本發(fā)明涉及光引發(fā)劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種咔唑肟酯類化合物、制備方法及其在光引發(fā)劑
技術(shù)領(lǐng)域：
中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：光固化是利用紫外光照射具有化學(xué)活性的液態(tài)材料，引發(fā)其快速聚合交聯(lián)，并使其瞬間固化的過(guò)程。該技術(shù)在現(xiàn)代微電子技術(shù)中有著廣泛的應(yīng)用，例如光固化油墨、液晶面板的封裝、感光性印刷版、濾光片和光致抗蝕劑等。光引發(fā)劑是影響光固化組合物(即感光性組合物)感光性能的最主要因素?，F(xiàn)階段己經(jīng)有很多關(guān)于光引發(fā)劑的研究和報(bào)道，但是這些光引發(fā)劑的感光潔性普遍較低，并且在適用光源種類方面存在較大限制，絕大多數(shù)僅適用于紫外激發(fā)。例如安息香衍生物、聯(lián)苯?？s酮類、α，α一二烷氧基苯乙酮類、二苯甲酮/胺類、米氏酮、噻唑酮/胺類、芳香重氮鹽、三氮嗪類、肟酯類等，代表例有可商購(gòu)的irgacure369、darocurel173、oxe-l和oxe-2。然而，這些光引發(fā)劑在實(shí)際應(yīng)用中均或多或少地存在感光度低(聚合速率和曝光劑量高)、溶解性差(透明度和光刻殘?jiān)?、貯存穩(wěn)定性低、短波長(zhǎng)靈敏度不足、對(duì)可光聚合單體的特定選擇性不強(qiáng)等缺陷，從而在整體上影響了感光材料的性能。作為影響光固化組合物感光性能的最主要因素，光引發(fā)劑對(duì)可光聚合組合物感光性能的影響不僅體現(xiàn)在光引發(fā)劑本身對(duì)于輻射的敏感性，還在于它與可光聚合單體(或其組合物)之間的適配性。因此，在確定一種可光聚合組合物的配方時(shí)，最優(yōu)的是尋找一種與內(nèi)含的可聚合單體之間具有良好效應(yīng)(例如，協(xié)同效應(yīng))的光引發(fā)劑，從而可以進(jìn)一步優(yōu)化組合物的感光性能?，F(xiàn)在入們對(duì)于光引發(fā)劑的效果及其分解產(chǎn)物的毒性、氣味和遷移性等特性要求越來(lái)越高，開發(fā)具有良好的溶解性、低氣味或無(wú)氣味和低遷移性的良好特性的大分子光引發(fā)劑將成為未來(lái)發(fā)展的主要方向。但目前已商業(yè)化的大分子光引發(fā)劑大多價(jià)格昂貴或產(chǎn)品性能有一定缺陷，因此迫切需要價(jià)格低廉且性能好的產(chǎn)品來(lái)替代。進(jìn)入21世紀(jì)，我國(guó)光固化產(chǎn)業(yè)獲得了更加快速的發(fā)展，特別是光引發(fā)劑已成為世界上最大的生產(chǎn)和出口國(guó)，已初步形成一個(gè)新的高新產(chǎn)業(yè)。如今大力提倡可持續(xù)發(fā)展，建立和諧社會(huì)，并加大了環(huán)境的保護(hù)，這為我國(guó)光固化產(chǎn)業(yè)的發(fā)展提供了機(jī)遇。鑒于此，本發(fā)明公開了一種新型咔唑肟脂類光引發(fā)劑，該類光引發(fā)劑不僅可以與汞燈光源匹配，而且可以很好地與led、ldi等低能量、長(zhǎng)波長(zhǎng)輸出的曝光源匹配，具有很高的感光度。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明目的：本發(fā)明為了解決現(xiàn)有的咔唑肟酯類光引發(fā)劑感光度、熱穩(wěn)定性和溶解性相對(duì)差的問(wèn)題，提供一種溶解性好、熱穩(wěn)定性好、反應(yīng)活性高、生產(chǎn)成本低、價(jià)格低廉、基本無(wú)氣味，低遷移性，且使用安全性高(毒性低)的新型咔唑肟酯類化合物。本發(fā)明的另一目的是提供所述咔唑肟酯類化合物的制備方法。本發(fā)明的另一目的是提供所述咔唑肟酯類化合物在uv光固化材料中的應(yīng)用。技術(shù)方案：為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種咔唑肟酯類化合物，所述咔唑肟酯類化合物具有通式ⅰ所示結(jié)構(gòu)：其中，所述r1和r2相同或不同，各自獨(dú)立地選自1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、通式其中，所述r5選自-h、-no2、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基、所述y1、y2及y3相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、-ch3、2-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基；x’和y’各自獨(dú)立的為s、s-s、o、o-o、nh或x1獨(dú)立的為s、s-s、o、o-o、nh或上述r1和r2選擇的取代基中，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中一個(gè)或多個(gè)-h可以被-f、-cl、-br、-i、-no2、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基或2-8個(gè)碳原子的烯烴基取代，其中r’1和r’2各自獨(dú)立地選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基，r’3選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基或1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基，其中，1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基中羰基在端位，位于連接鍵處；所