本發(fā)明涉及含硫取代基的殺有害生物活性(尤其是殺昆蟲活性)的酰胺雜環(huán)衍生物，涉及用于制備那些化合物的中間體，涉及包含那些化合物的組合物，并且涉及它們用于控制動物有害生物(包括節(jié)肢動物并且尤其是昆蟲或蜱螨目的代表)的用途。具有殺有害生物作用的酰胺雜環(huán)化合物是已知的并描述于例如wo2013/191041、wo2014/002754和wo2014/021468中?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新穎的具有硫取代基的殺有害生物活性酰胺雜環(huán)衍生物。本發(fā)明因此涉及具有化學(xué)式i的化合物，其中a是ch或n；q附接至3位或4位上；并且是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，對于每個環(huán)系統(tǒng)不可能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，所述五元至十元環(huán)系統(tǒng)可以被獨立地選自下組的取代基單取代至多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4鹵代烷基；并且所述環(huán)系統(tǒng)包含選自下組的1個、2個或3個雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其中所述環(huán)系統(tǒng)可以不包含多于一個氧原子和不多于一個硫原子；或者q是c3-c6環(huán)烷基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，其中所述苯基可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是c2-c6烯基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6烯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c3-c6環(huán)烷基和苯基，其中所述苯基可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是c2-c6炔基，或被選自下組的取代基單取代或多取代的c2-c6炔基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、三(c1-c4烷基)甲硅烷基和苯基，其中所述苯基可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代-烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是c1-c6鹵代烷基硫烷基、c1-c6鹵代烷基亞磺酰基、c1-c6鹵代烷基磺酰基、c1-c6鹵代烷氧基、-c(o)c1-c4鹵代烷基、c1-c6烷基硫烷基、c1-c6烷基亞磺?；?、或c1-c6烷基磺酰基；x是s、so或so2；r1是c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基；或者r1是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或者r1是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基-c1-c4烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基和c1-c4烷基；或者r1是c2-c6烯基、c2-c6鹵代烯基或c2-c6炔基；x1是o、s或cr6＝ch，其中r6是氫、鹵素、c1-c6鹵代烷基、或被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基，甲氧基和氰基；或者r6是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?、o(c1-c4鹵代烷基)或-c(o)c1-c4鹵代烷基；或者x1是n-r4，其中r4是c1-c4烷基；x2是n或c-r5，其中r5是氫、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、鹵素或氰基；r2是氫、鹵素、氰基、c1-c6鹵代烷基或被一個或兩個選自下組的取代基取代的c1-c6鹵代烷基，該組由以下各項組成：羥基、甲氧基和氰基；或者r2是c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基、o(c1-c4鹵代烷基)、或-c(o)c1-c4鹵代烷基；r3是c1-c4烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、c1-c4烷氧基-c1-c4烷基或c3-c6環(huán)烷基；y是o或s；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。具有至少一個堿性中心的具有化學(xué)式i的化合物可以與以下酸形成例如酸加成鹽，這些酸為：例如強無機酸，如礦物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、磷酸或氫鹵酸；強有機羧酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷羧酸(例如乙酸)，如飽和或不飽和的二羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸或鄰苯二甲酸)，如羥基羧酸(例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸)，或如苯甲酸；或有機磺酸，如未經(jīng)取代的或像被鹵素取代的c1-c4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或?qū)妆交撬?。具有至少一個酸性基團的具有化學(xué)式i的化合物可以例如，與堿形成鹽(例如礦物鹽(像堿金屬或堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽))，與氨或有機胺(像嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級-烷基胺(例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙胺)，或單-、二-或三羥基-低級-烷基胺(例如單-、二-或三乙醇胺))形成鹽。在取代基定義中出現(xiàn)的烷基基團可以是直鏈的或支鏈的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它們的支鏈異構(gòu)體。烷基硫烷基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷氧基、烯基和炔基基團衍生自所提及的烷基基團。烯基和炔基基團可以是單不飽和的或多不飽和的。c1-二-烷基氨基是二甲基氨基。鹵素一般是氟、氯、溴或碘。相應(yīng)地，這也適用于與其他含義結(jié)合的鹵素，例如鹵代烷基或鹵代苯基。鹵代烷基基團優(yōu)選地具有從1至6個碳原子的鏈長。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基、2，2，3，3-四氟乙基以及2，2，2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。烷氧基基團優(yōu)選地具有一個優(yōu)選的從1至6個碳原子的鏈長。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基并且還是同分異構(gòu)的戊氧基以及己氧基基團；優(yōu)選是甲氧基和乙氧基。烷氧基烷基基團優(yōu)選地具有1至6個碳原子的鏈長。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷氧基羰基是例如甲氧基羰基(其為c1烷氧基羰基)、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基或己氧基羰基。烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、異丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基、以及己基硫烷基。烷基亞磺?；抢缂谆鶃喕酋；?、乙基亞磺?；⒈鶃喕酋；惐鶃喕酋；?、丁基亞磺?；⑽旎鶃喕酋；?、以及己基亞磺酰基。烷基磺?；抢缂谆酋；?、乙基磺?；?、丙基磺?；?、異丙基磺?；?、丁基磺酰基、戊基磺酰基、以及己基磺?；－h(huán)烷基基團優(yōu)選地具有從3至6個環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。鹵代烷氧基基團優(yōu)選具有一個從1至4個碳原子的鏈長。鹵代烷氧基例如是，二氟甲氧基、三氟甲氧基或2，2，2-三氟乙氧基。鹵代烷基硫烷基基團優(yōu)選地具有從1至4個碳原子的鏈長。鹵代烷基硫烷基例如是，二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基或2，2，2-三氟乙基硫烷基。類似的考慮適用于基團c1-c4鹵代烷基亞磺?；蚦1-c4鹵代烷基磺酰基，它們可以是例如三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基磺?；?，2，2-三氟乙基磺?；Ｔ诒景l(fā)明的上下文中，經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)的部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)的實例選自吡唑、吡咯、吡咯烷、吡咯烷-2-酮、哌啶、嗎啉、咪唑、三唑和吡啶-2-酮。在本發(fā)明的上下文中，取代基定義中的“單取代的至多取代的”典型地是指取決于取代基的化學(xué)結(jié)構(gòu)，單取代的至七次取代的，優(yōu)選地是單取代的至五次取代的，更優(yōu)選地是單、二或三取代的。自由基表示甲基基團。根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物還包括在鹽形成期間可以形成的水合物。取決于取代基的性質(zhì)，在本發(fā)明的上下文中的具有化學(xué)式i的化合物可以以雙鍵同分異構(gòu)體形式(順式和/或反式，或者(e)和/或(z)雙鍵構(gòu)型)存在，如下文通過具有化學(xué)式i和i’的化合物展示的。本發(fā)明涵蓋全部比例的所有這樣的異構(gòu)體及其混合物。存在多個雙鍵的構(gòu)型也可以由具有化學(xué)式i”的結(jié)構(gòu)表示。類似的雙鍵幾何考慮也適用于具有化學(xué)式i-a的化合物。根據(jù)本發(fā)明，q作為五元至十元單環(huán)的或稠合的二環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，對于每個環(huán)系統(tǒng)不可能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，或者q作為三元至十元、單環(huán)的或稠合的二環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的；取決于環(huán)成員的個數(shù)，例如，選自下組，該組由以下雜環(huán)基團組成：吡咯基；吡唑基；異噁唑基；呋喃基(furanyl)；噻吩基；咪唑基；噁唑基；噻唑基；異噻唑基；三唑基；噁二唑基；噻二唑基；四唑基；呋喃基(furyl)；吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；噠嗪基；三嗪基；吡喃基；喹唑啉基；異喹啉基；吲哚嗪基；異苯并呋喃基萘啶基；喹喔啉基；噌啉基；酞嗪基；苯并噻唑基；苯并噁唑基；苯并三唑基；吲唑基；吲哚基；(1h-吡咯-1-基)-；(1h-吡咯-2-基)-；(1h-吡咯-3-基)-；(1h-吡唑-1-基)-；(1h-吡唑-3-基)-；(3h-吡唑-3-基)-；(1h-吡唑-4-基)-；(3-異噁唑基)-；(5-異噁唑基)-；(2-呋喃基)-；(3-呋喃基)-；(2-噻吩基)-；(3-噻吩基)-；(1h-咪唑-2-基)-；(1h-咪唑-4-基)-；(1h-咪唑-5-基)-；(2-噁唑-2-基)-；(噁唑-4-基)-；(噁唑-5-基)-；(噻唑-2-基)-；(噻唑-4-基)-；(噻唑-5-基)-；(異噻唑-3-基)-；(異噻唑-5-基)-；(1h-1，2，3-三唑-1-基)-；(1h-1，2，4-三唑-3-基)-；(4h-1，2，4-三唑-4-基)-；(1h-1，2，4-三唑-1-基)-(1，2，3-噁二唑-2-基)-；(1，2，4-噁二唑-3-基)-；(1，2，4-噁二唑-4-基)-；(1，2，4-噁二唑-5-基)-；(1，2，3-噻二唑-2-基)-；(1，2，4-噻二唑-3-基)-；(1，2，4-噻二唑-4-基)-；(1，3，4-噻二唑-5-基)-；(1h-四唑-1-基)-；(1h-四唑-5-基)-；(2h-四唑-5-基)-；(2-吡啶基)-；(3-吡啶基)-；(4-吡啶基)-；(2-嘧啶基)-；(4-嘧啶基)-；(5-嘧啶基)-；(2-吡嗪基)-；(3-噠嗪基)-；(4-噠嗪基)-；(1，3，5-三嗪-2-基)-；(1，2，4-三嗪-5-基)-；(1，2，4-三嗪-6-基)-；(1，2，4-三嗪-3-基)-；(呋咱-3-基)-；(2-喹啉基)-；(3-喹啉基)-；(4-喹啉基)-；(5-喹啉基)-；(6-喹啉基)-；(3-異喹啉基)-；(4-異喹啉基)-；(2-喹唑啉基)-；(2-喹喔啉基)-；(5-喹喔啉基)-；(吡啶并[2，3-b]吡嗪-7-基)-；(苯并噁唑-5-基)-；(苯并噻唑-5-基)-；(苯并[b]噻吩-2-基)-和(苯并[1，2，5]噁二唑-5-基)-；二氫吲哚基以及四氫喹啉基。