲酰胺既是反應(yīng)物也是溶劑，當(dāng)羧酸加入量為0.3mmol時(shí)，N，N-二烷基甲酰胺加入量為2mL；
將羧酸、三氯氧磷、N，N-二烷基甲酰胺混勻，外溫120℃下反應(yīng)1小時(shí)，以氣相色譜或薄層層析監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，待反應(yīng)完全后、冷卻，向混合物中加入飽和的Na2CO3水溶液10mL，用10mL/次乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯萃取液，用無水硫酸鎂干燥，過濾后將濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑后，再進(jìn)行經(jīng)柱層析乙酸乙酯∶正己烷為1∶1分離后，得到酰胺化合物
本發(fā)明提供的合成方法是以羧酸為底物，以另一反應(yīng)物N，N-二烷基甲酰胺為溶劑，向其中加入當(dāng)量的POCl3，底物羧酸與N，N-二烷基甲酰胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)而得到酰胺化合物，相比于現(xiàn)有技術(shù)中的合成方法，
本發(fā)明的有益效果：
(1)所述的合成方法更快，文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法需要數(shù)小時(shí)到十幾個(gè)小時(shí)，而本發(fā)明所述的合成方法在1小時(shí)內(nèi)即可達(dá)到很好的收率。
(2)所述的合成方法具有其他方法所不可比擬的經(jīng)濟(jì)性。文獻(xiàn)中很多需要加入催化劑，而很多過渡金屬催化劑價(jià)格昂貴，在加入催化劑的同時(shí)通常還要加入配體和過量的氧化劑，而本發(fā)明合成方法只需要加入1當(dāng)量的POCl3，因此本發(fā)明方法更具有經(jīng)濟(jì)性。
(3)所述的合成方法底物的適用范圍更廣泛，文獻(xiàn)報(bào)道的合成方法一般只考慮單取代的底物，幾乎未見到有二取代的底物適用性的研究報(bào)道，而經(jīng)過我們之前的探討研究，我們發(fā)現(xiàn)相比于單取代底物良好的適用性，很多方法并不適用于二取代底物，而本發(fā)明所述的合成方法同樣適用于二取代底物。
本發(fā)明高效構(gòu)建的酰胺類化合物是很多藥物、生物活性分子和天然產(chǎn)物的重要分子骨架，所述的合成方法為這類化合物的合成提供了一個(gè)快速、高效、廣泛適用的制備方法。
具體實(shí)施方式
實(shí)例1
以苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入苯甲酸(0.036g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率90％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39(s，5H)，3.10(s，3H)，2.96(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.76，136.34，129.61，128.43，127.11，39.69，35.43；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H11NO[M]：149.19，51(36)，77(100)，105(29)，148(56)，149(5).
實(shí)例2
以3-甲基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-3-甲基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入3-甲基苯甲酸(0.041g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率95％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.23(dq，J＝13.0，7.4Hz，4H)，3.04(d，J＝39.5Hz，6H)，2.37(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.94，138.28，136.37，130.28，128.24，127.73，124.05，39.68，35.38，21.45；MS(70eV，EI)m/z(EI)C10H13NO[M]：163.22，65(27)，91(100)，119(33)，162(28)，163(4).
實(shí)例3
以4-羥基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基4-羥基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-羥基苯甲酸(0.041g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率55％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.25-7.19(m，2H)，6.74-6.66(m，2H)，3.06(d，J＝19.0Hz，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ172.82，158.77，129.20，126.31，115.50，38.04(d，J＝321.6Hz)；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H11NO2[M]：165.19，63(26)，65(100)，73(44)，93(83)，121(82)，164(28)，165(3).
實(shí)例4
以2-氯苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-氯苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-氯苯甲酸(0.047g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率95％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.35-7.19(m，4H)，3.07(s，3H)，2.80(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.57(s)，136.43，130.28(d，J＝14.4Hz)，129.67，127.85，127.29，38.18，34.76；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H10ClNO[M]：183.63，75(100)，111(84)，139(59)，182(16)，184(6).
實(shí)例5
以2-三氟甲基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-三氟甲基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-三氟甲基苯甲酸(0.057g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率93％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.70(d，J＝7.8Hz，1H)，7.62(dd，J＝5.9，3.4Hz，1H)，7.51(t，J＝7.7Hz，1H)，7.35(d，J＝7.5Hz，1H)，3.14(s，3H)，2.80(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.09，135.38(d，J＝2.2Hz)，132.33(d，J＝0.8Hz)，129.14，127.42，126.70(d，J＝4.6Hz)，38.95，34.93；MS(70eV，EI)m/z(EI)C10H10F3NO[M]：217.19，75(33)，95(37)，145(63)，173(61)，216(100)，217(14).
