本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種分散染料重氮鹽的合成方法。

背景技術(shù)：

2,6-二溴-4-硝基苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺等一系列化合物都是重要的染料中間體，目前普遍采用的工藝是在水相中進(jìn)行的，反應(yīng)完成后，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、水洗、干燥方法得到相應(yīng)產(chǎn)品；得到的產(chǎn)品再在硫酸及亞硝酰硫酸或亞硝酸鹽等重氮化試劑作用下得到重氮鹽。存在工藝流程長(zhǎng)，能耗高且三廢較多等缺點(diǎn)。

公開(kāi)號(hào)為CN 101671272 A的中國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮鹽的合成方法，該合成方法以鄰氰對(duì)硝基苯胺為原料，在質(zhì)量百分比為10～98％的硫酸中打漿，加含溴化物及氧化劑進(jìn)行溴化，溴化結(jié)束后再直接用重氮化試劑重氮化得產(chǎn)品。該合成方法在硫酸溶液中直接進(jìn)行溴化反應(yīng)和重氮化反應(yīng)，省去了現(xiàn)有技術(shù)中2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分離，干燥工序，縮短了生產(chǎn)工序并減少了三廢的產(chǎn)生。然而該制備方法所需打漿硫酸的用量極大，進(jìn)而使得偶合反應(yīng)過(guò)程中稀釋水量大大增加，設(shè)備有效利用率降低，最終產(chǎn)生母液水量也相應(yīng)增加，并且大量的硫酸存在使得后處理成本大大增加。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種重氮鹽的合成方法，該合成方法操作簡(jiǎn)單，原料成本降低，廢水量減少，后處理成本也大大降低。

一種分散染料重氮鹽的合成方法，包括以下步驟：

(1)在有機(jī)溶劑中，芳香胺與溴化試劑進(jìn)行溴化反應(yīng)，得到溴化液；所述的有機(jī)溶劑與水不互溶；

(2)向步驟(1)得到的溴化液中加入重氮化試劑進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)過(guò)后處理得到所述的分散染料重氮鹽；

所述的后處理包括靜置、分層，得到的有機(jī)相用水或者硫酸洗滌，所得水相即為所述的分散染料重氮鹽。

本發(fā)明中，溴化反應(yīng)在水溶性極小的有機(jī)溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)結(jié)束后不進(jìn)行額外的后處理，直接加入重氮化試劑進(jìn)行反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的洗滌即可得到重氮鹽溶液，整個(gè)過(guò)程操作簡(jiǎn)單，能夠有效地減少?gòu)U水的產(chǎn)生，同時(shí)，重氮化反應(yīng)時(shí)間也大大縮短，得到的重氮鹽所合成的染料，性能較好。

作為優(yōu)選，步驟(1)中，所述的芳香胺為本領(lǐng)域常規(guī)偶氮染料的重氮組分，為對(duì)硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺等一系列分散染料重氮組分。

作為優(yōu)選，步驟(1)中，所述的有機(jī)溶劑為氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、烷烴類溶劑或者環(huán)烷烴類溶劑。所述的烷烴類溶劑優(yōu)選為石油醚。

作為優(yōu)選，步驟(1)中，所述的溴化試劑由含溴化合物和氧化劑組成。

作為優(yōu)選，所述的含溴化合物選自溴素、氫溴酸、溴化鈉、溴化鉀、溴化銨、溴化鎂、溴化鈣中一種或幾種任意比例的混合物；所述的氧化劑選自次氯酸、次氯酸鈉、次氯酸鈣、次氯酸鉀及氯酸、氯酸鈉、氯酸鉀、氯酸鈣、氯氣、二氧化氯、雙氧水、氧氣中一種。

作為優(yōu)選，步驟(1)中的反應(yīng)溫度為10～90℃；進(jìn)一步優(yōu)選為30～70℃。

作為優(yōu)選，步驟(2)中，所述的重氮化試劑為亞硝酰硫酸。

作為優(yōu)選，步驟(2)中，得到的有機(jī)相進(jìn)行回收套用。

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：使用水溶性極小的有機(jī)溶劑作為溴化反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)，并且反應(yīng)結(jié)束后不進(jìn)行額外的后處理，直接加入重氮化試劑進(jìn)行反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的洗滌即可得到重氮鹽溶液，不僅使得操作更加簡(jiǎn)便，而且能夠有效地減少?gòu)U水的產(chǎn)生，同時(shí)，重氮化反應(yīng)時(shí)間也大大縮短，得到的重氮鹽所合成的染料，性能較好。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：