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-20個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-20個(gè)碳原子的烯烴基；或者r3、r4與r1所示基團(tuán)相同，前提是：上述r1和r2中至少一個(gè)為在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，x1獨(dú)立的為s、s-s、o、o-o或在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，r1和r2中至少一個(gè)表示在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述r1和r2選擇的取代基中，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中一個(gè)或多個(gè)-h可以被-f、-cl、-br、-i、-no2、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基或2-8個(gè)碳原子的烯烴基取代，其中r’1和r’2各自獨(dú)立地選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基，r’3選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基或1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基，其中，1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基中羰基在端位，位于連接鍵處；在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r1和r2相同或不同，各自獨(dú)立地選自1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-10個(gè)碳原子的烯烴基；或者r3、r4與r1所示基團(tuán)相同。在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-10個(gè)碳原子的烯烴基；在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-10個(gè)碳原子的烯烴基；在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-10個(gè)碳原子的烯烴基；在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，優(yōu)選地，所述r3和r4相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-10個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-10個(gè)碳原子的烯烴基；在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述r5選自-h、-no2、1-5個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述x’和y’相同或不同，各自獨(dú)立地選自-s-、-s-s-、-o-、nh或-co-。本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述r5選自-h、1-5個(gè)碳原子的烷基或烷氧基。本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述y1、y2及y3相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基。本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述r5表示-h。本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述y1、y2及y3表示-ch3。本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，通式ⅰ的化合物選自由通式ⅰ-1至ⅰ-13所示化合物組成的組：其中，所述r3選自-h、1-20個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-20個(gè)碳原子的烯烴基；或r1所示基團(tuán)。本發(fā)明還提供了一種通式ⅰ所述的新型咔唑肟酯類化合物的制備方法，包含如下步驟：a、中間體ⅰ-a的合成：以n-取代基咔唑?yàn)槠鹗荚希謩e與含有r1、r3基團(tuán)的酰鹵化合物，在三氯化鐵、三氯化鋁或氯化鋅作用下，通過(guò)付克?；磻?yīng)，合成中間體ⅰ-a：b、中間體ⅰ-b的合成：中間體i-a在吡啶的作用下，與鹽酸氫胺進(jìn)行反應(yīng)生成肟中間體ⅰ-b：c、咔唑肟酯類光引發(fā)劑合成：中間體ⅰ-b與含有r2結(jié)構(gòu)的酰鹵在吡啶或三乙胺縛酸劑的存在下，在二氯甲烷、二氯乙烷或二氧六環(huán)溶劑下合成通式ⅰ的化合物。其中，所述含有r1、r2、r3基團(tuán)的酰鹵化合物的結(jié)構(gòu)分別為x2為鹵素。