優(yōu)選地，q總是在4位并是可以被選自下組的取代基單取代或多取代的苯基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是五元至十元單環(huán)的或稠合的雙環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由碳原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以是芳香族的、部分飽和的或完全飽和的并且可以包含1至4個選自下組的雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，對于每個環(huán)系統(tǒng)不可能包含多于2個氧原子和多于2個硫原子，所述五元至十元環(huán)系統(tǒng)可以被獨立地選自下組的取代基單取代至多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4鹵代烷基；或者q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)，該環(huán)系統(tǒng)經(jīng)由氮原子連接至包含基團a的環(huán)，所述環(huán)系統(tǒng)可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；并且所述環(huán)系統(tǒng)包含選自下組的1個、2個或3個雜原子，該組由以下各項組成：氮、氧和硫，其中所述環(huán)系統(tǒng)可以不包含多于一個氧原子和不多于一個硫原子。在優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-45(其中箭頭表示雜環(huán)到基團q的附接點)：具體地選自j-1至j-42；其中每個基團j-1至j-45是被rx單取代、二取代或三取代的，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4鹵代烷基。具有化學(xué)式i的化合物的優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-1的化合物表示其中y、r2、r3、x2和q是如以上在化學(xué)式i下所定義的；xa1是s、so或so2；ra1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物表示。在具有化學(xué)式i-1的化合物的這個優(yōu)選的組中，當(dāng)x2是n或ch時，xa1優(yōu)選地是s或so2(具體地是so2)，并且ra1優(yōu)選是乙基，y優(yōu)選是o，r2具體地是五氟乙基或三氟甲基(優(yōu)選是三氟甲基)，r3具體地是甲基或乙基(優(yōu)選是甲基)。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式i-1的化合物中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-45(其中箭頭表示雜環(huán)到基團q的附接點)：具體地選目j-1至j-42；其中每個基團j-1至j-45被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；1-c4烷基磺?；?c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。在具有化學(xué)式i-1的化合物和上文提及的具有化學(xué)式i-1的化合物的所有優(yōu)選的實施例中，q優(yōu)選的選自下組，該組由以下各項組成：其中每個基團j-1至j-45被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。優(yōu)選地，每個rx獨立地選自氫、鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基硫烷基和c1-c4烷基磺酰基，優(yōu)選地選自氫、氟、氯、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲基硫烷基和乙基磺?；?。具有化學(xué)式i的化合物的另一個優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-2的化合物表示其中y、r2、r3、x2和q是如以上在化學(xué)式i下所定義的；xa2是s、so或so2；ra2是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物表示。在具有化學(xué)式i-2的化合物的這個優(yōu)選的組中，當(dāng)x2是n或ch時，xa2優(yōu)選地是so2，并且ra2優(yōu)選是乙基，y優(yōu)選是o，r2具體地是五氟乙基或三氟甲基(優(yōu)選是三氟甲基)，r3具體地是甲基或乙基(優(yōu)選是甲基)。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式i-2的化合物中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-45(其中箭頭表示雜環(huán)到基團q的附接點)：具體地選自j-1至j-42；其中每個基團j-1至j-45被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。在具有化學(xué)式i-2的化合物和上文提及的具有化學(xué)式i-2的化合物的所有優(yōu)選的實施例中，q優(yōu)選是其中j-44被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。優(yōu)選地，每個rx獨立地選自氫和c1-c4鹵代烷基，優(yōu)選地選自氫和三氟甲基。尤其優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物由具有化學(xué)式ia-1的化合物表示其中a是ch或n；x10是s或so2；r20是c1-c4烷基；r21是c1-c4鹵代烷基；r31是c1-c4烷基；并且qa選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)具體選目j-0a、j-0b、j-0c、j-0d、j-0e、j-1a、j-2a、j-2b、j-2c、j-3a、j-5a、j-6a、j-7a、j-30a、j-30b、j-33a和j-41a；其中每個優(yōu)選的基團qa是被rx單取代、二取代或三取代的，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺酰基、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-1的化合物中，qa優(yōu)選地被rx單取代或二取代，從而每個rx獨立地優(yōu)選地選自氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基硫烷基和c1-c4烷基磺?；?；具體地選自氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。甚至更優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物由具有化學(xué)式ia-2的化合物表示其中a是ch或n；x11是s或so2；r22是c1-c4烷基；r23是c1-c4鹵代烷基；r32是c1-c4烷基；并且qb優(yōu)選地選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)具體地選自j-0a、j-5a、j-30a和j-30b；其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-2的化合物中，rx尤其獨立地優(yōu)選地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基-硫烷基和c1-c4烷基磺酰基；具體地選自氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。在具有化學(xué)式i-1、i-2、ia-1和ia-2的每個化合物中，q最優(yōu)選地選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)具體地q最優(yōu)選是j-0a或j-30b；其中，rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基硫烷基和c1-c4烷基磺?；?；具體地選自鹵素或c1-c4鹵代烷基。優(yōu)選地，每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、氟、氯、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲基硫烷基和乙基磺?；?。具有化學(xué)式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學(xué)式ia-3的化合物表示其中a是ch或n；r24是c1-c4鹵代烷基；r33是c1-c4烷基；并且qc選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)其中，rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基硫烷基和c1-c4烷基磺?；?；具體地rx是氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。甚至更優(yōu)選地rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷基硫烷基和c1-c4烷基磺?；?。在所述更優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-3的化合物中，rx優(yōu)選地獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、氟、氯、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲基硫烷基和乙基磺?；?；具體地選自鹵素和c1-c4鹵代烷基。具體地，在化學(xué)式ia-3中的qc選自下組，該組由以下各項組成：j-0a或j-30b；其中rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4烷氧基和c1-c4鹵代烷氧基。具有化學(xué)式i的化合物的另一個優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-4的化合物表示其中a、y、r2、r3、r6、q和x2是如以上在化學(xué)式i下所定義的；xa4是s、so或so2；ra4是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽和n-氧化物表示。在具有化學(xué)式i-4的化合物的這個優(yōu)選的組中，a優(yōu)選是n，xa4優(yōu)選是s或so2(具體地是so2)，并且ra4優(yōu)選是乙基，y優(yōu)選是o，r2具體地是三氟甲基硫烷基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺酰基(優(yōu)選是三氟甲基硫烷基)，r6優(yōu)選是氫，r3具體是甲基或乙基(優(yōu)選是甲基)，并且x2是n或ch(優(yōu)選是ch)。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式i-4的化合物中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-45，其中j-1至j-45以及rx是如以上在化學(xué)式i-1中的q中所定義的。在具有化學(xué)式i-4的化合物和上文提及的具有化學(xué)式i-4的化合物的所有優(yōu)選的實施例中，q優(yōu)選的選自下組，該組由以下各項組成：其中每個基團j-5至j-44被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺酰基、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。優(yōu)選地，每個rx獨立地選自氫和c1-c4鹵代烷基，優(yōu)選地選自氫和三氟甲基。本發(fā)明包含的具有化學(xué)式i的化合物的另一個優(yōu)選的實施例由具有化學(xué)式ia-4的化合物表示其中a是n或ch，具體地是n；r26是氫；r27是三氟甲基硫烷基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；唧w地是三氟甲基硫烷基；x2是n或ch，具體地是ch；x12是s、so或so2，具體地是s或so2；r25是c1-c4烷基，具體地是甲基或乙基；r33是c1-c4烷基，具體地是甲基或乙基；并且qd選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)其中每個基團j被rx單取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；?、c1-c4鹵代烷基磺酰基和-c(o)c1-c4鹵代烷基；以及那些具有化學(xué)式ia-4的化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-4的化合物中，rx獨立地選自氫和c1-c4鹵代烷基；具體地選自氫和三氟甲基。具有化學(xué)式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學(xué)式ia-5的化合物表示其中a是n或ch，具體地是n；r28是氫；r29是三氟甲基硫烷基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，具體地是三氟甲基硫烷基；r34是c1-c4烷基，具體地是甲基或乙基；并且qe選自下組，該組由以下各項組成：雜環(huán)其中每個rx獨立地選自氫和c1-c4鹵代烷基。在所述更優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-5的化合物中，rx優(yōu)選地獨立地選自氫和三氟甲基。