實(shí)施例1

在500ml的四口燒瓶中加入1,2-二氯乙烷180g，攪拌下加入折百2-氯-4-硝基苯胺34.5g，攪拌升溫至45～55℃，然后在此溫度下滴加溴素17.5g，滴畢保溫反應(yīng)1h，加入固體氯酸鈉4g，加畢繼續(xù)保溫反應(yīng)。終點(diǎn)后取樣分析，主含量98.03％，原料0.32％；

溴化反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25℃以下，然后在20～25℃溫度以下繼滴加28％亞硝酰硫酸94g，滴加完后保溫反應(yīng)1～1.5小時(shí)，重氮化結(jié)束；

將上述反應(yīng)體系靜置2小時(shí)，然后進(jìn)行分層，得到下層重氮鹽用于染料的合成，上層有機(jī)層用少量冰水或稀硫酸洗滌，再次進(jìn)行靜置分層，水層用于染料的合成，有機(jī)層套用至下一批溴化反應(yīng)。

將上述得到的重氮鹽用常規(guī)方法偶合得到分散棕19:1染料。得干品染料98.5g，染料性能優(yōu)良，染料色譜含量94.1％。

實(shí)施例2

在250ml的四口燒瓶中加入實(shí)施例1中分層得到的1,2-二氯乙烷90g，攪拌下加入折百2-氯-4-硝基苯胺17.25g，攪拌升溫至45～55℃，然后在此溫度下滴加溴素8.7g，滴畢保溫反應(yīng)1h，加入固體氯酸鈉2g，加畢繼續(xù)保溫反應(yīng)。終點(diǎn)后取樣分析，主含量98.21％，原料0.32％；

溴化反應(yīng)結(jié)束后，降溫至25℃以下，然后在20～25℃溫度以下繼滴加28％亞硝酰硫酸47g，滴加完后保溫反應(yīng)1～1.5小時(shí)，重氮化結(jié)束；

將上述反應(yīng)體系靜置2小時(shí)，然后進(jìn)行分層，得到下層重氮鹽用于染料的合成，上層有機(jī)層用少量冰水或稀硫酸洗滌，再次進(jìn)行靜置分層，水層用于染料的合成，有機(jī)層套用至下一批溴化反應(yīng)。

將上述得到的重氮鹽用常規(guī)方法偶合得到分散棕19:1染料。得干品染料49.7g，染料性能優(yōu)良，染料色譜含量93.7％。

實(shí)施例3

在250ml的四口燒瓶中加入1,2-二氯乙烷120g，攪拌下加入折百對(duì)硝基苯胺13.8g，攪拌升溫至45～55℃，然后在此溫度下滴加溴素17g，滴畢保溫反應(yīng)1h，繼續(xù)在此溫度下滴加雙氧水14.5g，滴畢繼續(xù)保溫反應(yīng)。終點(diǎn)后取樣分析，主含量98.95％，單溴0.22％；

溴化反應(yīng)結(jié)束后，得到的溴化反應(yīng)液降溫至25℃以下，先滴加硫酸15g，然后在15～25℃溫度下繼續(xù)滴加28％亞硝酰硫酸47g，滴加完后保溫反應(yīng)1小時(shí)，重氮化結(jié)束；

將上述反應(yīng)體系靜置2小時(shí)，然后進(jìn)行分層，得到下層重氮鹽用于染料的合成，上層有機(jī)層用少量冰水或稀硫酸洗滌，再次進(jìn)行靜置分層，水層可用于染料的合成，有機(jī)層套用至下一批溴化反應(yīng)。

將上述得到的重氮鹽用常規(guī)方法偶合得到分散橙61染料。得干品染料46.2g，染料性能優(yōu)良，染料色譜含量96.2％。

實(shí)施例4

在500ml的四口燒瓶中加入石油醚250g，攪拌下加入2-氰基-4-硝基苯胺32.6g，攪拌升溫至60～70℃，然后在此溫度下滴加溴素17.5g，滴畢保溫反應(yīng)1h，繼續(xù)在此溫度下滴加雙氧水16.5g，滴畢繼續(xù)保溫反應(yīng)。終點(diǎn)后取樣分析，主含量97.85％，原料0.32％；

溴化反應(yīng)結(jié)束后，降溫至10℃以下，先滴加硫酸40g，然后在10℃溫度以下繼續(xù)滴加28％亞硝酰硫酸94g，滴加完后保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，重氮化結(jié)束；

將上述反應(yīng)體系靜置2小時(shí)，然后進(jìn)行分層，得到下層重氮鹽用于染料的合成，上層有機(jī)層用少量冰水或稀硫酸洗滌，再次進(jìn)行靜置分層，水層可用于染料的合成，有機(jī)層套用至下一批溴化反應(yīng)。

將上述得到的重氮鹽用常規(guī)方法偶合得到分散藍(lán)183:1染料。得干品染料87.2g，染料性能優(yōu)良，染料色譜含量92.3％。