所述r1和r2相同或不同，各自獨(dú)立地選自1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、通式其中，所述r5選自-h、-no2、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基、所述y1、y2及y3相同或不同，各自獨(dú)立地選自-h、-ch3、2-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基；x’和y’各自獨(dú)立的為s、s-s、o、o-o、nh、或上述r1和r2選擇的取代基中，環(huán)狀結(jié)構(gòu)中一個(gè)或多個(gè)-h可以被-f、-cl、-br、-i、-no2、1-8個(gè)碳原子的烷基或烷氧基或2-8個(gè)碳原子的烯烴基取代，其中r’1和r’2各自獨(dú)立地選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基，r’3選自-h、1-8個(gè)碳原子的烷基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、2-8個(gè)碳原子的烯烴基或1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基，其中，1-8個(gè)碳原子的碳鏈羰基中羰基在端位，位于連接鍵處；所述r3、r4選自-h、1-20個(gè)碳原子的烷基或烷氧基、3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或2-20個(gè)碳原子的烯烴基；或者r3、r4與r1所示基團(tuán)相同，前提是：上述r1和r2中至少一個(gè)為具體反應(yīng)路線如下：本發(fā)明中所述的步驟a中間體ⅰ-a合成的具體操作為：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向有機(jī)溶劑a中加入起始原料(n-取代基咔唑)、alcl3攪拌混合，冰鹽水浴冷卻至-5℃左右，滴加r1基團(tuán)的酰鹵化合物與有機(jī)溶液a的混合液，溫度控制在-5℃～5℃，約1h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h-2h，反應(yīng)完全后補(bǔ)加alcl3，繼續(xù)冰鹽水浴冷卻至-5℃左右，滴加r3基團(tuán)的酰鹵化合物與有機(jī)溶液a的混合液，溫度控制在-5℃～5℃，約1h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然升至室溫，然后30℃加熱攪拌反應(yīng)1h-2h，反應(yīng)完全，降溫后處理得到白色固體中間體i-a。本發(fā)明中所述的有機(jī)溶劑a為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿或四氯化碳。本發(fā)明中所述的步驟b中間體ⅰ-b合成的具體操作為：有機(jī)溶劑b中加入中間體i-a，攪拌均勻后，室溫下加入鹽酸羥胺和吡啶，80℃加熱攪拌反應(yīng)1h，萃取濃縮、重結(jié)晶得白色固體中間體ⅰ-b。本發(fā)明中所述的有機(jī)溶劑b為甲醇、乙醇、丙醇。本發(fā)明中所述的步驟c咔唑肟酯光引發(fā)劑合成的具體操作為：向有機(jī)溶劑c中加入中間體ⅰ-b和吡啶或三乙胺，攪拌均勻，冰鹽水浴冷卻至0℃左右開始滴加m1基團(tuán)的酰鹵化合物及有機(jī)溶劑c的混合液，1.5h左右滴加完畢，自然恢復(fù)至室溫繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h左右，后處理，得類白色固體，即為本發(fā)明通式ⅰ所示的咔唑肟酯類化合物。本發(fā)明中所述的有機(jī)溶劑c為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或二氧六環(huán)。本發(fā)明還提供了一種通式ⅰ所述咔唑肟酯類化合物在uv光固化材料中的應(yīng)用。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明所述的新型咔唑肟酯類化合物在質(zhì)量濃度相同的情況下，其紫外吸收譜圖與oxe-2的紫外吸收譜圖相同或相似，其中本發(fā)明所述的新型咔唑肟酯類化合物的熱穩(wěn)定性明顯比oxe-2穩(wěn)定；本發(fā)明所述的新型咔唑肟酯類化合物有部分的物質(zhì)結(jié)構(gòu)在紫外吸收?qǐng)D譜中與oxe-2相比有明顯紅移，在300～365nm有較大吸收，可實(shí)現(xiàn)led冷光源作為激活光源使用，本發(fā)明所述的新型咔唑肟酯類化合物的應(yīng)用性能(感光度、熱穩(wěn)定性、溶解性)比現(xiàn)有的oxe-2的應(yīng)用性能好。同時(shí)，相比于現(xiàn)有同類產(chǎn)品，所述的新型咔唑肟酯類化合物在整體上表現(xiàn)出了顯著改善的綜合應(yīng)用性能(溶解性，穩(wěn)定性、顯影性、成形膜的表面抗折皺性、使用安全性)，另外，本發(fā)明所述的新型咔唑肟酯類化合物還具有非常優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和很高的光固化活性，在低曝光劑量下，就能交聯(lián)固化且固化效果極佳，光固化過(guò)程不產(chǎn)生有毒、有害物質(zhì)，使用安全性高。制得的膜邊緣平整無(wú)缺陷，沒(méi)有浮渣，整個(gè)圖案完整度好，表面沒(méi)有折皺，制成的彩色濾光片光學(xué)透明度高，不漏光。突出的表現(xiàn)在感光性組合物的氣味性、存儲(chǔ)穩(wěn)定性、顯影性、成形膜的表面抗折皺性、使用安全性等方面。附圖說(shuō)明圖1為1-(6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)-1-乙酮肟(化合物ⅰ-1-1-3)的核磁1hnmr譜圖。圖2為(z)-1-(6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)-1-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-1-1)的核磁1hnmr譜圖。圖3為1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮肟(化合物ⅰ-2-1-2)的核磁1hnmr譜圖。圖4為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)乙酮肟乙酯(化合物ⅰ-2-1)的核磁1hnmr譜圖。