本發(fā)明涉及半導(dǎo)體技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種熒光化合物的合成，以及作為發(fā)光層材料在有機(jī)發(fā)光二極管上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技術(shù)既可以用來(lái)制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。
當(dāng)前，OLED顯示技術(shù)已經(jīng)在智能手機(jī)，平板電腦等領(lǐng)域獲得應(yīng)用，進(jìn)一步還將向電視等大尺寸應(yīng)用領(lǐng)域擴(kuò)展。但是，和實(shí)際的產(chǎn)品應(yīng)用要求相比，OLED器件的發(fā)光效率，使用壽命等性能還需要進(jìn)一步提升。
OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過(guò)電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。
對(duì)于OLED發(fā)光器件提高性能的研究包括：降低器件的驅(qū)動(dòng)電壓，提高器件的發(fā)光效率，提高器件的使用壽命等。為了實(shí)現(xiàn)OLED器件的性能的不斷提升，不但需要從OLED器件結(jié)構(gòu)和制作工藝的創(chuàng)新，更需要OLED光電功能材料不斷研究和創(chuàng)新，創(chuàng)制出更高性能OLED的功能材料。
應(yīng)用于OLED器件的OLED光電功能材料從用途上可劃分為兩大類，即電荷注入傳輸材料和發(fā)光材料，進(jìn)一步，還可將電荷注入傳輸材料分為電子注入傳輸材料和空穴注入傳輸材料，還可以將發(fā)光材料分為主體發(fā)光材料和摻雜材料。為了制作高性能的OLED發(fā)光器件，要求各種有機(jī)功能材料具備良好的光電特性，譬如，作為電荷傳輸材料，要求具有良好的載流子遷移率，高玻璃化轉(zhuǎn)化溫度等，作為發(fā)光層的材料要求材料具有良好的熒光量子效率、材料蒸鍍穩(wěn)定性、適當(dāng)?shù)腍OMO/LUMO能階等。
構(gòu)成OLED器件的OLED光電功能材料膜層至少包括兩層以上結(jié)構(gòu)，產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的OLED器件結(jié)構(gòu)，則包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子注入層等多種膜層，也就是說(shuō)應(yīng)用于OLED器件的光電功能材料至少包含空穴注入材料，空穴傳輸材料，發(fā)光材料，電子注入材料等，材料類型和搭配形式具有豐富性和多樣性的特點(diǎn)。另外，對(duì)于不同結(jié)構(gòu)的OLED器件搭配而言，所使用的光電功能材料具有較強(qiáng)的選擇性，相同的材料在不同結(jié)構(gòu)器件中的性能表現(xiàn)，也可能完全迥異。
目前，熒光材料研究方面已經(jīng)取得了長(zhǎng)足的發(fā)展，能夠滿足產(chǎn)業(yè)化的需求；但是其效率、壽命方面依然存在不足，不易達(dá)到全彩RGB的要求。因而，具有高效率、長(zhǎng)壽命的熒光材料的研究和開(kāi)發(fā)一直是產(chǎn)業(yè)化的熱點(diǎn)。
因此，針對(duì)當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，熒光材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開(kāi)發(fā)更高性能的有機(jī)功能熒光材料顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，本申請(qǐng)人提供了一種有機(jī)電致發(fā)光化合物及其應(yīng)用。本發(fā)明化合物作為發(fā)光層主體材料或者摻雜材料制作出的OLED器件具有良好的外量子效率、材料穩(wěn)定性以及色純度，能夠滿足面板制造企業(yè)的要求。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于所述化合物的結(jié)構(gòu)如通式(1)所示：
通式(1)中，R1、R2分別獨(dú)立地表示為三芳香胺基團(tuán)或者含氮的多元雜環(huán)芳香基團(tuán)；R1、R2相同或者不同；
R3-R10分別獨(dú)立地表示為氫、碳原子數(shù)為1-6的烷基、雜烷基、取代或者未取代的芳基、雜芳基，且相鄰的兩個(gè)基團(tuán)可以鍵結(jié)形成碳原子數(shù)為4-6的芳基環(huán)或者雜芳基環(huán)，且形成的環(huán)上至少存在一個(gè)氫可以被烷基、芳基、雜芳基取代。
優(yōu)選的，所述通式(1)中R1、R2均可采用通式(2)表示：
通式(2)中，R3、R4分別獨(dú)立地表示取代或未取代的苯基、吡啶基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、蒽基、菲基、三嗪基、嘧啶基、喹啉基、二苯并呋喃基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并噻吩基、丫啶基、吲哚并咔唑基、吩噁嗪基、噻噁嗪基中的一種；且R3、R4不能為萘基、三甲氧基苯基，且不能同時(shí)為苯基；R3、R4相同或者不同。
優(yōu)選的，所述通式(1)中R1、R2均可采用通式(3)表示：
通式(3)中，X1為氧原子、硫原子、硒原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種。
優(yōu)選的，所述通式(1)中R1、R2均可采用通式(4)或通式(5)表示：
其中，R1、R2分別獨(dú)立的選取氫或通式(6)所示結(jié)構(gòu)：
a為X2、X3分別為氧原子、硫原子、硒原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一種；a與CL1-CL2鍵、CL2-CL3鍵、CL3-CL4鍵、CL4-CL5鍵、CL‘1-CL’2鍵、CL‘2-CL’3鍵、CL‘3-CL’4鍵或CL‘4-CL’5鍵連接。
優(yōu)選的，所述通式(1)中R3-R10分別獨(dú)立地表示為：
中的任一種。
優(yōu)選的，所述有機(jī)電致發(fā)光化合物具體結(jié)構(gòu)為：
中的任一種。
上面所述化合物，其特征在于所述化合物作為發(fā)光層主體材料或者摻雜材料應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光二極管。
本申請(qǐng)人提供了一種含有所述有機(jī)電致發(fā)光化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件，所述化合物作為發(fā)光層主體材料或者摻雜材料應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光二極管。