具有化學(xué)式i的化合物的進一步優(yōu)選的組由具有化學(xué)式i-5的化合物表示其中a、y、r2、r3、x2和q是如以上在化學(xué)式i下所定義的；并且其中xa1是s、so或so2；ra1是甲基、乙基、正丙基、異丙基或環(huán)丙基甲基；以及那些化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。在具有化學(xué)式i-5的化合物的這個優(yōu)選的組中，xa1優(yōu)選地是so2，并且ra1優(yōu)選是乙基，y優(yōu)選是o，r2具體地是五氟乙基或三氟甲基(優(yōu)選是三氟甲基)，r3具體地是甲基或乙基(優(yōu)選是甲基)，并且x2是n或ch(優(yōu)選是n)。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式i-5的化合物中，q選自下組，該組由以下各項組成：j-1至j-45，其中j-1至j-45以及rx是如以上在化學(xué)式i-1中的q中所定義的。在具有化學(xué)式i-5的化合物和上文提及的具有化學(xué)式i-5的化合物的所有優(yōu)選的實施例中，q優(yōu)選選自其中j-44被rx單取代、二取代或三取代，其中每個rx獨立地選自下組，該組由以下各項組成：氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基-硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺?；?c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺?；1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基。優(yōu)選地，每個rx獨立地選自氫和c1-c4鹵代烷基，優(yōu)選地選自氫和三氟甲基。本發(fā)明包含的具有化學(xué)式i的化合物的另一個優(yōu)選的實施例由具有化學(xué)式ia-6的化合物表示其中a是n或ch，具體地是n；x13是s或so2，具體地是so2；r40是c1-c4烷基；r41是c1-c4鹵代烷基；r50是c1-c4烷基；并且qf是其中j-0a是被rx單取代的，其中rx是氫、鹵素、氰基、c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基硫烷基、c1-c4烷基亞磺?；?、c1-c4烷基磺酰基、-c(o)c1-c4烷基、c1-c4鹵代烷基硫烷基、c1-c4鹵代烷基亞磺酰基、c1-c4鹵代烷基磺?；?c(o)c1-c4鹵代烷基；以及那些具有化學(xué)式ia-6的化合物的農(nóng)用化學(xué)上可接受的鹽、立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和n-氧化物。在所述優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-6的化合物中，rx獨立地優(yōu)選地選自氫和c1-c4鹵代烷基；具體地選自氫和三氟甲基。具有化學(xué)式i的化合物的尤其優(yōu)選的組由具有化學(xué)式ia-7的化合物表示其中a是n或ch，具體地是n；r42是c1-c4鹵代烷基；r51是c1-c4烷基；并且qg是其中rx是氫或c1-c4鹵代烷基。在所述更優(yōu)選的具有化學(xué)式ia-7的化合物中，rx優(yōu)選是氫和三氟甲基。在具有化學(xué)式i的化合物的顯著的組中，r1是c1-c4烷基；r2是c1-c4鹵代烷基或c1-c4鹵代烷基硫烷基；r3是c1-c4烷基；x是s或so2；x1是s；或x1是cr6＝ch，其中r6是氫；優(yōu)選地x1是s；x2是n；或x2是c-r5，其中r5是氫；優(yōu)選地x2是n；y是o；a是ch或n；q是苯基，其被選自下組的取代的不取代或單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、c1-c4烷基磺?；?、c1-c4鹵代烷基、c1-c4鹵代烷氧基、氰基和c1-c4烷基硫烷基；或者q是吡唑基，其可以被c1-c4鹵代烷基單取代；或者q是吡啶基，其可以被選自下組的取代基單取代或多取代，該組由以下各項組成：鹵素、c1-c4鹵代烷基和氰基；或者q是嘧啶基，其可以被以下各項單取代：鹵素、c1-c4鹵代烷基或氰基；或者q是c3-c6環(huán)烷基，其可以被氰基單取代；或者q是2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯基；或者是噻唑基，其可以被c1-c4鹵代烷基和鹵素單取代；并且q可以是在3位或4位上；以及所述顯著的具有化學(xué)式i的化合物的n-氧化物。根據(jù)本發(fā)明的用于制備具有化學(xué)式i的化合物的方法通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法來進行。以下方法描述了具有化學(xué)式i的化合物的制備，其中q是在4位?？梢灶愃频刂苽渚哂谢瘜W(xué)式的i的化合物(其中q是在3位)。具有化學(xué)式i的化合物的亞組(其中x是so(亞砜)和/或so2(砜))可以借助對應(yīng)的具有化學(xué)式i的硫化物化合物(其中x是s)的氧化反應(yīng)來獲得，該氧化反應(yīng)涉及試劑例如像間氯過氧苯甲酸(mcpba)、過氧化氫、過硫酸氫鉀、高碘酸鈉、次氯酸鈉或次氯酸叔丁酯以及其他氧化劑。該氧化反應(yīng)通常是在溶劑的存在下進行的。用于該反應(yīng)中的溶劑的實例包括脂肪族鹵代烴(例如二氯甲烷和氯仿)、醇(例如甲醇和乙醇)、乙酸、水、及其混合物。用于該反應(yīng)的氧化劑的量通常是1至3摩爾(優(yōu)選地是1至1.2摩爾)，相對于1摩爾的硫化物化合物i，以產(chǎn)生亞砜化合物i，并且優(yōu)選地是2至2.2摩爾的氧化劑，相對于1摩爾的硫化物化合物i，以產(chǎn)生砜化合物i。此類氧化反應(yīng)披露于例如wo2013/018928中。具有化學(xué)式i的化合物的亞組(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、q、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)可以通過在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉或碳酸鉀)、或堿金屬氫化物(如氫化鈉)、或堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀))的存在下，在惰性溶劑中，在-20℃和150℃之間的溫度下(優(yōu)選地在0℃和80℃之間)，將具有化學(xué)式ii的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、q、x1、x2、r1和r2是如在上文所定義的)與具有化學(xué)式iii的烷基化劑(其中r3是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g是離去基團如鹵素(尤其是溴或碘)、磺酸酯(sulfonate)oso2r38(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯)(其中r38是c1-c6烷基、c1-c6鹵素-烷基或任選地被硝基或c1-c3烷基取代的苯基)或硫酸酯(如硫酸二甲酯))反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。具有化學(xué)式ii的化合物的亞組(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、q、x1、x2、r1和r2是如上文所定義的)可以通過任選地在?；呋瘎?如4-二甲基氨基吡啶(dmap))的存在下，優(yōu)選地在堿(如三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶)的存在下，在惰性溶劑中，在0℃和50℃之間的溫度下，將具有化學(xué)式v的化合物(其中x1、x2和r2是如上文所定義的)或其鹽(如氫鹵化物鹽(優(yōu)選地氫氯化物鹽或氫溴化物鹽)或任何其他等效的鹽)與具有化學(xué)式iv的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g1是離去基團(如鹵素(尤其是氯))反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；鹵代烴，如二氯甲烷和氯仿；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。具有化學(xué)式v的化合物(其中x1、x2和r2是如上文所描述的)或其鹽是已知的化合物或可以通過已知的方法(在文獻中描述的)進行制備。具有化學(xué)式ii的化合物其中q、y、r1、r2、x、x1、x2和a是如在化學(xué)式i下所定義的)是新穎的，尤其開發(fā)用于制備根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物，并因此表示本發(fā)明的另一個目的。具有化學(xué)式i的化合物的取代基的優(yōu)先選項以及優(yōu)選的實施例對具有化學(xué)式ii的化合物也是有效的。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且描述在例如四面體(tetrahedron)，2005，61(46)，10827-10852中的方法，可以通過將具有化學(xué)式iva的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的)活化制備具有化學(xué)式iv的化合物的亞組(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g1是離去基團(如鹵素，尤其是氯))。例如，在催化量的n，n-二甲基甲酰胺dmf的存在下，在惰性溶劑(如二氯甲烷ch2cl2或四氫呋喃thf)中，在20℃至100℃之間的溫度下(優(yōu)選地25℃下)，通過用例如草酰氯(cocl)2或亞硫酰氯socl2處理iva形成化合物iv(其中l(wèi)g1是鹵素，優(yōu)選地氯)。具有化學(xué)式ii的化合物的亞組(其中x是so(亞砜)和/或so2(砜))可以借助對應(yīng)的具有化學(xué)式ii的硫化物化合物(其中x是s)的氧化反應(yīng)來獲得，該氧化反應(yīng)涉及試劑例如像除其他氧化劑之外，間氯過氧苯甲酸(mcpba)、過氧化氫、過硫酸氫鉀、高碘酸鈉、次氯酸鈉或次氯酸叔丁酯。該氧化反應(yīng)通常是在溶劑的存在下進行的。用于該反應(yīng)中的溶劑的實例包括脂肪族鹵代烴(例如二氯甲烷和氯仿)、醇(例如甲醇和乙醇)、乙酸、水、及其混合物。用于該反應(yīng)的氧化劑的量通常是1至3摩爾(優(yōu)選地是1至1.2摩爾)，相對于1摩爾的硫化物化合物ii，以產(chǎn)生亞砜化合物ii；并且優(yōu)選地是2至2.2摩爾的氧化劑，相對于1摩爾的硫化物化合物ii，以產(chǎn)生砜化合物ii。此類氧化反應(yīng)披露于例如wo2013/018928中。可替代地，具有化學(xué)式i的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、q、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)可以通過任選地在?；呋瘎?如4-二甲基氨基吡啶(dmap))的存在下，優(yōu)選地在堿(如三乙胺、二異丙基乙胺或吡啶)的存在下，在惰性溶劑中，在0℃和50℃之間的溫度下，將具有化學(xué)式vi的化合物(其中x1、x2、r2和r3是如上文所定義的)或其鹽(如氫鹵化物鹽(優(yōu)選地氯化物鹽、溴化物鹽或碘化物鹽)、或任何其他等效的鹽)與具有化學(xué)式iv的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g1是離去基團(如鹵素(尤其是氯))反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；鹵代烴，如二氯甲烷和氯仿；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜。具有化學(xué)式vi的化合物(其中x1、x2、r2和r3是如上文所描述的)或其鹽(如氫鹵化物鹽，優(yōu)選地氯化物鹽、溴化物鹽或碘化物鹽)、或任何其他等效的鹽)是已知的化合物或可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的、描述在文獻如例如us4264616a中的方法進行制備。具體而言，具有化學(xué)式vi的化合物(其中x1、x2、r2和r3是如上文所描述的)或其鹽可以通過任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉或碳酸鉀)、或堿金屬氫化物(如氫化鈉)或堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀))的存在下，在惰性溶劑中，在-20℃和150℃之間的(任選地在0℃和80℃之間)溫度下，將具有化學(xué)式v的化合物(其中x1、x2和r2是如上文所定義的)或其鹽(如氫鹵化物鹽(優(yōu)選地氯化物鹽或溴化物鹽)或任何其他等效的鹽)與具有化學(xué)式iii的烷基化劑(其中r3是如上文所定義的并且其中l(wèi)g是離去基團如鹵素(尤其是溴或碘)、磺酸酯oso2r38(其中r38是c1-c6烷基、c1-c6鹵代烷基或任選地被硝基取代的苯基或c1-c3烷基)(尤其是甲磺酸酯或甲苯磺酸酯或硫酸酯(如硫酸二甲酯))反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜?？梢酝ㄟ^將具有化學(xué)式i的化合物與適合的氧化劑(如例如間氯過氧苯甲酸(mcpba)、過氧化氫、過磷酸氫鉀、高碘酸鈉、次氯酸鈉或次氯酸叔丁酯及其他氧化劑)反應(yīng)進行制備具有化學(xué)式i的化合物的n-氧化物。該氧化反應(yīng)通常是在溶劑的存在下進行的。用于該反應(yīng)中的溶劑的實例包括脂肪族鹵代烴(例如二氯甲烷和氯仿)、醇(例如甲醇和乙醇)、乙酸或三氟乙酸、水、及其混合物。