圖5為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)-1-(二苯硫醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-3-1)的核磁1hnmr譜圖。圖6為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(二苯氧醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-5-1)的核磁1hnmr譜圖。圖7為(z)-1-(6-(2-甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-1-1)的uv吸收譜圖。圖8為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮肟乙酯(化合物ⅰ-2-1)的uv吸收譜圖。圖9為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(二苯硫醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-3-1)的uv吸收譜圖。圖10為(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)-1-(二苯氧醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-5-1)的uv吸收譜圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明通式ⅰ的化合物優(yōu)選如下化合物中的一種或多種：實(shí)施例1鄰甲基苯甲酰氯(ⅰ-1-1-1)的制備三口燒瓶，加入二氯甲烷100ml、鄰甲基苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，55℃加熱至回流，緩慢滴加18g氯化亞砜，約0.5h滴加完畢，回流1.5h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得淺黃色溶液，即為化合物ⅰ-1-1-1。1-(6-(2-甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)乙酮(化合物ⅰ-1-1-2)的制備三口燒瓶，加入27g的9-乙基咔唑和100ml二氯甲烷，通氮?dú)?，加?0g無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收裝置，冰鹽水浴降溫至-5℃，緩慢滴22g的鄰甲基苯甲酰氯(化合物ⅰ-1-1-1)和30ml二氯甲烷的混合液，控制溫度在-5～5℃，約0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。補(bǔ)加二氯甲烷50ml和40ga1c13，降溫至-5℃，控溫滴加乙酰氯12g，0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。將反應(yīng)液緩慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，攪拌30min后分液，250ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，用乙醇和石油醚重結(jié)晶，得到淺黃色固體，即為化合物ⅰ-1-1-2。1-(6-(2-甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-乙酮肟化合物ⅰ-1-1-3的制備三口燒瓶，加入50g化合物ⅰ-1-1-2和250ml乙醇，室溫?cái)嚢杈鶆?，加入鹽酸羥胺和吡啶，加熱80℃反應(yīng)2h，tlc監(jiān)控至反應(yīng)完全后，冷卻至室溫加入稀鹽酸，用300ml乙酸乙酯萃取，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾后濃縮得黃色油狀物62g，即為化合物ⅰ-1-1-3，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，-oh,7.57(s,1h),苯環(huán)，7.32～8.54(10h)，-ch2-，4.39～4.47(2h),-ch3，1.27～2.42(9h)，見附圖1。3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(ⅰ-1-1-4)的制備三口燒瓶，加入乙酸乙酯100ml、3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加10g氯化亞砜，約20min滴加完畢，回流2h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體，即為化合物ⅰ-1-1-4。(z)-1-(6-(2-甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-1-1)的制備加入20g化合物ⅰ-1-1-3和100ml二氯甲烷、6.7g三乙胺，攪拌均勻，室溫滴加17g化合物ⅰ-1-1-4及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，加熱40℃反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢。加入稀鹽酸，調(diào)至ph＝4左右，200ml二氯甲烷萃取水相，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮得橙黃色油狀液體，拌樣過(guò)柱，得到淺黃色固體，即為化合物ⅰ-1-1，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，苯環(huán)，7.04～8.53(16h)，-ch2-，4.44～4.46(2h)，-ch3，1.48～2.52(18h)，見附圖2。