本發(fā)明涉及一種聚乙烯組合物的制備方法，具體是一種氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，我國汽車產(chǎn)業(yè)持續(xù)、快速、健康發(fā)展，根據(jù)國家信息中心統(tǒng)計(jì)，2011年汽車銷量達(dá)到1900萬輛，其中乘用車(轎車、mpv、suv)銷量為1132萬輛，根據(jù)國務(wù)院發(fā)展研究中心、汽車工程學(xué)會(huì)聯(lián)合發(fā)布《中國汽車產(chǎn)業(yè)藍(lán)皮書》預(yù)測，中國乘用車2010～2020年均增長接近10％，2020年的年度總需求將達(dá)到2337萬輛。目前國內(nèi)生產(chǎn)汽車塑料燃油箱的使用率已達(dá)到70％左右。按汽車多層復(fù)合塑料油箱重量6-10kg計(jì)算，目前我國汽車油箱專用料的總需求量約10萬噸/年，消費(fèi)市場主要集中在華東、華南、東北地區(qū)，華東地區(qū)有揚(yáng)州亞普、蕪湖順榮等油箱生產(chǎn)企業(yè)，年用料在4～6萬噸；華南地區(qū)有考泰斯、八千代等油箱生產(chǎn)企業(yè)，年用料在1～2萬噸，東北有長春亞普、考泰斯等，年用料1-2萬噸，售價(jià)1.4萬元/噸，全部依賴進(jìn)口，進(jìn)口產(chǎn)品主要是basell公司的4261ag、jpe公司的hb111r等。
塑料燃油箱與金屬油箱相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：
(1)重量輕。通常，鐵油箱的壁厚至少為1.2mm，汽車塑料燃油箱的平均壁厚為4mm。由于鐵的密度為7.8g/cm3，再加上鐵油箱外表面要做防銹處理，從而使其密度可達(dá)到8.0g/cm3，而hdpe塑料材料的密度為0.945g/cm3左右，因此一只同等容積的鐵油箱比塑料油箱重2.5倍。
(2)防腐能力強(qiáng)。由于塑料具有很強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕能力，因此汽車塑料燃油箱不會(huì)因腐蝕而產(chǎn)生一些雜質(zhì)，從而不會(huì)導(dǎo)致雜質(zhì)通過供油系統(tǒng)進(jìn)入發(fā)動(dòng)機(jī)而導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)的損傷，降低其使用壽命。
(3)造型隨意。隨著汽車配置的越來越多，為了充分利用空間，現(xiàn)代汽車的外型設(shè)計(jì)變得越來越緊湊。與金屬燃油箱不同的是，塑料燃油箱通常是采 用一次吹塑成型的方式，可以成型出形狀復(fù)雜的異形產(chǎn)品，因此有利于在汽車總體布置已經(jīng)確定的情況下，根據(jù)現(xiàn)有的底盤剩余空間來成型出適合的燃油箱形狀，并盡可能地增大燃油箱的容積，這是金屬燃油箱無法比擬的。
(4)安全性高，不會(huì)因熱膨脹而爆炸。目前，大多數(shù)的塑料燃油箱都是采用高分子量的聚乙烯材料制造而成。這種材料的熱傳導(dǎo)性很低，僅為金屬的1％。同時(shí)，高分子量聚乙烯具有良好的彈性和剛性，在-40℃和90℃的情況下仍可保持良好的機(jī)械性能，經(jīng)撞擊后能自行回彈而不會(huì)產(chǎn)生永久變形，同時(shí)在磨擦或撞擊過程中不會(huì)產(chǎn)生電火花而引起爆炸事故，即使汽車不慎著火，也不會(huì)因塑料燃油箱受熱膨脹而發(fā)生爆炸，因此塑料燃油箱具有很高的安全性。
(5)生產(chǎn)成本低，加工工藝簡單，不論多復(fù)雜的產(chǎn)品造型都可一次成型，并且報(bào)廢的產(chǎn)品經(jīng)粉碎后材料可以循環(huán)使用。
正是由于塑料燃油箱具有不同于金屬燃油箱的諸多優(yōu)點(diǎn)，使得塑料燃油箱替代金屬燃油箱、多層燃油箱替代單層燃油箱成為目前汽車工業(yè)發(fā)展的主流方向。
世界上第一只汽車塑料燃油箱是由德國volkswagen汽車公司、basf公司和kautex公司于20世紀(jì)60年代聯(lián)合研究開發(fā)而成的，并在porsche(保時(shí)捷)跑車上得到了成功的應(yīng)用。汽車塑料燃油箱在經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的美國和歐洲已得到了迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用，歐洲的制造商inergy和kautextextron公司一直是處于世界塑料燃油箱的領(lǐng)導(dǎo)者地位，但是隨著汽車塑料燃油箱在北美和日本汽車市場的蓬勃發(fā)展，國外塑料燃油箱的比例已經(jīng)達(dá)到90％以上。
目前國內(nèi)油箱生產(chǎn)企業(yè)所使用的hdpe油箱專用料均為進(jìn)口，根據(jù)生產(chǎn)工藝及所使用的催化劑又可將hdpe油箱專用料分為兩類：
(1)氣相法工藝：basell公司采用lupotechg氣相攪拌床工藝、鉻系催化劑開發(fā)的4261ag產(chǎn)品。
(2)淤漿法工藝：jpe公司采用innovenes工藝、鉻系催化劑開發(fā)的hb111r產(chǎn)品；phillip公司采用phillips單環(huán)管淤漿工藝、鉻系催化劑開發(fā)c579產(chǎn)品。
以上兩種工藝所生產(chǎn)產(chǎn)品的熔體流動(dòng)速率均在5.0～7.0g/10min(21.6kg)，密度為0.945～0.950g/cm3，在國內(nèi)油箱加工企業(yè)中均有使用，根據(jù)企業(yè)使用后 的反饋信息來看，兩種工藝所生產(chǎn)的油箱專用料的加工性能、力學(xué)性能、沖擊性能等關(guān)鍵性能上沒有明顯區(qū)別。目前，在世界范圍內(nèi)還沒有采用氣相流化床工藝生產(chǎn)汽車油箱專用料的技術(shù)。
cn1753729a公開了一種可以控制分子量和分子量分布的鉻基催化劑聚合乙烯的的體系和方法，還提供了通過使用含有兩種鉻催化劑的催化劑體系生產(chǎn)雙峰聚乙烯，但對(duì)產(chǎn)品的性能沒有明顯提升，不能夠生產(chǎn)汽車油箱專用料。