本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：
本發(fā)明所述化合物可應(yīng)用于OLED發(fā)光器件制作，并且可以獲得良好的器件表現(xiàn)，所述化合物作為OLED發(fā)光器件的獨(dú)立的發(fā)光層材料、或者發(fā)光層摻雜材料使用時(shí)，器件的發(fā)光效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；器件色純度得到明顯改善，器件壽命得到提升。本發(fā)明所述化合物在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
本發(fā)明以二苯并庚烯上的C-C鍵與芴連接所形成的結(jié)構(gòu)為核心，并且通過(guò)胺基上不同的取代基對(duì)化合物進(jìn)行修飾，該類結(jié)構(gòu)的分子具有較強(qiáng)的空間立體作用，能夠有效降低分子間的聚集效應(yīng)，抑制材料的結(jié)晶程度，該類材料運(yùn)用于有機(jī)發(fā)光二極管中，可以有效提高器件效率和壽命。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明化合物制成的OLED器件的示意圖。
圖中：1、為透明基板層，2、為ITO陽(yáng)極層，3、為空穴注入層，4、為空穴傳輸層，5、為發(fā)光層，6、為電子傳輸層，7、為電子注入層，8、為陰極反射電極層。
具體實(shí)施方式
為了更加清楚的了解本發(fā)明的技術(shù)手段和實(shí)用目的，通過(guò)列舉實(shí)施例和比較例，同時(shí)輔以圖片加以說(shuō)明。
實(shí)施例1(化合物01)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，4.62克(0.025M)雙(3,4-二甲基苯基)胺，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流12小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.88克白色固體，純度(HPLC)為99.0％，收率74.6％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C59H52N2)：理論值C,89.81；H,6.64；N,3.55；
測(cè)試值：C,89.60；H,6.70；N,5.70。
實(shí)施例2(化合物03)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，7.53克(0.025M)中間體a，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.59克白色固體，純度(HPLC)為98.4％，收率70.0％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C69H52N2O2)：理論值C,88.05；H,5.57；N,2.98；O，3.40；
測(cè)試值：C,87.9；H,5.70；N,3.05；O,3.35。
實(shí)施例3(化合物06)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，6.85克(0.025M)中間體b，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流16小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.07克白色固體，純度(HPLC)為98.8％，收率68.5％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C65H50N4)：理論值C,88；H,5.68；N,6.32；
測(cè)試值：C,87.8；H,5.90；N,6.30。
實(shí)施例4(化合物07)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，7.84克(0.025M)中間體c，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流18小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.49克白色固體，純度(HPLC)為98.2％，收率77.6％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C73H60N2)：理論值C,90.83；H,6.27；N,2.90；
測(cè)試值：C,90.54；H,6.60；N,2.86。
實(shí)施例5(化合物14)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，9.81克(0.025M)中間體d，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流18小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.80克白色固體，純度(HPLC)為98.5％，收率69.5％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C81H62N4O2)：理論值C,86.6；H,5.56；N,4.99；O,2.85；
測(cè)試值：C,87.0；H,5.25；N,5.11；O,2.64。
實(shí)施例6(化合物09)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，7.94克(0.025M)中間體e，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流24小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.32克白色固體，純度(HPLC)為98.4％，收率75.2％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C69H52N2S2)：理論值C,85.15；H,5.39；N,2.88；S,6.59；
測(cè)試值：C,84.92；H,5.60；N,2.75；O,6.73。
實(shí)施例7(化合物11)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，8.08克(0.025M)中間體f，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.49克白色固體，純度(HPLC)為98.8％，收率76％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C75H52N2)：理論值C,91.43；H,5.73；N,2.84；