實(shí)施例23-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(ⅰ-1-1-4)的制備三口燒瓶，加入乙酸乙酯100ml、3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加10g氯化亞砜，約20min滴加完畢，回流2h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體，即為化合物ⅰ-1-1-4。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮(化合物ⅰ-2-1-1)的制備三口燒瓶，加入27g的9-乙基咔唑和100ml二氯甲烷，通氮?dú)?，加?0g無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收裝置，冰鹽水浴降溫至-5℃，緩慢滴50.7g的3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(化合物ⅰ-1-1-4)和30ml二氯甲烷的混合液，控制溫度在-5～5℃，約0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。補(bǔ)加二氯甲烷50ml和40ga1c13，降溫至-5℃，控溫滴加乙酰氯12g，0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。將反應(yīng)液慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，攪拌30min后分液，250ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，用乙醇和石油醚重結(jié)晶，得到淺黃色固體，即為化合物ⅰ-2-1-1。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)乙酮肟(化合物ⅰ-2-1-2)的制備三口燒瓶，加入50g化合物ⅰ-2-1-1和250ml乙醇，室溫?cái)嚢杈鶆?，加入鹽酸羥胺和吡啶，加熱80℃反應(yīng)2h，tlc監(jiān)控至反應(yīng)完全后，冷卻至室溫加入稀鹽酸，用300ml乙酸乙酯萃取，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾后濃縮得黃色油狀物60g，即為化合物ⅰ-2-1-2，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，-oh，2.0(1h)，苯環(huán)，7.07～8.47(12h)，-ch2-，4.12～4.43(2h)，-ch3-，1.25～2.78(15h)，見附圖3。(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮肟乙酯(化合物ⅰ-2-1)的制備加入20g化合物ⅰ-2-1-2和100ml二氯甲烷、4.8g三乙胺，攪拌均勻，室溫滴加3.4g乙酰氯及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，加熱40℃反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢。加入稀鹽酸，調(diào)至ph＝4左右，200ml二氯甲烷萃取水相，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮得橙黃色油狀液體，拌樣過(guò)柱，得到類白色固體，即為化合物ⅰ-2-1，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，苯環(huán)，7.01～8.48(12h)，-ch2-，4.40～4.46(2h)，-ch3，1.22～2.65(18h)，見附圖4。實(shí)施例33-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(ⅰ-1-1-4)的制備三口燒瓶，加入乙酸乙酯100ml、3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加10g氯化亞砜，約20min滴加完畢，回流2h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體，即為化合物ⅰ-1-1-4。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮(化合物ⅰ-2-1-1)的制備三口燒瓶，加入27g的9-乙基咔唑和100ml二氯甲烷，通氮?dú)?，加?0g無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收裝置，冰鹽水浴降溫至-5℃，緩慢滴50.7g的3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(化合物ⅰ-1-1-4)和30ml二氯甲烷的混合液，控制溫度在-5～5℃，約0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。補(bǔ)加二氯甲烷50ml和40ga1c13，降溫至-5℃，控溫滴加乙酰氯12g，0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。將反應(yīng)液慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，攪拌30min后分液，250ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，用乙醇和石油醚重結(jié)晶，得到淺黃色固體，即為化合物ⅰ-2-1-1。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲酰基)-9-乙基咔唑)乙酮肟(化合物ⅰ-2-1-2)的制備三口燒瓶，加入50g化合物ⅰ-2-1-1和250ml乙醇，室溫?cái)嚢杈鶆?