在日本專利200202412中，monoi公開了通過在非還原條件下燒結(jié)制備的無機(jī)氧基化物負(fù)載的含cr6+的固體組分(a)、含有二烷基鋁官能團(tuán)的烷氧化物(b)和三烷基鋁(c)的用途。所得到的乙烯聚合物具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性和良好的耐吹塑蠕變性。u.s.申請(qǐng)2002042428公開了一種在氫氣的共存下使用三烷基鋁化合物負(fù)載的鉻催化劑(a)進(jìn)行乙烯聚合的方法，其中鉻催化劑通過在非還原氣氛中將負(fù)載在無機(jī)氧化物載體上的cr化合物煅燒活化使cr原子轉(zhuǎn)化為六價(jià)態(tài)，然后采用三烷基鋁化合物在惰性烴溶劑中處理a并且在短時(shí)間內(nèi)將溶劑去除而獲得。
hasebe等，日本專利2001294612公開了包含無機(jī)氧化物負(fù)載的cr化合物(在300℃～1100℃下在非還原氣氛中煅燒)、r3-nalln(r＝c1-12烷基；l＝c1-8烷氧基、苯氧基；0<n<1)和路易斯堿有機(jī)化合物的催化劑。該催化劑生產(chǎn)具有高分子量和窄分子量分布的聚乙烯。
在日本專利2001198811中，hasebe等公開了試用包含cr氧化物(負(fù)載在耐火化合物上并且通過在非還原條件下加熱活化)和r3-nalln(r＝c1-6烷基；l＝c1-8烷氧基、苯氧基；0.5<n<1)的催化劑聚合烯烴。在sio2負(fù)載的cro3和0.9:1meoh-et3al混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的存在下使乙烯聚合，產(chǎn)生熔指為0.18g/10min(在190℃，2.16kg載荷下)且1-己烯含量為1.6mg/g的聚合物。
在中國專利1214344中，涉及了一種用于乙烯氣相聚合的負(fù)載的鉻基催化劑，所述催化劑通過采用無機(jī)鉻戶外和無水溶液浸漬表面上含有羥基的無機(jī)氧化物載體；在空氣中干燥；在氧氣中使粒子活化；和采用有機(jī)鋁化合物還原活化的催化劑中間體制備。將10g硅膠與0.05mol/lcro3水溶液混合，在80-120℃下干燥12h，在200℃下烘焙2h并且在600℃下烘焙4h，采用25％乙氧化二乙基鋁的己烷溶液還原，產(chǎn)生cr含量為0.25％且al/cr比為3的粉末催化劑。
durand等，u.s.專利5,075,395介紹了通過在流化床聚合條件下和/或機(jī)械 攪拌下使乙烯在包含與顆粒載體結(jié)合并且通過熱處理活化的鉻氧化物化合物的存在下與帶電荷粉末接觸消除乙烯聚合中的誘導(dǎo)期的方法，所訴催化劑以預(yù)聚物的形式使用。durand法的特征在于，通過使所述帶電荷粉末與有機(jī)鋁化合物接觸預(yù)先對(duì)石油的帶電荷粉末進(jìn)行處理，采用這種方式使得乙烯在預(yù)聚物的存在下與帶電荷粉末接觸之后立即開始聚合。
在u.s.專利4,559,394中，mcdaniel介紹了使用鉻催化劑和叔醇聚合烯烴。所述專利介紹了向鉻氧化物中添加醇改善了鉻分布。mcdaniel在催化劑活化之前添加叔醇。
ikegaim等，u.s.專利4,454,242和4,451,573使用硅醇連同采用鋯或鈦和烷基鎂化合物處理的鉻氧化物催化劑以制備改進(jìn)的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(escr)的產(chǎn)品。
已經(jīng)制備了基于鉻茂和硅醇的硅醇的鉻催化劑并將其沉積在二氧化硅上以提高催化劑活性，如karol等的u.s.專利4,153,576中所述。授權(quán)給mitsubishichemicalindustries，ltd.的u.s.專利3,767,635；3,629,216；和3,759,918介紹了將五烷基甲硅烷氧基鋁烷添加到負(fù)載的鉻氧化物催化劑中以制備有用的聚乙烯。
基于鉻氧化物(crox)的催化劑具有高活性、適中的誘導(dǎo)時(shí)間并且生產(chǎn)具有高分子量和中間分子量分布的聚合物?；诩坠柰榛t酸鹽催化劑具有較弱的活性，但生產(chǎn)具有較寬粉質(zhì)量分布的聚合物。甲硅烷基鉻酸鹽催化劑通常比鉻氧化物的催化劑價(jià)格高。要求獲得一種方法，該方法使得調(diào)節(jié)基于鉻氧化物的催化劑以使通過它們生產(chǎn)的聚合物達(dá)到使用基于甲硅烷基鉻酸鹽的催化劑生產(chǎn)的聚合物的性能。對(duì)于有關(guān)甲硅烷基鉻酸鹽催化的背景資料，參見例如carrick等的u.s.專利3,324,095和3,324,101?，F(xiàn)有技術(shù)缺少一種用于改性鉻氧化物催化劑以便不定地將通過其生產(chǎn)的聚合物調(diào)節(jié)至達(dá)到基于甲硅烷基鉻酸鹽催化劑體系生產(chǎn)的聚合物的廉價(jià)、簡單的方法。
本發(fā)明是一種氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物，采用該方法具有生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品力學(xué)性能好的特點(diǎn)，目前還沒有采用該方法生產(chǎn)汽車油箱專用料的相關(guān)報(bào)道。
本發(fā)明是開發(fā)一種氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物及制備方法，采用本發(fā)明的聚乙烯組合物可以生產(chǎn)單層或六層共擠的汽車油箱。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法。在單反應(yīng)器的氣相流化床聚乙烯工藝上，選用鉻鈦復(fù)合催化劑，三種α-烯烴為共聚單體，聚乙烯生產(chǎn)過程中在種子床中添加碳纖維。