測(cè)試值：C,91.20；H,5.65；N,3.15。
實(shí)施例8(化合物16)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，9.84克(0.025M)中間體g，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到8.0克白色固體，純度(HPLC)為98.53％，收率73.2％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C81H60N2O2)：理論值C,88.98；H,5.53；N,2.56；O,2.93；
測(cè)試值：C,89.05；H,5.60；N,2.48；O,2.87。
實(shí)施例9(化合物20)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，8.54克(0.025M)中間體h，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.83克白色固體，純度(HPLC)為97.9％，收率76.7％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C77H68N2)：理論值C,90.55；H,6.71；N,2.74；
測(cè)試值：C,90.38；H,6.85；N,2.77。
實(shí)施例10(化合物33)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體B，5.63克(0.025M)中間體i，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.44克白色固體，純度(HPLC)為98.9％，收率69％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C59H52N2)：理論值C,89.81；H,6.64；N,3.55；
測(cè)試值：C,90.02；H,6.45；N,3.53。
實(shí)施例11(化合物34)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體C，5.63克(0.025M)中間體i，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.50克白色固體，純度(HPLC)為98.45％，收率69.7％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C59H52N2)：理論值C,89.81；H,6.64；N,3.55；
測(cè)試值：C,89.92；H,6.55；N,3.53。
實(shí)施例12(化合物35)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體D，5.63克(0.025M)中間體i，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.37克白色固體，純度(HPLC)為98.25％，收率68.0％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C59H52N2)：理論值C,89.81；H,6.64；N,3.55；
測(cè)試值：C,89.90；H,6.65；N,3.45。
實(shí)施例13(化合物36)
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體G，7.53克(0.025M)中間體a，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.69克白色固體，純度(HPLC)為98.6 5％，收率75.5％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C69H52N2O2)：理論值C,88.05；H,5.57；N,2.98；O,3.40；
測(cè)試值：C,88.15；H,5.62；N,3.06；O,3.17。
實(shí)施例14(化合物37)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體H，8.39克(0.025M)中間體j，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.19克白色固體，純度(HPLC)為98.33％，收率71.2％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C75H48N2O2)：理論值C,89.26；H,4.79；N,2.78；O,3.17；
測(cè)試值：C,89.01；H,4.86；N,2.75；O,3.38。
實(shí)施例15(化合物38)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體C，6.86克(0.025M)中間體k，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.58克白色固體，純度(HPLC)為98.53％，收率74.2％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C65H50N4)：理論值C,88；H,5.68；N,6.32；
測(cè)試值：C,88.11；H,5.86；N,6.03。
實(shí)施例16(化合物40)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，5.23克(0.025M)中間體吖啶，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流26小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.55克白色固體，純度(HPLC)為98.19％，收率73.28％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C57H44N2)：理論值C,90.44；H,5.68；N,3.70；
測(cè)試值：C,90.27；H,5.83；N,3.90。
實(shí)施例17(化合物47)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，6.43克(0.025M)中間體l，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流30小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.99克白色固體，純度(HPLC)為98.46％，收率70.27％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C63H36N2O2)：理論值C,88.71；H,4.25；N,3.25；O,3.75；