，加入鹽酸羥胺和吡啶，加熱80℃反應(yīng)2h，tlc監(jiān)控至反應(yīng)完全后，冷卻至室溫加入稀鹽酸，用300ml乙酸乙酯萃取，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾后濃縮得黃色油狀物60g，即為化合物ⅰ-2-1-2。2-氯-1-(4-(苯巰基)苯基)乙酮(化合物ⅰ-3-1-1)的制備三口燒瓶，加入50g(0.27mol)二苯硫醚和200ml二氯甲烷，冰鹽水浴降溫至-5℃，通氮?dú)?，加?9.4g(0.30mol)無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收，緩慢滴31.8g(0.28mol)的氯乙酰氯和50ml二氯甲烷的混合液，控制溫度在-5～5℃，約1h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。將反應(yīng)液緩慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，ph＝4，攪拌30min后分液，100ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，重結(jié)晶后得到45g黃色固體，即為化合物ⅰ-3-1-1，收率：64％。ms：m/z＝262.74-苯巰基苯甲酸(化合物ⅰ-3-1-2)的制備在三口瓶中，加入冷卻的25％naoh溶液，naclo溶液(10％)，三甲基芐基溴化銨，控溫0℃～5℃，控溫緩慢滴45g(0.17mol)的2-氯-1-(4-(苯巰基)苯基)已酮(化合物ⅰ-3-1-1)和200ml二氯甲烷的混合液，約2h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。加入亞硫酸氫鈉，攪拌30min后加入200ml二氯甲烷萃和10％的鹽酸，ph＝3，分液，再用150ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌至中性后分液，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，重結(jié)晶后得到30g黃色固體，即為化合物ⅰ-3-1-2，收率：76.7％。4-(苯巰基)苯甲酰氯(化合物ⅰ-3-1-3)的制備三口燒瓶，加入二氯甲烷100ml、4-(苯巰基)苯甲酸21g(0.091mol)以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加11.2g(0.095mol)氯化亞砜及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，回流1h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體26g，即為化合物ⅰ-3-1-3。(與甲醇酯化后ms：m/z＝244.3)(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(二苯硫醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-3-1)的制備加入20g化合物ⅰ-1-1-3和100ml二氯甲烷、4.8g三乙胺，攪拌均勻，室溫滴加10.4g化合物ⅰ-3-1-3及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，加熱40℃反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢。加入稀鹽酸，調(diào)至ph＝4左右，200ml二氯甲烷萃取水相，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮得橙黃色油狀液體，拌樣過(guò)柱，得到類白色固體，即為化合物ⅰ-3-1，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，苯環(huán)，7.07～8.52(21h)，-ch2-，4.42～4.43(2h)，-ch3，1.47～2.65(15h)，見附圖5。實(shí)施例43-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(ⅰ-1-1-4)的制備三口燒瓶，加入乙酸乙酯100ml、3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加10g氯化亞砜，約20min滴加完畢，回流2h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體，即為化合物ⅰ-1-1-4。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮(化合物ⅰ-2-1-1)的制備三口燒瓶，加入27g的9-乙基咔唑和100ml二氯甲烷，通氮?dú)?，加?0g無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收裝置，冰鹽水浴降溫至-5℃，緩慢滴50.7g的3-苯甲酰-2,4,6-三甲基苯甲酰氯(化合物ⅰ-1-1-4)和30ml二氯甲烷的混合液，控制溫度在-5～5℃，約0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。補(bǔ)加二氯甲烷50ml和40ga1c13，降溫至-5℃，控溫滴加乙酰氯12g，0.5h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。將反應(yīng)液慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，攪拌30min后分液，250ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，用乙醇和石油醚重結(jié)晶，得到淺黃色固體，即為化合物ⅰ-2-1-1。1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)乙酮肟(化合物ⅰ-2-1-2)的制備三口燒瓶，加入50g化合物ⅰ-2-1-1和250ml乙醇，室溫?cái)嚢杈鶆?