另一個選擇涉及例如，在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下h2o2/尿酸加合物。此類氧化從文獻(例如從藥物化學(xué)雜志(j.med.chem.)1989，32，2561或wo2000/15615)中已知。任選地，在催化劑(如例如鎢酸鈉等)的存在下，進行氧化反應(yīng)。具有化學(xué)式iva的化合物的亞組(其中x是s，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的)，可以通過任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉和碳酸鉀)、或堿金屬氫化物(如氫化鈉)或堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀))的存在下，任選地在催化量的添加劑(如銨鹽(例如四丁基溴化銨tbab))的存在下，在惰性溶劑中，優(yōu)選地在25-120℃之間的溫度下，將具有化學(xué)式vii的化合物(其中a和q是如上文所定義的，并且其中r50是c1-c4烷基，并且其中xb1是離去基團(如例如鹵素(優(yōu)選地氟、氯或溴)或硝基)與具有化學(xué)式viii的化合物(其中r1是如在化學(xué)式i中所定義的)或其鹽viiia反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜；或水。具有化學(xué)式viii的化合物的鹽的實例包括具有化學(xué)式viiia的化合物r1-s-m(viiia)，其中r1是如上文所定義的并且其中m是例如鈉或鉀。用適合的氧化劑將具有化學(xué)式iva的化合物(其中x是s，并且y是o，并且其中a、r1和q是如上文所定義的)氧化為具有化學(xué)式iva的化合物(其中x是so或so2)可以在上文已經(jīng)描述的條件下實現(xiàn)。可以通過鈴木反應(yīng)(suzukireaction)制備具有化學(xué)式vii的化合物(其中a和q是如上文所定義的，并且其中r50是c1-c4烷基，并且其中xb1是離去基團如例如鹵素(優(yōu)選地氟、氯或溴)或硝基)，該反應(yīng)涉及例如將具有化學(xué)式ix的化合物(其中a、r50和xb1是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團(像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)、或者芳基磺酸酯或烷基磺酸酯，如三氟甲磺酸酯))與具有化學(xué)式x的化合物(其中q是如上文所定義的，并且其中yb1可以是硼衍生的官能團(如例如b(oh)2或b(orb1)2(其中rb1可以是c1-c4烷基基團或兩個基團orb1可以與硼原子一起形成五元環(huán)，例如頻哪醇硼酸酯)))發(fā)生反應(yīng)。該反應(yīng)可以通過鈀基催化劑例如四(三苯基膦)-鈀(0)或雙(三苯基膦)二氯鈀(ii)或(1，1’雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯-鈀-二氯甲烷(1∶1復(fù)合物)催化，在堿(像碳酸鈉或氟化銫)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如1，2-二甲氧基乙烷和水或二噁烷和水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行。該反應(yīng)溫度可以優(yōu)先地在從室溫至反應(yīng)混合物的沸點的范圍內(nèi)。這樣的鈴木反應(yīng)是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的，并且已經(jīng)綜述于例如在有機金屬化學(xué)雜志(j.orgmet.chem.)576，1999，147-168中。可替代地，可以通過施蒂勒反應(yīng)(stillereaction)，在具有化學(xué)式xa的化合物(其中q是如上文所定義的，并且其中yb2是是三烷基錫衍生物，優(yōu)選地三正丁基錫)與具有化學(xué)式ix的化合物(其中a、r50和xb1是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)、或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯，如三氟甲磺酸酯)之間進行反應(yīng)制備具有化學(xué)式vii的化合物(其中a、q、r50和xb1是如上文所定義的)。此類施蒂勒反應(yīng)通常是在鈀催化劑(例如四(三苯基膦)鈀(0)或雙(三苯基膦)二氯鈀(ii))的存在下，在惰性溶劑(如n，n-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯或二噁烷)中，任選地在添加劑(如氟化銫或氯化鋰)的存在下，并任選地在另外的催化劑(例如碘化亞銅(i))的存在下進行。這樣的施蒂勒偶聯(lián)也是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的，并且已經(jīng)描述于例如有機化學(xué)雜志(j.org.chem.)，2005，70，8601-8604，有機化學(xué)雜志(j..org.chem.)，2009，74，5599-5602，以及應(yīng)用化學(xué)國際版本(angew.chem.int.ed.)，2004，43，1132-1136中。大量的具有化學(xué)式x和xa的化合物是可商購的或可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員制備。具有化學(xué)式ix的酯類化合物(其中a、r50、xb1和xb2是如上文所定義的)可以通過任選地在酸(如硫酸)的存在下，或可替代地任選地在活化劑(如例如草酰氯(cocl)2)的存在下，從相應(yīng)的具有化學(xué)式xi的羧酸化合物(其中a、xb1和xb2是如上文所定義的)與具有化學(xué)式xii的醇(其中r50是c1-c4烷基)反應(yīng)制備。此類酯化反應(yīng)方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。當(dāng)q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)(經(jīng)氮原子連接至含有基團a的環(huán)上)時，則具有化學(xué)式vii的化合物(其中a、r50和xb1是如上文所定義的)可以通過在堿(如碳酸鉀k2co3或碳酸銫cs2co3)的存在下，任選地在銅催化劑(例如碘化亞銅(i))的存在下，有或者沒有添加劑(如l-脯氨酸、n，n′-二甲基環(huán)己烷-1，2-二胺或n，n’-二甲基乙二胺)，在惰性溶劑(如n-甲基吡咯烷酮nmp或n，n-二甲基甲酰胺dmf)中，在30-150℃之間的溫度下，從具有化學(xué)式ix的化合物(其中a、r50和xb1是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團(像例如氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)、或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯))，與雜環(huán)q-h(其含有適當(dāng)?shù)膎h官能度xaa、其中q是如上文所定義的)反應(yīng)進行制備。針對雜環(huán)q-hj-30b，下文展示了此類反應(yīng)(c-n鍵形成)(其中j30b和rx是如上文所定義的)，以給出具有化學(xué)式viia的化合物，具有化學(xué)式vii的化合物的具體亞組(其中rx、a、r50和xb1是如先前所定義的)?？商娲兀哂谢瘜W(xué)式i的化合物可以從具有化學(xué)式vii的化合物和具有化學(xué)式vi的化合物進行制備，包括使用以上所描述的相同的化學(xué)過程，但改變這些步驟的順序。在方案1中概括了此類替代的途徑。將具有化學(xué)式vii的化合物(其中a、q、r50和xb1是如上文所定義的)皂化為具有化學(xué)式xiii的化合物(其中a、q和xb1是如上文所定義的)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(例如使用條件如：在甲醇、乙醇或二噁烷中的水性氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰，在室溫或高至回流的條件下)。方案1：當(dāng)q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)(經(jīng)氮原子連接至包含基團a的環(huán)上)時，相同的考慮類似地適用。例如，當(dāng)q是片段j-30b時，在方案1中具有化學(xué)式vii的化合物可以被具有化學(xué)式viia的化合物替換。生產(chǎn)具有化學(xué)式i的化合物的又另外的方法再次使用先前描述的相同的反應(yīng)，但是改變他們的順序以制備最終化合物。這描述在方案2中，并且闡述從具有化學(xué)式xv的化合物和具有化學(xué)式vi的化合物制備具有化學(xué)式i的化合物。方案2：在具有化學(xué)式xv、xva、vi(可以被作為鹽或作為游離堿使用)、xvi和i的化合物以及在具有化學(xué)式x、xa和xaa的試劑中的取代基的定義是如先前所描述的。在方案2中的關(guān)鍵反應(yīng)是從具有化學(xué)式xvi的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團像例如氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)、或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))與并入片段q的具有化學(xué)式x、xa或xaa的試劑(其中yb1、yb2和q是如上文所描述的)制備具有化學(xué)式i的化合物(其中x是s、so或so2，并且y是o，并且其中a、q、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)。此關(guān)鍵步驟與另外的氧化步驟結(jié)合，這已經(jīng)在之前描述。具有化學(xué)式xv的化合物(其中x是s，并且其中a、r1和xb2是如上文所定義的)可以通過在例如濃酸(如濃鹽酸hclconc.)中，任選地在惰性溶劑如醚(例如四氫呋喃、乙二醇二甲醚或1，4-二噁烷)的存在下，將具有化學(xué)式xvii的化合物(其中x是s，并且其中a、r1和xb2是如上文所定義的)水解制備。此類水解條件以及其變體是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。具有化學(xué)式xvii的化合物(其中x是s，并且其中a、r1和xb2是如上文所定義的)可以通過任選地在適合的堿(如堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉和碳酸鉀)、或堿金屬氫化物(如氫化鈉)或堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀))的存在下，任選地在催化量的添加劑(如銨鹽(例如四丁基溴化銨tbab))的存在下，在惰性溶劑中，優(yōu)選地在25-120℃之間的溫度下，將具有化學(xué)式xviii的化合物(其中a和xb2是如上文所定義的，并且其中xb1是離去基團如例如鹵素(優(yōu)選地氟、氯或溴)或硝基)與具有化學(xué)式viii的化合物或其鹽viiia(其中r1是如在化學(xué)式i中所定義的)反應(yīng)進行制備。使用的溶劑的實例包括醚，如thf、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1，4-二噁烷；芳香烴，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；極性非質(zhì)子溶劑，如n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亞砜；或水。具有化學(xué)式viii的化合物的鹽的實例包括具有化學(xué)式viiia的化合物r1-s-m(viiia)，其中r1是如上文所定義的并且其中m是例如鈉或鉀。用適合的氧化劑將具有化學(xué)式xv的化合物(其中x是s，并且其中a、r1和xb2是如上文所定義的)氧化為具有化學(xué)式xv的化合物(其中x是so或so2)可以在上文已經(jīng)描述的條件下實現(xiàn)。改變上文描述的反應(yīng)條件的順序也可以允許將具有化學(xué)式xv的化合物(或其活化的形式xva)轉(zhuǎn)化為有用的具有化學(xué)式iva的化合物。這描述在方案3中。方案3：在具有化學(xué)式xv、xva、xix和xx的化合物以及在具有化學(xué)式x、xa和xaa的試劑中的取代基的定義是如先前所描述的。具有化學(xué)式i的化合物(其中x是s、so或so2)方案4：可以可替代通過鈴木反應(yīng)(方案4)進行制備，該反應(yīng)涉及例如將具有化學(xué)式xxi的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)與具有化學(xué)式x的化合物(其中q是如上文所定義的，并且其中yb1是離去基團像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)、或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))反應(yīng)。該反應(yīng)可以被鈀基催化劑(例如四(三苯基膦)-鈀(o)、(1，1’雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯-鈀-二氯甲烷(1∶1復(fù)合物)或氯(2-二環(huán)己基膦基-2′，4′，6′-三異丙基-1，1′-二苯基)[2-(2′-氨基-1，1′-二苯基)]鈀(ii)(xphos鈀環(huán)))催化，在堿(像碳酸鈉、磷酸三鉀或氟化銫)的存在下，在溶劑或溶劑混合物(像例如二噁烷、乙腈、n，n-二甲基甲酰胺、1，2-二甲氧基-乙烷和水的混合物或二噁烷/水的混合物、或甲苯/水的混合物)中，優(yōu)選地在惰性氣氛下進行催化。