測(cè)試值：C,88.67；H,4.42；N,3.18；O,3.73。
實(shí)施例18(化合物53)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，6.83克(0.025M)中間體M，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流27小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.65克白色固體，純度(HPLC)為98.27％，收率75.14％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C63H36N2O4)：理論值C,85.50；H,4.10；N,3.17；O,7.23；
測(cè)試值：C,85.64；H,4.20；N,3.04；O,7.12。
實(shí)施例19(化合物61)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，9.36克(0.025M)中間體n，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流29小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.52克白色固體，純度(HPLC)為98.04％，收率69.14％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C81H58N4)：理論值C,89.47；H,5.38；N,5.15；
測(cè)試值：C,89.64；H,5.42；N,4.94。
實(shí)施例20(化合物62)
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.0克(0.01M)中間體A，8.54克(0.025M)中間體o，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流29小時(shí)，反應(yīng)完全。自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到7.42克白色固體，純度(HPLC)為98.33％，收率72.64％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C75H60N2O2)：理論值C,88.20；H,5.92；N,2.74；O,3.13；
測(cè)試值：C,88.25；H,5.87；N,2.91；O,2.97。
實(shí)施例21(化合物67)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.56克(0.01M)中間體I，5.63克(0.025M)中間體i，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到5.97克白色固體，純度(HPLC)為97.87％，收率70.7％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C63H60N2)：理論值C,89.53；H,7.16；N,3.31；
測(cè)試值：C,89.60；H,7.20；N,3.20。
實(shí)施例22(化合物69)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.50克(0.01M)中間體J，7.53克(0.025M)中間體a，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.79克白色固體，純度(HPLC)為97.47％，收率68.5％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C73H54N2O2)：理論值C,88.45；H,5.49；N,2.83；O，3.23
測(cè)試值：C,88.40；H,5.56；N,2.88；O,3.16
實(shí)施例23(化合物74)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.52克(0.01M)中間體K，7.53克(0.025M)中間體a，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到6.50克白色固體，純度(HPLC)為98.27％，收率65.5％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C71H52N4O2)：理論值C,85.86；H,5.28；N,5.64；O,3.32
測(cè)試值：C,85.55；H,5.34；N,5.72；O,3.39
實(shí)施例24(化合物77)
現(xiàn)提供該化合物的具體合成路線：
250ml的四口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5.56克(0.01M)中間體I，4.98克(0.025M)中間體p，1.15克(0.012M)叔丁醇鈉，0.1克醋酸鈀，0.05克CXA(正丁基二(1-金剛烷基)膦)，200ml甲苯，加熱回流20小時(shí)，反應(yīng)完全；自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，用甲苯:乙醇＝3:1(體積比)混合溶劑打漿，重結(jié)晶后得到4.82克白色固體，純度(HPLC)為97.51％，收率60.8％。
元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C55H40N2S2)：理論值C,83.30；H,5.08；N,3.53；S,8.09
測(cè)試值：C,83.12；H,5.24；N,3.47；S,8.17。
以下通過(guò)實(shí)施例25和比較例1～24詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明合成的化合物在OLED器件上的應(yīng)用效果。本發(fā)明所述比較例1～24與實(shí)施例25相比，所述器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是對(duì)器件中所使用的部分材料進(jìn)行了一些調(diào)整，對(duì)比使用了本發(fā)明所述化合物制作的器件的性能。比較例1～24與實(shí)施例25所得器件的結(jié)構(gòu)如表1所示；所得器件的性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例25
如圖1所示，透明基板層1用透明材料，如玻璃。對(duì)透明的ITO陽(yáng)極層2(膜厚為150nm)進(jìn)行洗滌，即依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥后再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO表面的有機(jī)殘留物。