，加入鹽酸羥胺和吡啶，加熱80℃反應(yīng)2h，tlc監(jiān)控至反應(yīng)完全后，冷卻至室溫加入稀鹽酸，用300ml乙酸乙酯萃取，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾后濃縮得黃色油狀物60g，即為化合物ⅰ-2-1-2。2-氯-1-(4-(苯氧基)苯基)乙酮(化合物ⅰ-5-1-1)的制備往三口燒瓶中加入20g二苯氧醚和100ml二氯甲烷，通氮?dú)猓尤?3.5g無(wú)水a(chǎn)1c13，加干燥管、回流冷凝管及尾氣吸收裝置，冰鹽水浴降溫至0℃，緩慢滴加氯乙酰氯，控制溫度在-5～5℃，約20min滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控基本反應(yīng)完全。將反應(yīng)液緩慢倒入10％的冰的稀鹽酸中，ph＝4，攪拌30min后分液，100ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，重結(jié)晶后得到類白色固體，即為化合物ⅰ-5-1-1，收率：64％。ms：m/z＝246.64-苯氧基苯甲酸(化合物ⅰ-5-1-2)的制備在三口瓶中，加入冷卻的25％naoh溶液，naclo溶液(10％)，三甲基芐基溴化銨，控溫0℃～5℃，控溫緩慢滴10g的2-氯-1-(4-(苯氧基)苯基)乙酮(化合物ⅰ-5-1-1)和50ml二氯甲烷的混合液，約2h滴加完畢，撤去冰鹽水浴，自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2～3h，tlc監(jiān)控反應(yīng)完全。加入亞硫酸氫鈉，攪拌30min后加入100ml二氯甲烷萃和10％的鹽酸，ph＝3，分液，再用100ml二氯甲烷萃取水相，合并有機(jī)相，3×100ml水洗滌至中性后分液，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮，重結(jié)晶后得到黃色固體，即為化合物ⅰ-5-1-2。4-(苯氧基)苯甲酰氯(化合物ⅰ-5-1-3)的制備三口燒瓶，加入二氯甲烷100ml、4-(苯氧基)苯甲酸20g以及2滴dmf，搭上回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、干燥管及堿液尾氣吸收裝置，加熱至回流，緩慢滴加11.6g氯化亞砜及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，回流1h，減壓濃縮，加入新鮮二氯甲烷100ml再次減壓濃縮，得棕黃色油狀液體，即為化合物ⅰ-5-1-3。(與甲醇酯化后ms：m/z＝228.3)(z)-1-(6-(3’-苯甲酰-2’,4’,6’-三甲基苯甲?；?-9-乙基咔唑)-1-(二苯氧醚甲?；?乙酮肟酯(化合物ⅰ-5-1)的制備加入20g化合物ⅰ-1-1-3和100ml二氯甲烷、4.8g三乙胺，攪拌均勻，室溫滴加9.7g化合物ⅰ-5-1-3及30ml二氯甲烷混合液，約0.5h滴加完畢，加熱40℃反應(yīng)2h，反應(yīng)完畢。加入稀鹽酸，調(diào)至ph＝4左右，200ml二氯甲烷萃取水相，3×50ml水洗滌，2％nahco3溶液調(diào)至中性后分液，100ml水洗1次，無(wú)水mgso4干燥，過(guò)濾，減壓濃縮得橙黃色油狀液體，拌樣過(guò)柱，得到類白色固體，即為化合物ⅰ-5-1，結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)核磁驗(yàn)證，苯環(huán)，7.04～8.58(21h)，-ch2-，4.42～4.44(2h)，-ch3，1.47～2.62(15h)，見附圖6。應(yīng)用實(shí)施例1檢測(cè)化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1在常用的有機(jī)溶劑，如乙酸乙酯、乙二醇單乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的溶解性。分別取四份等量的化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1置于四個(gè)試樣瓶中，分別用乙二醇單乙醚、丙二醇甲醚醋酸酯溶解，通過(guò)tlc檢測(cè)光引發(fā)劑在溶液中的穩(wěn)定性。結(jié)果顯示均具有較好的溶解性，且此類光引發(fā)劑在有機(jī)溶劑中的穩(wěn)定性比較好，避光條件下在常用溶劑中均能保持20天以上不發(fā)生分解。應(yīng)用實(shí)施例2利用差熱-熱重分析儀測(cè)定化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1的熱解性能。升溫速度：10℃/min。檢測(cè)了化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1初始分解溫度均在150℃以上，熱穩(wěn)定性較好。應(yīng)用實(shí)施例3將化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1溶解在乙腈中，分別配成一定摩爾濃度的溶液，通過(guò)用紫外-可見分光光度計(jì)測(cè)其紫外吸收譜圖，進(jìn)行比較。通過(guò)檢測(cè)譜圖可以看出所合成的幾種化合物紫外吸收譜帶較寬泛，在300～365nm均有較大吸收，且吸收邊較大，可達(dá)到500nm以上，紫外吸收譜圖分別如圖7，圖8、圖9、圖10所示。應(yīng)用實(shí)施例4利用實(shí)時(shí)紅外測(cè)試手段，比較了實(shí)施例中化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1引發(fā)甲基丙烯酸羥乙酯聚合的雙鍵轉(zhuǎn)化率。以丙酮為溶劑，配制化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1的濃度為單體濃度的3％的試樣，涂于kbr鹽片上，然后放入nico-let5700中，用紫外光點(diǎn)光源照射樣品，調(diào)節(jié)樣品表面的紫外光光強(qiáng)為30mw/cm2。