該反應(yīng)溫度可以優(yōu)先地在從室溫至反應(yīng)混合物的沸點的范圍內(nèi)，或者該反應(yīng)可以在微波輻射下進行。這樣的鈴木反應(yīng)是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的，并且已經(jīng)綜述于例如在有機金屬化學(xué)雜志(j.orgmet.chem.)576，1999，147-168中。當(dāng)q是部分飽和的或完全飽和的五元至六元芳香族環(huán)系統(tǒng)(經(jīng)氮原子連接至含有基團a的環(huán))時，則可以通過從具有化學(xué)式xxi的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)與雜環(huán)q-h(其含有適當(dāng)?shù)膎h官能度)xaa(其中q是如上文所定義的)反應(yīng)進行制備具有化學(xué)式i的化合物(其中x是s、so或so2)。該反應(yīng)(又稱為chan-lam偶聯(lián)(p.y.s.拉姆(lam)，c.g.克拉克(clark)，s.紹貝恩(saubern)，j.亞當(dāng)斯(adams)，m.p.溫特斯(winters)，d.m.t.陳(chan)，a.庫姆斯(combs)，四面體快報(tetrahedronlett.)1998，39，2941))通常在一至兩當(dāng)量的銅衍生物(例如乙酸銅(ii))的存在下并且在含氧氣氛下，用一至兩當(dāng)量的堿(如吡啶或三乙胺)進行。該反應(yīng)可以在惰性溶劑(如二氯甲烷、二噁烷或二甲基甲酰胺)中，通常在室溫或約室溫下進行。具有化學(xué)式xxi的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的)可以通過在鈀催化下將具有化學(xué)式xvi的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團(像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)與雙頻哪醇乙硼烷(bpin)2反應(yīng)制備。此類頻哪醇硼酸酯官能團的引入可以在非質(zhì)子溶劑(如二噁烷)中，在堿(優(yōu)選地弱堿如乙酸鉀koac)的存在下進行。[1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯鈀(ii)，也稱為二氯化鈀dppf或pd(dppf)cl2是用于這類反應(yīng)的常見催化劑。該反應(yīng)溫度優(yōu)選地在0℃與反應(yīng)混合物的沸點之間進行，或者該反應(yīng)可以在微波輻射下進行。具有化學(xué)式xxi-int的化合物其中r1、r2、r3、x、x1、x2和a是如在上文化學(xué)式i下所定義的，并且yb2是-b(oh)2、-b(orb2)2(其中rb2是c1-c6烷基)或yb2是(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷基團))是新穎的，尤其是開發(fā)用于制備根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物，并因此代表本發(fā)明的另一個目的。具有化學(xué)式i的化合物的取代基的優(yōu)先選項以及優(yōu)選的實施例對具有化學(xué)式xxi-int的化合物也是有效的?？梢酝ㄟ^上文描述的方法制備具有化學(xué)式i的化合物(其中q是被選自下組的取代基單取代或多取代的c3-c6環(huán)烷基，該組由以下各項組成：鹵素、氰基、c1-c4鹵代烷基和苯基)(具體而言，可以通過鈴木反應(yīng)進行制備具有化學(xué)式i的化合物(其中q是環(huán)丙基)，該反應(yīng)涉及根據(jù)在方案2中做出說明的環(huán)丙基-硼酸)。對于具有化學(xué)式i的化合物(其中q是被氰基取代的c3-c6環(huán)烷基(例如化合物iaa)和被c1-c4鹵代烷基取代的c3-c6環(huán)烷基(例如化合物iad))的具體情況，可以通過在方案5中示出的方法來制備這些化合物。方案5如在方案5中顯示的，在氟化鋅(ii)znf2、和鈀(o)(如三(二亞苯基丙酮)二鈀(0)-氯仿加合物(pd2(dba)3)與配體(例如xantphos)的存在下，在惰性溶劑(如n，n-二甲基甲酰胺dmf)中，在100-180℃之間的溫度下，任選地在微波加熱下，將具有化學(xué)式xvi的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且xb2是離去基團(像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯)用三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn處理，產(chǎn)生具有化學(xué)式iab的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2))。已經(jīng)在文獻，例如在有機快報(org.lett.)，16(24)，6314-6317；2014中描述了此類化學(xué)方法?？梢栽趬A(如氫化鈉、碳酸鉀k2co3或碳酸銫cs2co3)的存在下，在惰性溶劑(如n，n-二甲基甲酰胺dmf、丙酮或乙腈)中，在0-120℃之間的溫度下，用具有化學(xué)式xxii的化合物(其中qx是直接鍵或者是(ch2)n，并且n是1、2或3，并且其中xb1是離去基團如鹵素(優(yōu)選地氯、溴或碘))處理具有化學(xué)式iab的化合物以給出具有化學(xué)式iaa的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)?？商娲兀哂谢瘜W(xué)式iaa的化合物可以通過在催化劑(如pd2(dba)3)與配體(如binap)、強堿(如六甲基二硅氮烷鋰lihmds)的存在下，在惰性溶劑(如四氫呋喃thf)中，在30-80℃之間的溫度下，用具有化學(xué)式xxiii的化合物(其中qx是如在xxii中描述的)處理直接從具有化學(xué)式xvi的化合物制備。已經(jīng)在例如美國化學(xué)會志(j.am.chem.soc.)，127(45)，15824-15832；2005中描述了此類化學(xué)方法。具有化學(xué)式iaa的化合物可進一步用于制備具有化學(xué)式iab的化合物(方案5)。實際上，在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條件(水性堿或酸性條件)下，可以將具有化學(xué)式iaa的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)水解為具有化學(xué)式iac的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)。任選地在氟化氫hf的存在下，在20-100℃之間的溫度下，用試劑(如四氟化硫sf4或fluolead(4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫))處理具有化學(xué)式iac的化合物產(chǎn)生具有化學(xué)式iad的化合物(其中x是s、so或so2，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中qx是直接鍵或是(ch2)n，并且n是1、2或3)?？商娲兀砂慈绶桨?和7中所示的來制備具有化學(xué)式iaa的化合物。如在方案6中所示，所使用的化學(xué)方法與方案5中所描述的相同，只是反應(yīng)的底物不同。因此，將先前描述的化合物xix(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中a、r1是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團(像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)或者芳基磺酸酯或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))并且其中r50是c1-c4烷基)與如在方案5中描述的三甲基甲硅烷基-乙腈tmscn反應(yīng)產(chǎn)生具有化學(xué)式xxiv的化合物。將這些通過與在方案5中描述的具有化學(xué)式xxii的化合物反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為具有化學(xué)式xxv的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的，并且其中r50是c1-c4烷基)。類似地，可以通過在方案5中討論的化學(xué)方法直接從xix制備化合物xxv。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法將具有化學(xué)式xxv的化合物容易地水解以給出具有化學(xué)式xxvi的化合物(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的)。方案6在方案7中示出的化學(xué)方法先前已經(jīng)詳細描述(參見例如，方案2，或與轉(zhuǎn)化vi+iv→i相關(guān)聯(lián)的文本)。此化學(xué)方法涉及形成活化的種類xxvia(其中x是s、so或so2(具體地so2)，并且其中qx、a、r1是如上文所定義的，并且其中l(wèi)g1典型地是氯)，隨后通過將酰胺與具有化學(xué)式vi的化合物或其鹽偶聯(lián)以給出具有化學(xué)式iaa的化合物(其中所有取代基是如在先前所描述的)。方案7具有化學(xué)式xxvi-int的化合物是新穎的其中r1、x和a是如上文在化學(xué)式i下所定義的，并且r500是氫或c1-c4烷基，并且其中q是基團(其中r0002是氰基)，這些化合物尤其開發(fā)用于制備根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物并因此進一步表示本發(fā)明的另外的目的。具有化學(xué)式i的化合物的取代基的優(yōu)先選項以及優(yōu)選的實施例對具有化學(xué)式xxvi-int的化合物也是有效的。具有化學(xué)式i的化合物(其中q是c1-c6鹵代烷基硫烷基、c1-c6鹵代烷基亞磺?；蚦1-c6鹵代烷基磺?；?例如，化合物iae和/或iaf))可以通過在方案8中示出的方法制備。方案8：如在方案8中顯示，在惰性溶劑(如乙腈)中，在室溫與120℃之間的溫度下(任選地在微波下加熱)，將具有化學(xué)式xvi化合物(其中x是s、so或so2(具體地s)，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中xb2是離去基團(像例如、氯、溴或碘(優(yōu)選地溴)或芳基磺酸酯或烷基磺酸酯如三氟甲磺酸酯))用聯(lián)吡啶銅試劑(bpy)cusrf(其中rf是c1-c6鹵代烷基，并且其中bpy是聯(lián)吡啶基)處理產(chǎn)生具有化學(xué)式iae的化合物(其中x是s、so或so2(具體地s)，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中rf是c1-c6鹵代烷基)。此類化學(xué)反應(yīng)是已知的并已經(jīng)在文獻(例如在應(yīng)用化學(xué)國際版本(angew.chem.int.ed.)2013，52，1548-1552中)中描述。用于該轉(zhuǎn)化的優(yōu)選試劑是用于特定制備具有化學(xué)式iae和iaf的化合物(其中rf是三氟甲基)的(bpy)cuscf3(cas1413732-47-4)。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的以及在上文中描述的方法，可以將具有化學(xué)式iae的化合物(其中x是s或so)進一步氧化為例如具有化學(xué)式iaf的化合物(其中x是so或so2(具體地so2)，并且其中a、x1、x2、r1、r2和r3是如上文所定義的，并且其中rf是c1-c6鹵代烷基)。可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的以及在上文描述的方法進一步調(diào)節(jié)在硫中心的氧化態(tài)，例如通過使用氧化劑如高碘酸鈉、間氯過苯甲酸和/或過氧化氫(任選地在催化劑(如鎢酸鈉)的存在下)。根據(jù)本發(fā)明用于制備具有化學(xué)式i的化合物(其中q是在上文描述的4位，以及所有相關(guān)中間體的描述(參見全文、說明書和上文制備方法))的方法可以類似地應(yīng)用于制備具有化學(xué)式i的化合物(其中q是在3位)，有可能通過改變在序列中的某些步驟的順序并通過以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式輕微的調(diào)整反應(yīng)條件。在方案9中，具有化學(xué)式i的化合物(其中q是在3位)通過具有化學(xué)式i-a的化合物表示其中取代基是如上文在化學(xué)式i下所定義的。在方案9中描述此類轉(zhuǎn)位(transposition)用于從中間體ix-p和vi(或其鹽)制備具有化學(xué)式i-a的化合物(其中y是o)，其中前面提到的所有取代基定義對所示化合物也是有效的。方案9：這些反應(yīng)物可以在堿的存在下發(fā)生反應(yīng)。適合的堿的實例是堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬氫化物、堿金屬或堿土金屬酰胺、堿金屬或堿土金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬乙酸鹽、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬二烷基酰胺或堿金屬或堿土金屬烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亞烷基二胺、游離的或n-烷基化的飽和或不飽和的環(huán)烷基胺、堿性雜環(huán)、氫氧化銨以及碳環(huán)胺?？