本發(fā)明提供一種氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，在單反應(yīng)器的氣相流化床聚乙烯工藝上，選用鉻鈦復(fù)合催化劑，α-烯烴為共聚單體，聚乙烯生產(chǎn)過程中在種子床中添加碳纖維。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，鉻鈦復(fù)合催化劑中，鉻鈦含量優(yōu)選在0.1～1.0wt％。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器壓力優(yōu)選為2.0～2.6mpa。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器的反應(yīng)溫度優(yōu)選在90～110℃。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)水與氧氣摩爾百分含量之和優(yōu)選小于1ppm。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)氮?dú)獾哪柊俜趾績?yōu)選在40～50％。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)乙烯的摩爾百分含量優(yōu)選在35～45％。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)α-烯烴與乙烯的摩爾比優(yōu)選為0.01～0.05。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)氫氣與乙烯的摩爾比優(yōu)選為0.1～0.2。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，反應(yīng)器內(nèi)氧氣濃度優(yōu)選為10～100ppb。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方法，其中，所述α-烯烴優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯中的任意三種。
本發(fā)明所述的氣相流化床工藝生產(chǎn)的汽車油箱用聚乙烯組合物的制備方 法，其中，所述碳纖維為短切絲，直徑優(yōu)選為1-10mm。
本發(fā)明所述的汽車油箱專用料，采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為4.0～10.0g/10min，密度為0.942～0.950g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度大于23mpa，拉伸彈性模量大于900mpa，全切口蠕變強(qiáng)度大于160h，-30℃的沖擊強(qiáng)度大于30kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度大于23cn。
本發(fā)明的有益效果是：
在單反應(yīng)器的氣相流化床聚乙烯工藝上，選用鉻鈦復(fù)合催化劑，三種α-烯烴為共聚單體，聚乙烯生產(chǎn)過程中在種子床中添加碳纖維。解決的問題是選取的工藝條件能夠適合三元共聚和碳纖維的加入，使產(chǎn)品的性能復(fù)合制品要求。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明：本實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和過程，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例，下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件。
采用50kg/h的氣相全密度聚乙烯中試裝置，在氣相流化床反應(yīng)器中加入200kg的粉料樹脂作為種子床，采用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器置換三次以上，啟動(dòng)壓縮機(jī)將粉料樹脂流動(dòng)置換72h以上，在流化床反應(yīng)器中加入定量的三乙基鋁進(jìn)行鈍化處理，在反應(yīng)中通入乙烯、1-己烯和氫氣為原料氣體，通過氮?dú)膺M(jìn)行組分調(diào)節(jié)，當(dāng)反應(yīng)器中的各組分濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力達(dá)到設(shè)定值，加入催化劑引發(fā)聚合反應(yīng)，累計(jì)生產(chǎn)1000kg樹脂后取粉料樹脂進(jìn)行性能評(píng)價(jià)。
實(shí)施例1：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.4wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.3mpa，反應(yīng)溫度在95℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?4％，乙烯的摩爾百分含量在37％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.05，氫氣與乙烯的摩爾比為0.18，氧氣濃度為70ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為8mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為9.4g/10min，密度為0.943g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度27mpa，拉伸彈性模量1140mpa，全切口蠕變強(qiáng)度170h，-30℃的沖擊強(qiáng)度35kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度32cn。