實(shí)例6
以2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-硝基苯甲酸(0.05g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率96％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.20(dd，J＝8.3，1.0Hz，1H)，7.74-7.69(m，1H)，7.59-7.54(m，1H)，7.41(dd，J＝7.5，1.3Hz，1H)，3.17(s，3H)，2.84(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.13，145.15，134.71，133.39，129.86，128.25，124.85，38.38，35.05；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H10N2O3[M]：194.19，63(87)，78(100)，150(75)，195(84).
實(shí)例7
以3-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-3-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入3-硝基苯甲酸(0.05g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率93％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.32-8.23(m，2H)，7.76(dt，J＝7.6，1.3Hz，1H)，7.65-7.58(m，1H)，3.14(s，3H)，3.00(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.05，148.05，137.94，133.27，129.84，124.51，122.37，39.65，35.64；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H10N2O3[M]：194.19，76(63)，92(25)，104(100)，150(21)，177(6)，193(10)，194(3).
實(shí)例8
以4-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-硝基苯甲酸(0.05g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率93％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.30-8.22(m，2H)，7.62-7.53(m，2H)，3.13(s，3H)，2.95(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.37，148.39，142.56，128.17，123.90，39.43，35.46；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H10N2O3[M]：194.19，76(39)，92(100)，104(18)，120(15)，147(14)，193(3).
實(shí)例9
以4-二甲胺基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-二甲胺基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-二甲胺基苯甲酸(0.049g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率90％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.41-7.35(m，2H)，6.69-6.64(m，2H)，3.07(s，6H)，2.99(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ172.37，151.44，129.41，123.08，111.18，40.37；MS(70eV，EI)m/z(EI)C11H16N2O[M]：192.23，77(100)，91(72)，118(24)，148(59)，192(15).
實(shí)例10
以4-氰基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-氰基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-氰基苯甲酸(0.044g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率89％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.72-7.67(m，2H)，7.53-7.47(m，2H)，3.11(s，3H)，2.94(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.61，140.74，132.43，127.83，118.26，113.40，39.44，35.44；MS(70eV，EI)m/z(EI)C10H10N2O[M]：174.19，75(53)，102(100)，130(45)，173(33)，174(6).
實(shí)例11
以2-碘苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-碘苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-碘苯甲酸(0.074g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率94％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.81(dd，J＝8.0，0.8Hz，1H)，7.38(td，J＝7.5，1.1Hz，1H)，7.21(dd，J＝7.6，1.6Hz，1H)，7.09-7.03(m，1H)，3.13(s，3H)，2.84(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.88，142.90，139.18，130.20，128.53，127.13，92.53，38.54，34.83；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H10INO，[M]：275.09，50(100)，76(91)，91(14)，148(11)，231(5)，274(20)，275(11)，276(9).
實(shí)例12
以2-萘甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-萘甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-萘甲酸(0.052g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率95％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.91(s，1H)，7.89-7.83(m，3H)，7.52(m，J＝8.5，4.1，2.1Hz，3H)，3.16(s，3H)，3.03(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.80，133.70(d，J＝2.2Hz)，132.76，128.40(d，J＝15.6Hz)，127.90，127.23-126.60(m)，124.52，39.81，35.57；MS(70eV，EI)m/z(EI)C13H13NO[M]：199.25，77(76)，127(100)，155(10)，198(15)，199(8).
實(shí)例13
以2-甲酸吡啶和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-甲酰胺基吡啶：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2-甲酸吡啶(0.037g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率87％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.59(d，J＝4.8Hz，1H)，7.79(td，J＝7.7，1.7Hz，1H)，7.63(d，J＝7.8Hz，1H)，7.34(ddd，J＝7.6，4.9，1.1Hz，1H)，3.14(s，3H)，3.08(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ154.62，148.37，137.20，124.51，123.73，39.17，35.88；MS(70eV，EI)m/z(EI)C8H10N2O[M]：150.17，79(100)，93(94)，121(22)，150(5).
實(shí)例14
以3-甲酸吡啶和DMF為原料合成N，N-二甲基-3-甲酰胺基吡啶：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入3-甲酸吡啶(0.037g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率86％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.76-8.60(m，2H)，7.77(dt，J＝7.8，1.9Hz，1H)，7.36(dd，J＝7.8，4.9Hz，1H)，3.14(s，3H)，3.02(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ150.79，148.19，135.12，123.51，39.68，35.59；MS(70eV，EI)m/z(EI)C8H10N2O，[M]：150.18，50(69)，51(100)，73(40)，78(83)，149(23)，150(3).
實(shí)例15
以4-甲酸吡啶和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-甲酰胺基吡啶：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-甲酸吡啶(0.037g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到無色透明液體，產(chǎn)率56％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.70(d，J＝4.9Hz，2H)，7.31(d，J＝5.9Hz，2H)，3.12(s，3H)，2.95(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ169.02，150.15，144.32，121.47，39.29，35.31；MS(70eV，EI)m/z(EI)C8H10N2O，[M]：150.18，50(67)，51(100)，78(66)，149(6)，150(1)，151(4).
