專利名稱：3-取代-5-氟-吡啶的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及3-取代-5-氟-吡啶的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族氟化物由于其獨(dú)特的化學(xué)性能及生物活性，受到醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域的廣泛關(guān)注，已經(jīng)成為21世紀(jì)各大研究機(jī)構(gòu)和企業(yè)開發(fā)的熱點(diǎn)，其中含氟吡啶及其衍生物無論國內(nèi)外開發(fā)和利用都較早、較多。近十多年來，多種含氟吡啶類化合物相繼合成，并在農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到應(yīng)用。在芳香化合物中引入氟原子的方法，最常用的是Balz-Schiemann反應(yīng)(重氮法)，但此方法也存在著較大的局限性:由于大部分重氮鹽需要在溶劑中分解，因此所要求的溶劑必須是能加熱到重氮鹽分解溫度的非反應(yīng)性液體，如甲苯、二甲苯、石油醚等，而這些惰性溶劑對(duì)重氮鹽的溶解性很差，一般只能選擇重氮鹽在其中懸浮裂解，不能使重氮鹽更均勻地分散在反應(yīng)體系中，因而反應(yīng)效果差；另外，部分有機(jī)溶劑還具有易揮發(fā)、易燃、對(duì)熱不穩(wěn)定、污染環(huán)境等缺陷。被稱為“液體分子篩”的離子液體作為新型高效的綠色溶劑，在近年來成為研究的熱點(diǎn)之一，在有機(jī)合成中已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。目前，離子液體已廣泛應(yīng)用于催化、電化學(xué)、材料和萃取分離等領(lǐng)域。一般的離子化合物只有在高溫狀態(tài)下才能變成液態(tài)，而與之不同的離子液體在室溫附近很大的溫度范圍內(nèi)均為液態(tài)，且它的組成和性質(zhì)可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整和設(shè)計(jì)，適應(yīng)性很高，又被稱為可設(shè)計(jì)型溶劑。離子液體對(duì)許多化合物具有良好的溶解性能，并且不易揮發(fā)、不易燃、對(duì)熱穩(wěn)定、綠色安全、環(huán)境友好。離子液體具有較大的極性可調(diào)控性，粘度大，密度大，可以形成二相或多相體系，適合作分離溶劑或構(gòu)成反應(yīng)-分離耦合新體系。與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，離子液體作為溶劑可以改變反應(yīng)的機(jī)理，使催化劑的活性、穩(wěn)定性更好，選擇性、轉(zhuǎn)化率更高。由于離子液體的這些特殊性質(zhì)和表現(xiàn)，它被認(rèn)為與超臨界CO2和雙水相一起構(gòu) 成三大綠色溶劑，具有廣闊的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的3-取代-5-氟-吡啶的制備方法?？梢钥朔延屑夹g(shù)的缺點(diǎn)。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作容易，產(chǎn)品純度高，綠色安全。本發(fā)明提供的3-取代-5-氟-吡啶的制備方法是在離子液體中將3-取代-5-吡
啶四氟硼酸重氮鹽進(jìn)行裂解。反應(yīng)路線:
權(quán)利要求
1.一種3-取代-5-氟-吡啶的制備方法，其特征在于它包括的步驟:3_取代-5-吡啶四氟硼酸重氮鹽與離子液體混合，攪拌下加熱反應(yīng)，反應(yīng)路線:
2.一種3-取代-5-氟-吡啶的制備方法，其特征在于包括的步驟: 1)3-取代-5-吡啶四氟硼酸重氮鹽與離子液體混合，攪拌下加熱反應(yīng)1-2小時(shí)； 2)反應(yīng)液冷卻至室溫后，加入水，以有機(jī)溶劑萃取有機(jī)相，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，蒸發(fā)溶劑得產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述的離子液體的陽離子部分為1,3- 二烷基取代咪唑離子，優(yōu)選1- 丁基-3-甲基咪唑離子[bmim]或1-乙基-3-甲基咪唑離子[emim]； 所述的離子液體的陰離子部分為BF4_、PF6_、CF3SO3' CF3COO' C3F7COCT的一種，優(yōu)選BF:或 PF6'
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于步驟I)的3-取代-5-吡啶四氟硼酸重氮鹽與離子液體的摩爾比為1: 10-1: 20。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于步驟I)的加熱溫度為:60-120°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于步驟I)的加熱溫度優(yōu)選80-100°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于步驟2)的有機(jī)萃取劑為乙醚、甲基叔丁基醚、異丙醚中的一種或它們的混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新的3-取代-5-氟-吡啶的制備方法。包括的步驟3-取代-5-吡啶四氟硼酸重氮鹽與離子液體混合，攪拌下加熱進(jìn)行裂解反應(yīng)，本發(fā)明可以克服已有技術(shù)的缺點(diǎn)，工藝簡(jiǎn)單，操作容易，產(chǎn)品純度高，綠色安全。
文檔編號(hào)C07D213/61GK103172560SQ20111043159
公開日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者趙國鋒, 陳波, 苗永妍, 梅淑貞, 程兵兵, 夏風(fēng)振, 王曉蒙 申請(qǐng)人:南開大學(xué)