實(shí)施例2：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.5wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.2mpa，反應(yīng)溫度在99℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?8％，乙烯的摩爾百分含量在42％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.03，氫氣與乙烯的摩爾比為0.13，氧氣濃度為35ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-戊烯和1-辛烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為4mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為5.7g/10min，密度為0.945g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度24mpa，拉伸彈性模量1250mpa，全切口蠕變強(qiáng)度175h，-30℃的沖擊強(qiáng)度42kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度30cn。
實(shí)施例3：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.2wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.5mpa，反應(yīng)溫度在106℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?1％，乙烯的摩爾百分含量在40％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.02，氫氣與乙烯的摩爾比為0.16，氧氣濃度為20ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-戊烯和1-癸烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為8mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為4.9g/10min，密度為0.950g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度25mpa，拉伸彈性模量1050mpa，全切口蠕變強(qiáng)度180h，-30℃的沖擊強(qiáng)度38kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度25cn。
實(shí)施例4：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.4wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.5mpa，反應(yīng)溫度在93℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?9％，乙烯的摩爾百分含量在40％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.02，氫氣與乙烯的摩爾比為0.12，氧氣濃度為90ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為3mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為7.2g/10min，密度為0.945g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度25mpa，拉伸彈性模量1100mpa，全切口蠕變強(qiáng)度160h，-30℃的沖擊強(qiáng)度50kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度34cn。
實(shí)施例5：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.8wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.1mpa，反應(yīng)溫度在104℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?6％，乙烯的摩爾百分含量在44％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.03，氫氣與乙烯的摩爾比為0.17，氧氣濃度為30ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯和1-癸烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為1mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為8.9g/10min，密度為0.947g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度25mpa，拉伸彈性模量1110mpa，全切口蠕變強(qiáng)度165h，-30℃的沖擊強(qiáng)度46kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度26cn。