實(shí)例16
以苯基烯丙酸和DMF為原料合成N，N-二甲基苯基烯丙基酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入苯基烯丙酸(0.044g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率93％。
Yield：93％.1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.67(d，J＝15.5Hz，1H)，7.56-7.48(m，2H)，7.40-7.32(m，3H)，6.90(d，J＝15.4Hz，1H)，3.11(d，J＝30.4Hz，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.71，142.33，135.42，129.57，128.82，127.82，117.51，37.46，35.96；MS(70eV，EI)m/z(EI)C11H13NO，[M]：175.23，51(59)，77(100)，103(62)，131(6)，175(2).
實(shí)例17
以月桂酸和DMF為原料合成N，N-二甲基十二烷基酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入月桂酸(0.06g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率96％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ2.96(d，J＝19.0Hz，6H)，2.32-2.26(m，2H)，1.62(dd，J＝14.6，7.4Hz，2H)，1.26(d，J＝12.4Hz，16H)，0.86(t，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ77.58，77.16，76.74，37.41，35.46，33.54，32.01，29.87-29.29(m)，25.31，22.79，14.22；MS(70eV，EI)m/z(EI)C14H29NO，[M]：227.39，72(100)，87(43)，100(14)，228(4).
實(shí)例18
以苯甲酸和N，N-二丁基甲酰胺為原料合成N，N-二丁基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入苯甲酸(0.036g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、N，N-二丁基甲酰胺(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率83％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.41-7.31(m，5H)，3.33(dt，J＝92.1，7.4Hz，4H)，1.67-1.19(m，8H)，0.99-0.76(m，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ171.80，137.46，129.14，128.47，126.57，48.88，44.57，30.90，29.78，20.16(d，J＝44.2Hz)，14.10，13.77；MS(70eV，EI)m/z(EI)C15H23NO，[M]：233.35，51(45)，77(100)，105(46)，234(7).
實(shí)例19
以苯甲酸和N-甲酰嗎啉為原料合成苯甲酰嗎啉：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入苯甲酸(0.036g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、N-甲酰嗎啉(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率70％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46-7.36(m，5H)，3.89-3.41(m，8H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ170.58，135.43，130.02，128.71，127.21，67.04；MS(70eV，EI)m/z(EI)C11H13NO2，[M]：191.23，51(100)，77(76)，148(6)，190(17)，191(4).
實(shí)例20
以2，6-二甲氧基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2，6-二甲氧基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2，6-二甲氧基苯甲酸(0.055g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率79％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19(t，J＝8.4Hz，1H)，6.49(d，J＝8.4Hz，2H)，3.74(s，6H)，3.06(s，3H)，2.77(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.31，156.68，130.23，115.16，104.05，56.02，37.82，34.59；MS(70eV，EI)m/z(EI)C11H15NO3，[M]：209.24，63(53)，77(87)，107(100)，122(38)，150(23)，165(43)，210(5).
實(shí)例21
以4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4，5-二甲氧基-2-硝基苯甲酸(0.068g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率93％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.68(s，1H)，6.75(s，1H)，3.95(d，J＝1.3Hz，6H)，3.12(s，3H)，2.79(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.05，154.35，149.00，137.62，127.62，109.11，107.11，56.65(d，J＝12.4Hz)，38.06，34.95；MS(70eV，EI)m/z(EI)C11H14N2O5，[M]：254.24，69(36)，82(100)，93(62)，121(16)，136(17)，211(8)，255(17).
實(shí)例22
以3-甲基-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-3-甲基-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入3-甲基-2-硝基苯甲酸(0.054g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率90％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.45(t，J＝7.6Hz，1H)，7.34(d，J＝7.2Hz，1H)，7.21(d，J＝7.5Hz，1H)，3.09(s，3H)，2.93(s，3H)，2.46(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.67，148.21，132.78-132.08(m)，131.48，125.27，38.99，35.09，18.94；MS(70eV，EI)m/z(EI)C10H12N2O3，[M]：208.21，65(100)，89(42)，119(9)，164(5)，209(7).
實(shí)例23
以5-甲氧基-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-5-甲氧基-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入5-甲氧基-2-硝基苯甲酸(0.059g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率92％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.20(d，J＝9.2Hz，1H)，6.97(dd，J＝9.2，2.8Hz，1H)，6.81(d，J＝2.7Hz，1H)，3.90(s，3H)，3.15(s，3H)，2.82(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.97，164.47，138.02，135.88，127.40，114.79，112.75，56.32，38.19，34.96；MS(70eV，EI)m/z(EI)C10H12N2O4，[M]：224.21，63(100)，77(19)，106(15)，137(4)，180(5)，225(8).