梢蕴峒暗膶嵗菤溲趸c、氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、氫化鉀、二異丙氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀、氫化鈣、三乙胺、二異丙基乙胺、三亞乙基二胺、環(huán)己胺、n-環(huán)己基-n，n-二甲胺、n，n-二乙苯胺、吡啶、4-(n，n-二甲氨基)吡啶、奎寧環(huán)、n-甲基嗎啉、芐基三甲基氫氧化銨以及1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(dbu)。反應(yīng)物能按照原樣彼此進行反應(yīng)，即不用添加溶劑或稀釋劑。然而，在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或這些的混合物是有利的。如果該反應(yīng)在堿的存在下進行，那么這些過量使用的堿(如三乙胺、吡啶、n-甲基嗎啉或n，n-二乙苯胺)還可以充當(dāng)溶劑或稀釋劑。該反應(yīng)有利地在從約-80℃到約+140℃，優(yōu)選從約-30℃到約+100℃的溫度范圍，在許多情況下在介于環(huán)境溫度與約+80℃之間的范圍下進行。具有化學(xué)式i的化合物能以本身已知的方法轉(zhuǎn)化為另一種具有化學(xué)式i的化合物，這是通過以常規(guī)方式將具有化學(xué)式i的起始化合物的一個或多個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個或其他或多個取代基的替代來實現(xiàn)的。取決于在每種情況下適合的反應(yīng)條件和起始材料的選擇，有可能的是例如，在一個反應(yīng)步驟中僅將一個取代基用根據(jù)本發(fā)明的另一個取代基替代，或者在同一個反應(yīng)步驟中可以將多個取代基用多個根據(jù)本發(fā)明的其他取代基來替代。具有化學(xué)式i的化合物的鹽能以本身已知的方式進行制備。因此，例如，具有化學(xué)式i的化合物的酸加成鹽是通過用適合的酸或合適的離子交換試劑進行處理來獲得的，并且與堿的鹽是通過用適合的堿或用合適的離子交換試劑進行處理來獲得的。具有化學(xué)式i的化合物的鹽能以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化為游離的化合物i、酸加成鹽(例如通過用合適的堿性化合物或用合適的離子交換試劑進行處理)以及堿鹽(例如通過用合適的酸或用合適的離子交換試劑進行處理)。具有化學(xué)式i的化合物的鹽能以本身已知的方式轉(zhuǎn)化為具有化學(xué)式i的化合物的其他鹽、酸加成鹽，例如轉(zhuǎn)化為其他酸加成鹽，例如通過在合適的溶劑中用酸的合適的金屬鹽(如鈉鹽、鋇鹽或銀鹽，例如用乙酸銀)來處理無機酸的鹽(如鹽酸鹽)，在該溶劑中，所形成的無機鹽(例如氯化銀)是不溶的并且因此從該反應(yīng)混合物中沉淀出。取決于程序或反應(yīng)條件，具有成鹽特性的這些具有化學(xué)式i的化合物能以游離形式或鹽的形式獲得。具有化學(xué)式i的化合物和適當(dāng)時其互變異構(gòu)體(在每種情況下呈游離形式或呈鹽形式)能夠以可能的異構(gòu)體之一的形式或以這些異構(gòu)體的混合物的形式，例如以純異構(gòu)體(例如對映體和/或非對映異構(gòu)體)形式或以異構(gòu)體混合物(例如對映異構(gòu)體混合物，例如外消旋體；非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物)形式存在，取決于分子中存在的不對稱碳原子的數(shù)目、絕對和相對構(gòu)型和/或取決于分子中存在的非芳香族雙鍵的構(gòu)型；本發(fā)明涉及純異構(gòu)體以及可能的所有異構(gòu)體混合物，并且在上下文的每種情況下，甚至在沒有具體提及立體化學(xué)細節(jié)的每種情況下，都應(yīng)該從這層意義上來理解。處于游離形式或處于鹽形式的具有化學(xué)式i的化合物的非對映異構(gòu)體混合物或外消旋體混合物(它們的獲得可以取決于已選定的起始材料和程序)能夠在這些組分的物理化學(xué)差異的基礎(chǔ)上，例如通過分步結(jié)晶、蒸餾和/或?qū)游龇ㄒ砸阎姆绞椒蛛x成純的非對映異構(gòu)體或外消旋體。能夠以類似方式獲得的對映異構(gòu)體混合物(如外消旋體)可以通過已知方法拆分成光學(xué)對映體，例如通過從光學(xué)活性溶劑再結(jié)晶；通過在手性吸附劑上的層析法，例如在乙酰纖維素上的高效液相層析法(hplc)；借助于合適的微生物，通過用特異性固定酶裂解；通過形成包括化合物，例如使用手性冠醚，其中僅一個對映異構(gòu)體被絡(luò)合；或通過轉(zhuǎn)化成非對映異構(gòu)鹽，例如通過使堿性最終產(chǎn)物外消旋體與光學(xué)活性酸(如羧酸，例如樟腦、酒石酸或蘋果酸或磺酸，例如樟腦磺酸)反應(yīng)，并且分離能夠以此方式獲得的非對映異構(gòu)體混合物，例如基于其不同溶解度通過分步結(jié)晶，從而給出非對映異構(gòu)體，從這些非對映異構(gòu)體可以通過合適的試劑(例如堿性試劑)的作用使所希望的對映異構(gòu)體變成游離。純的非對映異構(gòu)體或?qū)τ钞悩?gòu)體能根據(jù)本發(fā)明來獲得，不僅是通過分離合適的異構(gòu)體混合物，還可以是通過普遍已知的非對映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成的方法，例如通過利用具有合適的立體化學(xué)的起始材料進行根據(jù)本發(fā)明的方法。可以通過使具有化學(xué)式i的化合物與適合的氧化劑(例如h2o2/尿素加合物)在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下進行反應(yīng)來制備n-氧化物。這樣的氧化從文獻，例如從藥物化學(xué)雜志(j.med.chem.)，32(12)，2561-73，1989或wo00/15615中已知。如果這些單獨的組分具有不同的生物活性，那么有利的是在每種情況下分離或合成在生物學(xué)上更有效的異構(gòu)體，例如對映異構(gòu)體或非對映異構(gòu)體，或者異構(gòu)體混合物，例如對映異構(gòu)體混合物或非對映異構(gòu)體混合物。具有化學(xué)式i的化合物和適當(dāng)時其互變異構(gòu)體(在每種情況下處于游離形式或處于鹽形式)如果適當(dāng)?shù)脑掃€能以水合物的形式獲得和/或包括其他溶劑，例如可以用于使以固體形式存在的化合物結(jié)晶的那些。根據(jù)以下表1到12的化合物可以根據(jù)上述方法來制備。隨后的這些實例旨在說明本發(fā)明并且展示優(yōu)選的具有化學(xué)式i的化合物。表x：此表披露了化學(xué)式i-1a的8個取代基定義x.001至x.008：其中ra1、r2、r3、x2和qrx如下定義：表x：以及表x的化合物的n-氧化物。表1：此表披露了具有化學(xué)式i-1a的8種化合物1.001至1.008，其中xa1是s，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表x中所定義的。例如，化合物編號1.001具有以下結(jié)構(gòu)：表2：此表披露了具有化學(xué)式i-1a的8種化合物2.001至2.008，其中xa1是so，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表x中所定義的。表3：此表披露了具有化學(xué)式i-1a的8種化合物3.001至3.008，其中xa1是so2，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表x中所定義的。表y：此表披露了化學(xué)式i-2a的8個取代基定義y.001至y.008：其中ra1、r2、r3、x2和qrx如下定義：表y：以及表y的化合物的n-氧化物。表4：此表披露了具有化學(xué)式i-2a的8種化合物4.001至4.008，其中xa2是s，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表y中所定義的。表5：此表披露了具有化學(xué)式i-2a的8種化合物5.001至5.008，其中xa2是so，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表y中所定義的。表6：此表披露了具有化學(xué)式i-2a的8種化合物6.001至6.008，其中xa2是so2，y是o，并且ra1、r2、r3、x2和qrx是如在表y中所定義的。表z：此表披露了具有化學(xué)式i-3a的10種化合物z.001至z.010：其中ra3、r2、r3、x2和qrx如下定義：表z：以及表z的化合物的n-氧化物。表7：此表披露了具有化學(xué)式i-3a的10種化合物7.001至7.010，其中xa3是s，y是o，a是n，r6是h并且ra3、r2、r3、x2和qrx是如在表z中所定義的。表8：此表披露了具有化學(xué)式i-3a的10種化合物8.001至8.010，其中xa3是so，y是o，a是n，r6是h并且ra3、r2、r3、x2和qrx是如在表z中所定義的。表9：此表披露了具有化學(xué)式i-3a的10種化合物9.001至9.010，其中xa3是so2，y是o，a是n，r6是h并且ra3、r2、r3、x2和qrx是如在表z中所定義的。表u：此表披露了具有化學(xué)式i-4a的10種化合物u.001至u.010：其中ra4、r2、r3、x2和qrx如下定義：表u：以及表u的化合物的n-氧化物。表10：此表披露了具有化學(xué)式i-4a的10種化合物10.001至10.010，其中xa4是s，y是o，a是n，并且ra4、r2、r3、x2和qrx是如在表u中所定義的。表11：此表披露了具有化學(xué)式i-4a的10種化合物11.001至11.010，其中xa4是so，y是o，a是n，并且ra4、r2、r3、x2和qrx是如在表u中所定義的。表12：此表披露了具有化學(xué)式i-4a的10種化合物12.001至12.010，其中xa4是so2，y是o，a是n，并且ra4、r2、r3、x2和qrx是如在表u中所定義的。根據(jù)本發(fā)明的具有化學(xué)式i的化合物在有害生物控制領(lǐng)域中是有預(yù)防和/或治療價值的活性成分，即使是在低的施用量下，它們具有非常有利的殺生物譜并且是溫血物種、魚以及植物良好耐受的。根據(jù)本發(fā)明的活性成分作用于正常敏感的以及還有抗藥的動物有害生物(如昆蟲或蜱螨目的代表)的所有的或個別的發(fā)育階段。根據(jù)本發(fā)明的活性成分的殺昆蟲或殺螨活性可以本身直接顯示，亦即或者立即或者僅在過去一些時間之后(例如在蛻皮期間)發(fā)生破壞有害生物；或間接顯示，例如降低產(chǎn)卵和/或孵化率。上述動物有害生物的實例是：來自蜱螨目，例如下毛癭螨屬(acalitusspp.)、針刺癭螨屬(aculusspp)、窄癭螨屬(acaricalusspp.)、瘤癭螨屬(aceriaspp.)、粗腳粉螨(acarussiro)、鈍眼蜱屬(amblyommaspp.)、銳緣蜱屬(argasspp.)、牛蜱屬(boophilusspp.)、短須螨屬(brevipalpusspp.)、苔螨屬(bryobiaspp)、上三節(jié)癭螨屬(calipitrimemsspp.)、皮螨屬(chorioptesspp.)、雞皮刺螨(dermanyssusgallinae)、表皮螨屬(dermatophagoidesspp)、始葉螨屬(eotetranychusspp)、癭螨屬(eriophyesspp.)、半跗線螨屬(hemitarsonemusspp)、璃眼蜱屬(hyalommaspp.)、硬蜱屬(ixodesspp.)、小爪螨屬(olygonychusspp)、鈍緣蜱屬(ornithodorosspp.)、側(cè)多食跗線螨(polyphagotarsonelatus)、全爪螨屬(panonychusspp.)、桔蕓銹螨(phyllocoptrutaoleivora)、植食螨(phytonemusspp.)、跗線螨屬(polyphagotarsonemusspp)、癢螨屬(psoroptesspp.)、扇頭蜱屬(rhipicephalusspp.)、根嗜螨屬(rhizoglyphusspp.)、疥螨屬(sarcoptesspp.)、狹跗線螨屬(steneotarsonemusspp)、跗線屬(tarsonemusspp.)以及葉螨屬(tetranychusspp.)；來自虱目，例如血虱屬、長顎虱屬、人虱屬、天皰瘡屬以及木虱屬；來自鞘翅目，例如缺隆叩甲屬、歐洲鰓角金龜(amphimallonmajale)、東方異麗金龜、花象屬、蜉金龜屬、玉米擬花螢(astylusatromaculatus)、ataenius屬、甜菜隱食甲(atomarialinearis)、甜菜脛跳甲、螢葉甲屬(cerotomaspp)、單葉叩甲屬、根頸象屬、綠金龜、象蟲屬、圓頭犀金龜屬、圓頭犀金龜屬、根螢葉甲屬、阿根廷兜蟲(diloboderusabderus)、食植瓢蟲屬、eremnus屬、黑異爪蔗金龜、咖啡果小蠹、lagriavilosa、馬鈴薯甲蟲、稻水象屬、liogenys屬、maecolaspis屬、栗色絨金龜、megascelis屬、melighetesaeneus、金龜屬、myochrousarmatus、鋸谷盜屬、耳喙象屬(otiorhynchusspp.)、鰓角金龜屬、斑象屬、麗金龜屬、油菜跳甲屬、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹屬、金龜子科、米象屬、麥蛾屬、偽切根蟲屬、sphenophorus屬、大豆莖象、擬步行蟲屬、擬谷盜屬以及斑皮蠹屬；來自雙翅目，例如伊蚊屬、瘧蚊屬、高梁芒蠅、橄欖果實蠅(bactroceaoleae)、花園毛蚊、遲眼蕈蚊屬(bradysiaspp.)