實(shí)施例6：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.6wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.1mpa，反應(yīng)溫度在91℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?3％，乙烯的摩爾百分含量在41％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.01，氫氣與乙烯的摩爾比為0.14，氧氣濃度為100ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯和1-癸烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為4mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為6.8g/10min，密度為0.944g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度26mpa，拉伸彈性模量1200mpa，全切口蠕變強(qiáng)度165h，-30℃的沖擊強(qiáng)度37kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度30cn。
實(shí)施例7：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.7wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.4mpa，反應(yīng)溫度在90℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?5％，乙烯的摩爾百分含量在39％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.04，氫氣與乙烯的摩爾比為0.15，氧氣濃度為80ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-辛烯和1-癸烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為10mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為6.3g/10min，密度為0.949g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度29mpa，拉伸彈性模量1150mpa，全切口蠕變強(qiáng)度165h，-30℃的沖擊強(qiáng)度32kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度32cn。
實(shí)施例8：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.1wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.0mpa，反應(yīng)溫度在102℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?7％，乙烯的摩爾百分含量在38％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.05，氫氣與乙烯的摩爾比為0.11，氧氣濃度為40ppb，共聚單體的α-烯烴是1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為5mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為4.0g/10min，密度為0.948g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度30mpa，拉伸彈性模量1020mpa，全切口蠕變強(qiáng)度175h，-30℃的沖擊強(qiáng)度30kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度37cn。
實(shí)施例9：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在1.0wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.6mpa，反應(yīng)溫度在110℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?2％，乙烯的摩爾百分含量在35％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.05，氫氣與乙烯的摩爾比為0.20，氧氣濃度為15ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為9mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為7.5g/10min，密度為0.942g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度28mpa，拉伸彈性模量980mpa，全切口蠕變強(qiáng)度185h，-30℃的沖擊強(qiáng)度45kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度36cn。
實(shí)施例10：
汽車油箱用聚乙烯組合物制備采用金屬鉻鈦催化劑，其鉻鈦含量在0.3wt％。在氣相流化床反應(yīng)器制備汽車油箱用聚乙烯組合物，反應(yīng)工藝如下：
反應(yīng)器壓力在2.2mpa，反應(yīng)溫度在108℃，反應(yīng)器內(nèi)水、氧摩爾百分含量要求小于1ppm，氮?dú)獾哪柊俜趾吭?0％，乙烯的摩爾百分含量在36％，α-烯烴與乙烯的摩爾比為0.01，氫氣與乙烯的摩爾比為0.19，氧氣濃度為10ppb，共聚單體的α-烯烴是1-丁烯、1-己烯和1-癸烯。在種子床中添加碳纖維為短切絲，直徑為7mm。
采用上述工藝制備的聚乙烯專用料的性能測試結(jié)果如下：
采用21.6kg砝碼測定熔體流動(dòng)速率為10.0g/10min，密度為0.950g/cm3，拉伸屈服強(qiáng)度23mpa，拉伸彈性模量900mpa，全切口蠕變強(qiáng)度180h，-30℃的沖擊強(qiáng)度48kj/m2，210℃下的熔體強(qiáng)度23cn。