實(shí)例24
以5-氟-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-5-氟-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入5-氟-2-硝基苯甲酸(0.056g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率91％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.26(dd，J＝9.1，4.7Hz，1H)，7.22(ddd，J＝7.5，4.3，2.5Hz，1H)，7.12-7.08(m，1H)，3.16(s，3H)，2.85(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.02(d，J＝63.3Hz)，136.39(d，J＝8.6Hz)，127.93(d，J＝10.0Hz)，117.06，116.75，115.70，115.37，38.28，35.06；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9FN2O3，[M]：212.18，68(15)，76(100)，94(20)，168(4)，213(19).
實(shí)例25
以4-氟-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-氟-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-氟-2-硝基苯甲酸(0.056g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率85％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.90(dd，J＝8.3，2.2Hz，1H)，7.47-7.38(m，2H)，3.15(s，3H)，2.83(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.10，163.72，160.36，129.94(d，J＝8.1Hz)，129.55(d，J＝4.1Hz)，122.18，121.89，112.70，112.35，38.36，35.07；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9FN2O3，[M]：212.18，76(100)，94(15)，168(3)，213(9).
實(shí)例26
以6-氟-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-6-氟-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入6-氟-2-硝基苯甲酸(0.056g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率70％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.02(dt，J＝8.2，0.9Hz，1H)，7.51(tdd，J＝9.3，8.3，3.3Hz，2H)，3.19(s，3H)，2.92(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ162.66，160.05，156.72，130.60(d，J＝8.5Hz)，122.05(dd，J＝23.5，6.1Hz)，120.77(d，J＝3.4Hz)，37.90，34.99；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9FN2O3，[M]：212.18，68(22)，76(100)，94(33)，139(3)，213(12)。
實(shí)例27
以4-氯-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-氯-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-氯-2-硝基苯甲酸(0.06g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率94％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.15(d，J＝2.0Hz，1H)，7.67(dd，J＝8.2，2.0Hz，1H)，7.34(d，J＝8.2Hz，1H)，3.13(s，3H)，2.82(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.87，145.60，135.59，134.64，131.64，129.30，124.90，38.25，34.92；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9ClN2O3，[M]：228.63，76(100)，110(13)，184(3)，229(19).
實(shí)例28
以4-溴-2-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-4-溴-2-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-溴-2-硝基苯甲酸(0.074g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率93％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.34(d，J＝1.9Hz，1H)，7.85(dd，J＝8.1，1.9Hz，1H)，7.31(d，J＝8.1Hz，1H)，3.16(s，3H)，2.85(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.95，145.57，137.57，132.07，129.45，127.79，123.03，38.26，34.95；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9BrN2O3，[M]：273.08，76(100)，104(3)，129(2)，225(2)，273(6)，275(9).
實(shí)例29
以2-氯-4-硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2-氯-4-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入4-溴-2-硝基苯甲酸(0.06g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率88％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.20-8.13(m，2H)，7.61-7.55(m，1H)，3.14(s，3H)，2.87(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ165.99，146.67，137.69，137.37，130.87，124.87，123.29，38.10，34.87；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9ClN2O3，[M]：228.63，50(14)，75(100)，110(17)，138(6)，229(11).
實(shí)例30
以2，4-二硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-2，4-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入2，4-二硝基苯甲酸(0.064g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率83％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.99(d，J＝2.2Hz，1H)，8.54(dd，J＝8.3，2.2Hz，1H)，7.63(d，J＝8.3Hz，1H)，3.16(s，3H)，2.85(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ165.73，147.87，145.45，138.73，129.73，128.91，120.44，38.20，34.96；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9N3O5，[M]：239.18，63(41)，77(100)，108(18)，120(6)，149(4)，192(2)，240(2).
實(shí)例31
以3，5-二硝基苯甲酸和DMF為原料合成N，N-二甲基-3，5-硝基苯甲酰胺：
在裝有磁子的20mL反應(yīng)瓶中加入3，5-二硝基苯甲酸(0.064g，0.3mmol)、POCl3(lequiv)、DMF(2mL)，擰緊瓶蓋，外溫120℃密閉反應(yīng)1h；氣相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)完全；待反應(yīng)液冷卻后，向其中加入10mL飽和Na2CO3水溶液，用乙酸乙酯萃取(3×10mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除溶劑，經(jīng)柱層析(乙酸乙酯∶正己烷＝1∶1)分離后得到淡黃色固體，產(chǎn)率62％。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ9.06(t，J＝2.1Hz，1H)，8.60(d，J＝2.1Hz，2H)，3.16(s，3H)，3.05(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ166.49，148.46，139.68，127.60，119.62，39.58，35.79；MS(70eV，EI)m/z(EI)C9H9N3O5，[M]：239.18，75(100)，103(11)，149(7)，192(3)，240(2)。