在進(jìn)行了上述洗滌之后的ITO陽(yáng)極層2上，利用真空蒸鍍裝置，蒸鍍HAT-CN，其膜厚為10nm，這層有機(jī)材料作為空穴注入層3使用。緊接著蒸鍍60nm厚度的TCTA(4,4′,4″-三(咔唑-9-基)三苯胺)作為空穴傳輸層4。
上述空穴傳輸材料蒸鍍結(jié)束后，制作OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5，其結(jié)構(gòu)包括OLED發(fā)光層5所使用材料CBP【4,4′-二(9-咔唑)聯(lián)苯】作為主體材料，MQAB作為摻雜材料，摻雜比例為5％重量比，發(fā)光層5膜厚為25nm。
在上述發(fā)光層5之后，繼續(xù)真空蒸鍍電子傳輸層材料為Alq3(8-羥基喹啉鋁)。該材料的真空蒸鍍膜厚為30nm，此層為電子傳輸層6。
在電子傳輸層6上，通過(guò)真空蒸鍍裝置，制作膜厚為1nm的氟化鋰(LiF)層，此層為電子注入層7。
在電子注入層7上，通過(guò)真空蒸鍍裝置，制作膜厚為80nm的鋁(Al)層，此層為陰極反射電極層8使用。各層材料結(jié)構(gòu)如下所示：
如上所述地完成OLED發(fā)光器件后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽(yáng)極和陰極連接起來(lái)，測(cè)量器件的發(fā)光效率，發(fā)光顏色，外部量子效率以及器件壽命(LT90：亮度衰減到初始亮度的90％)。其結(jié)果顯示在表2
比較例1
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例1制備得到的材料。
比較例2
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例2制備得到的材料。
比較例3
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例3制備得到的材料。
比較例4
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例4制備得到的材料。
比較例5
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例5制備得到的材料。
比較例6
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例6制備得到的材料。
比較例7
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例7制備得到的材料。
比較例8
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例8制備得到的材料。
比較例9
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例9制備得到的材料。
比較例10
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例10制備得到的材料。
比較例11
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例11制備得到的材料。
比較例12
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例2制備得到的材料。
比較例13
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例13制備得到的材料。
比較例14
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例14制備得到的材料。
比較例15
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例15制備得到的材料。
比較例16
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例16制備得到的材料。
比較例17
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例17制備得到的材料。
比較例18
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例18制備得到的材料。
比較例19
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例19制備得到的材料。
比較例20
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例20制備得到的材料。
比較例21
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的，MQAB改變?yōu)閷?shí)施例21制備得到的材料。
比較例22
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例22制備得到的材料。
比較例23
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的MQAB改變?yōu)閷?shí)施例23制備得到的材料。
比較例24
本比較例與實(shí)施例21不同之處在于：OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5中的CBP改變?yōu)閷?shí)施例24制備得到的材料。
表1
表2
注：以上數(shù)據(jù)都是以實(shí)施25例作為標(biāo)準(zhǔn)器件，實(shí)施例25所得器件在發(fā)光亮度為1000cd/m2時(shí)，發(fā)光效率為3.6cd/A，外部量子效率為3.0％；驅(qū)動(dòng)壽命(發(fā)光亮度為初始亮度的90％)為30小時(shí)
由表2的結(jié)果可以看出，本發(fā)明所述化合物可應(yīng)用于OLED發(fā)光器件制作，并且可以獲得良好的器件表現(xiàn)。器件的發(fā)光效率、外量子效率均得到很大改善；同時(shí)器件壽命提升非常明顯。本發(fā)明所述化合物在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，并具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
雖然已通過(guò)實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方式公開(kāi)了本發(fā)明，但應(yīng)理解，本發(fā)明不限于所公開(kāi)的實(shí)施方式。相反，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)明白，其意在涵蓋各種變型和類似的安排。因此，所附權(quán)利要求的范圍應(yīng)與最寬的解釋相一致以涵蓋所有這樣的變型和類似的安排。