單體的雙鍵轉(zhuǎn)化率用近紅外實(shí)時(shí)采集，實(shí)時(shí)紅外參數(shù)設(shè)置為數(shù)據(jù)采集間隔0.3985s，每個(gè)光譜掃描1次，分辨率為4cm-1。甲基丙烯酸羥乙酯在近紅外譜圖中碳碳雙鍵的特征吸收峰在1630cm-1處，隨著光固化反應(yīng)的進(jìn)行，碳碳雙鍵變成碳碳單鍵，雙鍵的吸收峰強(qiáng)度隨光照時(shí)間增加而變?nèi)?，所以利用碳碳雙鍵的特征吸收峰的變化來(lái)反映其聚合反應(yīng)的變化程度。雙鍵轉(zhuǎn)化率(dc)由數(shù)據(jù)處理軟件結(jié)合下式計(jì)算得到。dc(％)＝[1-(at/ao)]×100％式中ao和at分別為樣品在固化前和光照后t時(shí)刻在1630cm-1處甲基丙烯酸羥乙酯雙鍵特征吸收峰的面積。檢測(cè)結(jié)果顯示化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1均可以引發(fā)甲基丙烯酸羥乙酯聚合，在光照l(shuí)0min之后，均能使丙烯酸雙鍵的轉(zhuǎn)化率達(dá)60％以上。應(yīng)用實(shí)施例5用聚乙烯吡咯烷酮(mw＝40000)與聚甲基丙烯酸酯樹脂(mn＝50000)作成膜樹脂，2-羥丁基丙烯酸酯作聚合單體，分別加入化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1，加入適量的鏈轉(zhuǎn)移劑和染料，用丙二醇甲醚作溶劑，配成自由基聚合成像感光膠液1、2、3、4。將以上膠液按以下方法進(jìn)行性能測(cè)試。將感光膠液1～4用離心機(jī)旋涂在預(yù)先處理好的并滿足下列條件的ps鋁版基上，鋁板基尺寸：1030mm×800mm；鋁板基厚度：0.28～0.3mm；砂目規(guī)格：ra＝0.5～0.6μm，rh＝0.3～0.35μm；陽(yáng)極氧化膜重量：3～3.5g/m2?？刂齐x心涂布機(jī)的轉(zhuǎn)速，使涂在鋁版基上的涂布量(以固含量計(jì))為0.5～2.5g/m2，在離心涂布機(jī)上初步干燥后，轉(zhuǎn)移到100℃的鼓風(fēng)干燥機(jī)中干燥3min，得紫激光ctp原版。將原版經(jīng)紫激光曝光，用ugra測(cè)試條做掩膜測(cè)試版材的感光性能。曝光后，用1％naoh水溶液顯影。曝光區(qū)，可光聚合化合物在引發(fā)劑存在下發(fā)生聚合反應(yīng)，顯影液中不溶，而非曝光區(qū)是可溶的，于是得到陰圖。通過(guò)曝光顯影，從得到的圖像的的連續(xù)調(diào)梯尺評(píng)價(jià)感度，從微線條測(cè)試塊區(qū)域評(píng)價(jià)精度，從而評(píng)價(jià)感光組合物感光性能的優(yōu)劣。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示在曝光時(shí)間均為40s的情況下，化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1的版材均能顯到連續(xù)調(diào)梯尺的3段以上，精度在6μ以上。由此可見，化合物ⅰ-1-1、ⅰ-2-1、ⅰ-3-1及ⅰ-5-1在一定曝光時(shí)間及曝光量下，能達(dá)到較好的成像效果，可適用于紫激光成像體系中。應(yīng)用實(shí)施例6咔唑肟酯光引發(fā)劑ⅰ-1-1與oxe-2黃變及深層固化性能對(duì)比組分比例％備注5191802官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯em22210堿溶性樹脂em23510分散劑光引發(fā)劑ⅰ-1-1與oxe-2分別添加1％，3％，5％1、表干性能(印刷膜厚7-8μm)2、黃變性oxe-2成膜后比本發(fā)明咔唑肟酯成膜要偏黃3、咔唑肟酯ⅰ-1-1與oxe-2深層固化效果對(duì)比(將一定膠量點(diǎn)在玻璃片上)應(yīng)用實(shí)施例7咔唑肟酯光引發(fā)劑ⅰ-2-1與oxe-2黃變及深層固化性能對(duì)比組分比例％備注5191802官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯em22210堿溶性樹脂em23510分散劑光引發(fā)劑ⅰ-2-1與oxe-2分別添加1％，3％，5％1、表干性能(印刷膜厚7-8μm)2、黃變性oxe-2成膜后比本發(fā)明咔唑肟酯成膜要偏黃3、咔唑肟酯ⅰ-2-1與oxe-2深層固化效果對(duì)比(將一定膠量點(diǎn)在玻璃片上)應(yīng)用實(shí)施例8咔唑肟酯光引發(fā)劑ⅰ-3-1與oxe-2黃變及深層固化性能對(duì)比組分比例％備注5191802官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯em22210堿溶性樹脂em23510分散劑光引發(fā)劑ⅰ-3-1與oxe-2分別添加1％，3％，5％1、表干性能(印刷膜厚7-8μm)2、黃變性oxe-2成膜后比本發(fā)明咔唑肟酯成膜要偏黃3、咔唑肟酯ⅰ-3-1與oxe-2深層固化效果對(duì)比(將一定膠量點(diǎn)在玻璃片上)應(yīng)用實(shí)施例9咔唑肟酯光引發(fā)劑ⅰ-5-1與oxe-2黃變及深層固化性能對(duì)比組分比例％備注5191802官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯em22210堿溶性樹脂em23510分散劑光引發(fā)劑ⅰ-5-1與oxe-2分別添加1％，3％，5％1、表干性能(印刷膜厚7-8μm)2、黃變性oxe-2成膜后比本發(fā)明咔唑肟酯成膜要偏黃3、咔唑肟酯ⅰ-5-1與oxe-2深層固化效果對(duì)比(將一定膠量點(diǎn)在玻璃片上)以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12