、紅頭麗蠅、小條實蠅屬、金蠅屬、庫蚊屬、黃蠅屬、寡鬃實蠅屬、地種蠅屬、黑腹果蠅、廁蠅屬、胃蠅屬、geomyzatripunctata、舌蠅屬、皮蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、綠蠅屬、潛蠅屬、家蠅屬、狂蠅屬、癭蚊屬、瑞典麥稈蠅、藜泉蠅、草種蠅屬、繞實蠅屬、riveliaquadrifasciata、scatella屬、蕈蚊屬、刺蠅屬、虻屬、絳蟲屬及大蚊屬；來自半翅目，例如瘤緣蝽(acanthocorisscabrator)、綠蝽屬、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海蝦盾緣蝽(bathycoeliathalassina)、土長蝽屬、臭蟲屬、clavigrallatomentosicollis、盲蝽屬(creontiadesspp.)、可可瘤盲蝽、dichelopsfurcatus、棉紅蝽屬、edessa屬、美洲蝽屬(euchistusspp.)、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽屬、茶翅蝽、具凹巨股長蝽(horciasnobilellus)、稻緣蝽屬、草盲蝽屬、熱帶碩蚧屬、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomus屬、煙盲蝽(nesidiocoristenuis)、綠蝽屬、擬長蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽屬、壁蝽屬、紅獵蝽屬、可可盲蝽象、scaptocoriscastanea、黑蝽屬(scotinopharaspp.)、thyanta屬、錐鼻蟲屬、木薯網(wǎng)蝽(vatigailludens)；無網(wǎng)長管蚜屬、adalges屬、agallianaensigera、塔爾吉奧尼木虱(agonoscenatargionii)、粉虱屬(aleurodicusspp.)、刺粉虱屬(aleurocanthusspp)、甘蔗穴粉虱、軟毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、甘藍粉虱(aleyrodesbrassicae)、棉葉蟬(amarascabiguttula)、檬果長突葉蟬(amritodusatkinson)、腎圓盾蚧屬、蚜科、蚜屬、蚧屬(aspidiotusspp.)、茄溝無網(wǎng)蚜、馬鈴薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱屬、短尾蚜屬(brachycaudusspp)、甘藍蚜、喀木虱屬、雙尾蚜(cavariellaaegopodiiscop.)、蠟蚧屬、褐圓蚧、網(wǎng)籽草葉圓蚧、大葉蟬屬(cicadellaspp)、大白葉蟬(cofanaspectra)、隱瘤蚜屬、葉蟬屬(cicadulinaspp)、褐軟蚧、玉米黃翅葉蟬、裸粉虱屬、柑橘木虱、麥雙尾蚜、西圓尾蚜屬、小綠葉蟬屬、蘋果綿蚜、葡萄斑葉蟬屬、蠟蛤?qū)?、赤桉木?glycaspisbrimblecombei)、菜縊管蚜、大尾蚜屬(hyalopterusspp)、超瘤蚜種、檬果綠葉蟬(idioscopusclypealis)、非洲葉蟬(jacobiascalybica)、灰飛虱屬、球堅蚧、蠣盾蚧屬、蘿卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、長管蚜屬、沫蟬屬(mahanarvaspp)、蛾蠟蟬科(metcalfapruinosa)、麥無網(wǎng)蚜、mynduscrudus、瘤蚜屬、臺灣韭蚜、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(nilaparvataspp.)、梨大綠蚜、狗牙根草芥殼蟲(odonaspisruthae)、寄生甘蔗綿蚜、楊梅緣粉虱、考氏木虱、片盾蚧屬、癭綿蚜屬、玉米蠟蟬、扁角飛虱屬、忽布疣蚜、根瘤蚜屬、動性球菌屬、白盾蚧屬、粉蚧屬、棉盲蝽(pseudatomoscelisseriatus)、木虱屬、棉蚧(pulvinariaaethiopica)、笠圓盾蚧屬、quesadagigas、電光葉蟬(reciliadorsalis)、縊管蚜屬、黑盔蚧屬、帶葉蟬屬、二叉蚜屬、麥蚜屬(sitobionspp.)、白背飛虱、三角苜蓿跳蟲(spissistilusfestinus)、條斑飛虱(tarophagusproserpina)、聲蚜屬、粉虱屬、tridiscussporoboli、葵粉蚧屬(trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、火焰斑葉蟬(zyginaflammigera)、zyginidiascutellaris；來自膜翅目，例如頂切葉蟻屬、三節(jié)葉蜂屬(argespp.)、布切葉白蟻屬、莖葉蜂屬、松葉蜂屬、鋸角葉蜂科、松葉蜂(gilpiniapolytoma)、梨實蜂屬、毛蟻屬、小黃家蟻、新松葉蜂屬、農(nóng)蟻屬、slenopsisinvicta、水蟻屬以及胡蜂屬；來自等翅目，例如家白蟻屬、白蟻(comitemescumulans)、楹白蟻屬、大白蟻屬、澳白蟻屬、小白蟻屬、散白蟻屬、熱帶火蟻；來自鱗翅目，例如長翅卷蛾屬、褐帶卷蛾屬、透翅蛾屬、地夜蛾屬、棉葉蟲、amylois屬、黎豆夜蛾、黃卷蛾屬、銀蛾屬(argyresthiaspp.)、帶卷蛾屬、丫紋夜蛾屬、棉潛蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟屬、卷葉蛾屬、越蔓桔草螟(chrysoteuchiatopiaria)、葡萄果蠹蛾、卷葉螟屬、云卷蛾屬、紋卷蛾屬、鞘蛾屬、磷翅目粉蝶、cosmophilaflava、草螟屬、大菜螟、蘋果異形小卷蛾、黃楊木蛾、小卷蛾屬、黃楊絹野螟、桿草螟屬、蘇丹棉鈴蟲、金剛鉆屬、非洲莖螟、粉螟屬、葉小卷蛾屬(epinotiaspp)、細斑燈蛾、etiellazinckinella、花小卷蛾屬、環(huán)針單紋蛾、黃毒蛾屬、切根蟲屬、feltiajaculiferia、grapholita屬、綠青蟲蛾、實夜蛾屬、菜螟、切葉野螟屬(herpetogrammaspp)、美國白蛾、番茄蠹蛾、lasmopalpuslignosellus、旋紋潛葉蛾、潛葉細蛾屬、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾屬、潛蛾屬、幕枯葉蛾屬、甘藍夜蛾、煙草天蛾、mythimna屬、夜蛾屬、秋尺蛾屬、omiodesindica、歐洲玉米螟、超小卷蛾屬、褐卷蛾屬、小眼夜蛾、蛀莖夜蛾、pectinophoragossypiela、咖啡潛葉蛾、一星黏蟲、馬鈴薯麥蛾、菜粉蝶、粉蝶屬、小菜蛾、芽蛾屬、尺葉蛾屬、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(richiaalbicosta)、白禾螟屬(scirpophagaspp.)、蛀莖夜蛾屬、長須卷蛾屬、灰翅夜蛾屬、棉大卷葉螟、興透翅蛾屬、異舟蛾屬、卷葉蛾屬、粉紋夜蛾、番茄斑潛蠅、以及巢蛾屬；來自食毛目，例如畜虱屬和嚙毛虱屬；來自直翅目，例如蠊屬、小蠊屬、螻蛄屬、馬德拉蜚蠊、飛蝗屬、北痣蟋蟀(neocurtillahexadactyla)、大蠊屬、痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)、以及沙漠蝗屬；來自嚙蟲目，例如虱嚙屬(liposcelisspp.)；來自蚤目，例如角葉蚤屬、櫛頭蚤屬和開皇客蚤；來自纓翅目，例如calliothripsphaseoli、花薊馬屬、陽薊馬屬、褐帶薊馬屬、單親薊馬屬(parthenothripsspp.)、橙花苷硬薊馬(scirtothripsaurantii)、豆薊馬(sericothripsvariabilis)、帶薊馬屬、薊馬屬；來自纓尾目，例如衣魚(lepismasaccharina)。根據(jù)本發(fā)明的這些活性成分可以用于控制(即限制或破壞)出現(xiàn)在特別是在植物上，尤其是在農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用植物和觀賞植物上，或在這樣的植物的器官如果實、花、葉、稈、塊莖或根上的上述類型的有害生物，并且在一些情況下，甚至在較晚的時間點形成的植物器官上仍然針對這些有害生物的保護。適合的目標(biāo)作物具體是谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜或飼料甜菜；水果，例如蘋果類水果、核果類水果或無核水果，如蘋果、梨、李子、桃、杏仁、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如蠶豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生；葫蘆，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，如橙子、檸檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡蘿卜、洋蔥、蕃茄、馬鈴薯或鈴狀椒；樟科植物，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及還有煙草、堅果、咖啡、茄子、甘蔗、茶葉、胡椒、葡萄樹、蛇麻子、車前科以及產(chǎn)膠植物。本發(fā)明的組合物和/或方法還可以用在任何觀賞植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、闊葉樹和常綠植物)上。例如，本發(fā)明可以用于任何以下觀賞植物物種：藿香薊屬、假面花屬(alonsoaspp.)、銀蓮花屬、南非葵、春黃菊屬、金魚草屬、紫菀屬、秋海棠屬(例如麗格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(b.tubéreux))、葉子花屬、雁河菊屬(brachycomespp.)、蕓苔屬(觀賞植物)、蒲包草屬、辣椒、長春花、美人蕉屬、矢車菊屬、菊屬、瓜葉菊屬(銀葉菊)、金雞菊屬、青鎖龍(crassulacoccinea)、火紅萼距花(cupheaignea)、大麗花屬、翠雀屬、荷包牡丹、彩虹菊屬(dorotheantusspp.)、洋桔梗、連翹屬、倒掛金鐘屬、鼠曲草老顴草(geraniumgnaphalium)、大丁草屬、千日紅、天芥菜屬、向日葵屬、木槿屬、繡球花屬、繡球?qū)佟㈡碳t蔓、鳳仙花屬(非洲鳳仙花)、血莧屬(iresinesspp.)、伽藍菜屬、馬纓丹、三月花葵、獅耳花、百合屬、日中花屬、溝酸漿屬、美國薄荷屬、龍面花屬、萬壽菊屬、石竹屬(康乃馨)、美人蕉屬、酢漿草屬、雛菊屬、天竺葵屬(盾葉天竺葵、馬蹄紋天竺葵)、堇菜屬(三色堇)、碧冬茄屬、草夾竹桃屬、香茶菜屬(plecthranthusspp.)、一品紅屬、爬山虎屬(五葉爬山虎、爬山虎)、報春花屬、毛茛屬、杜鵑花屬、薔薇屬(玫瑰)、黃雛菊屬、非洲堇屬、鼠尾草屬、紫扇花(scaevolaaemola)、蛾蝶花(schizanthuswisetonensis)、景天屬、茄屬、蘇非尼亞矮牽牛屬(surfiniaspp.)、萬壽菊屬、煙草屬、馬鞭草屬、百日草屬以及其他花壇植物。例如，本發(fā)明可以用于任何以下蔬菜物種：蔥屬(大蒜、洋蔥、火蔥(a.oschaninii)、韭蔥、小蔥、大蔥)、有喙歐芹、旱芹、蘆筍、甜菜、蕓苔屬(甘藍、大白菜、蕪菁)、辣椒、鷹嘴豆、苦苣、菊苣屬(菊苣、苦苣)、西瓜、黃瓜屬(黃瓜、甜瓜)、南瓜屬(西葫蘆、印度南瓜)、菜薊屬(朝鮮薊、刺苞菜薊)、胡蘿卜、茴香、金絲桃屬、萵苣、番茄屬(番茄、櫻桃番茄)、薄荷屬、羅勒、香芹、菜豆屬(菜豆、荷包豆)、豌豆、蘿卜、食用大黃、迷迭香屬、鼠尾草屬、黑婆羅門參、茄子、菠菜、新纈草屬(萵苣纈草、v.eriocarpa)以及蠶豆。優(yōu)選的觀賞植物物種包括非洲堇、秋海棠屬、大麗花屬、大丁草屬、繡球?qū)?、馬鞭草屬、薔薇屬、伽藍菜屬、一品紅屬、紫菀屬、矢車菊屬、金雞菊屬、翠雀屬、美國薄荷屬、草夾竹桃屬、黃雛菊屬、景天屬、碧冬茄屬、堇菜屬、鳳仙花屬、老鸛草屬、菊屬、毛茛屬、倒掛金鐘屬、鼠尾草屬、繡球花屬、迷迭香、鼠尾草、圣約翰草、薄荷、甜椒、番茄和黃瓜。根據(jù)本發(fā)明的活性成分尤其適合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黃瓜條葉甲、煙芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及?；页嵋苟?。根據(jù)本發(fā)明的活性成分另外尤其適合于控制甘藍夜蛾(優(yōu)選地在蔬菜上)、蘋果蠹蛾(優(yōu)選地在蘋果上)、小綠葉蟬(優(yōu)選地在蔬菜、葡萄園里)、馬鈴薯葉甲(優(yōu)選地在馬鈴薯上)以及二化螟(優(yōu)選地在水稻上)。在另一個方面，本發(fā)明還可以涉及控制由植物寄生的線蟲(內(nèi)寄生的-、半內(nèi)寄生的-以及外寄生的線蟲)對植物或其部分引起損害的方法，尤其是以下植物寄生的線蟲，如根結(jié)線蟲(rootknotnematodes)、北方根結(jié)線蟲(meloidogynehapla)、南方根結(jié)線蟲(meloidogyneincognita)、爪哇根結(jié)線蟲(meloidogynejavanica)、花生根結(jié)線蟲(meloidogynearenaria)以及其他根結(jié)線蟲屬種類(meloidogynespecies)；孢囊形成線蟲(cyst-formingnematodes)、馬鈴薯金線蟲(globoderarostochiensis)以及其他球孢囊線蟲屬種類(globoderaspecies)；禾谷孢囊線蟲(heteroderaavenae)、大豆胞囊線蟲(heteroderaglycines)、甜菜胞囊線蟲(heteroderaschachtii)、紅三葉異皮線蟲(heteroderatrifolii)、以及其他異皮線蟲屬種類(heteroderaspecies)；種癭線蟲(seedgallnematodes)、粒線蟲屬種類(anguinaspecies)；莖及葉面線蟲(stemandfoliarnematodes)、滑刃線蟲屬種類(aphelenchoidesspecies)；刺毛線蟲(stingnematodes)、長尾刺線蟲(belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺線蟲屬種類；松樹線蟲(pinenematodes)、松材線蟲(bursaphelenchusxylophilus)以及其他傘滑刃屬種類(bursaphelenchusspecies)；環(huán)形線蟲(ringnematodes)、環(huán)線蟲屬種類(criconemaspecies)、小環(huán)線蟲屬種類(criconemellaspecies)、輪線蟲屬種類(criconemoidesspecies)、中環(huán)線蟲屬種類(mesocriconemaspecies)；莖及鱗球莖線蟲(stemandbulbnematodes)、腐爛莖線蟲(ditylenchusdestructor)、鱗球莖莖線蟲(ditylenchusdipsaci)以及其他莖線蟲屬種類(ditylenchusspecies)；錐線蟲(awlnematodes)、錐線蟲屬種類(dolichodorusspecies)；螺旋線蟲(spiralnematodes)、多頭螺旋線蟲(heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋線蟲屬種類(helicotylenchusspecies)；鞘及鞘形線蟲(sheathandsheathoidnematodes)、鞘線蟲屬種類(hemicycliophoraspecies)以及半輪線蟲屬種類(hemicriconemoidesspecies)；潛根線蟲屬種類(hirshmanniellaspecies)；支線蟲(lancenematodes)、冠線蟲屬種類(hoploaimusspecies)；假根結(jié)線蟲(falserootknotnematodes)、珍珠線蟲屬種類(nacobbusspecies)；針狀線蟲(needlenematodes)、橫帶長針線蟲(longidoruselongatus)以及其他長針線蟲屬種類(longidorusspecies)；大頭針線蟲(pinnematodes)、短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；腐線蟲(lesionnematodes)、花斑短體線蟲(pratylenchusneglectus)、穿刺短體線蟲(pratylenchuspenetrans)、彎曲短體線蟲(pratylenchuscurvitatus)、古氏短體線蟲(pratylenchusgoodeyi)以及其他短體線蟲屬種類(pratylenchusspecies)；柑桔穿孔線蟲(burrowingnematodes)、香蕉穿孔線蟲(radopholussimilis)以及其他內(nèi)侵線蟲屬種類(radopholusspecies)；腎形線蟲(reniformnematodes)、羅柏氏盤旋線蟲(rotylenchusrobustus)、腎形盤旋線蟲(rotylenchusreniformis)以及其他盤旋線蟲屬種類(rotylenchusspecies)；盾線蟲屬種類(scutellonemaspecies)；短粗根線蟲(stubbyrootnematodes)、原始毛刺線蟲(trichodorusprimitivus)以及其他毛刺線蟲屬種類(trichodorusspecies)、擬毛刺線蟲屬種類(paratrichodorusspecies)；矮化線蟲(sruntnematodes)、馬齒莧矮化線蟲(tylenchorhynchusclaytoni)、順逆矮化線蟲(tylenchorhynchusdubius)以及其他矮化線蟲屬種類(tylenchorhynchusspecies)；柑桔線蟲(citrusnematodes)、穿刺線蟲屬種類(tylenchulusspecies)；短劍線蟲(daggernematodes)、劍線蟲屬種類(xiphinemaspecies)；以及其他植物寄生的線蟲種類，如亞粒線蟲屬(subanguinaspp.)、hypsoperine屬、大刺環(huán)線蟲屬(macroposthoniaspp.)、melinius屬、刻點胞囊屬(punctoderaspp.)、以及五溝線蟲屬(quinisulciusspp.)。本發(fā)明的化合物還具有針對軟體動物的活性。這些軟體動物的實例包括例如蘋果螺科；阿勇蛞蝓屬(arion)(灰黑阿勇蛞蝓(a.ater)、環(huán)斑阿勇蛞蝓(a.circumscriptus)、庭院阿勇蛞蝓(a.hortensis)、紅棕阿勇蛞蝓(a.rufus))；巴蝸?？?灌木巴蝸牛(bradybaenafruticum))；蝸牛屬(庭院蝸牛(c.hortensis)、森林蝸牛(c.nemoralis))；ochlodina；灰蛞蝓屬(deroceras)(野灰蛞蝓(d.agrestis)、d.empiricorum、田灰蛞蝓(d.laeve)、庭園灰蛞蝓(d.reticulatum))；圓盤螺屬(discus)(d.rotundatus)；euomphalia；土蝸屬(galba)(截形土蝸(g.trunculata))；小蝸牛屬(helicelia)(伊塔拉小蝸牛(h.itala)、布維小蝸牛(h.obvia))；大蝸牛科helicigonaarbustorum)；helicodiscus；大蝸牛屬(helix)(開放大蝸牛(h.aperta))；蛞蝓屬(limax)(灰黑蛞蝓(l.cinereoniger)、黃蛞蝓(l.flavus)、邊緣蛞蝓(l.marginatus)、大蛞蝓(l.maximus)、柔蛞蝓(l.tenellus))；椎實螺屬(lymnaea)；milax(m.gagates、m.marginatus、m.sowerbyi)；鉆螺屬(opeas)；瓶螺屬(pomacea)(p.canaticulata)；瓦婁蝸牛屬(vallonia)和zanitoides。術(shù)語“作物”應(yīng)理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的作物植物，這些毒素如已知，例如來自產(chǎn)毒素的細菌，尤其是芽孢桿菌屬的那些?？梢酝ㄟ^此類轉(zhuǎn)基因植物表達的毒素包括例如殺昆蟲蛋白，例如來自于蠟樣芽孢桿菌或日本甲蟲芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白；或來自于蘇云金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白，如δ-內(nèi)毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或線蟲寄生性細菌的殺蟲蛋白，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀菌、嗜線蟲致病桿菌；由動物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮類固醇-udp-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、hmg-coa-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、茋合酶、聯(lián)芐合酶、幾丁質(zhì)酶和葡聚糖酶。在本發(fā)明背景下，δ-內(nèi)毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或營養(yǎng)期殺昆蟲蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a應(yīng)理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經(jīng)修飾的毒素?；旌闲投舅厥峭ㄟ^那些蛋白的不同區(qū)域的新組合重組產(chǎn)生的(參見，例如wo02/15701)。截短的毒素例如截短的cry1ab是已知的。在經(jīng)修飾毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情況下，組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a毒素中(參見wo03/018810)。這樣的毒素或能夠合成這樣的毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878以及wo03/052073中。用于制備這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言通常是已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979以及wo90/13651中已知。包括在轉(zhuǎn)基因植物中的毒素使得植物對有害昆蟲有耐受性。這樣的昆蟲可以存在于任何昆蟲分類群，但尤其常見于甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蛾(鱗翅目)。包含一個或多個編碼殺蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。這樣的植物的實例是：(玉米品種，表達cryiab毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry1ab和cry3bb1毒素)；(玉米品種，表達cry9c毒素)；herculex(玉米品種，表達cry1fa2毒素和實現(xiàn)對除草劑草丁膦銨的耐受性的酶膦絲菌素n-乙酰轉(zhuǎn)移酶(pat))；nucotn(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達crylac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品種，表達vip3a和cry1ab毒素)；(馬鈴薯品種，表達cry3a毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性狀)，cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性狀)以及這樣的轉(zhuǎn)基因作物的其他實例是：1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel’hobit)27，f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達截短的cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt11玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉(zhuǎn)基因表達cry1ab毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)的侵襲。bt176玉米還轉(zhuǎn)基因地表達pat酶以達到對除草劑草丁膦銨的耐受性。3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。通過轉(zhuǎn)基因表達經(jīng)修飾的cry3a毒素使之具有昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而經(jīng)修飾的cry3a055。此類轉(zhuǎn)基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.)270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾(brussels)，比利時，登記號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/es/96/02。6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，登記號c/nl/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白質(zhì)cry1f以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，并且表達pat蛋白以獲得對除草劑草丁膦銨的耐受性。7.nk603×mon810玉米，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構(gòu)成。nk603×mon810玉米轉(zhuǎn)基因地表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得的蛋白質(zhì)cp4epsps，使之耐除草劑(含有草甘膦)，以及由蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的cry1ab毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲，包括歐洲玉米螟?？估ハx的植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于bats(生物安全與可持續(xù)發(fā)展中心(zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit)，bats中心(zentrumbats)，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，巴塞爾(basel)4058，瑞士)報告2003(http：//bats.ch)中。術(shù)語“作物”應(yīng)理解為還包括已經(jīng)通過使用重組dna技術(shù)而被這樣轉(zhuǎn)化使其能夠合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)的作物，這些抗病原物質(zhì)是例如像所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)。這樣的抗病原物質(zhì)和能夠合成這樣的抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實例例如從ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191是已知的。生產(chǎn)這樣的轉(zhuǎn)基因植物的方法對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。作物也可以經(jīng)修飾以增加對真菌(例如鐮孢霉屬、炭疽病或疫霉屬)、細菌(例如假單胞菌屬)或病毒(例如馬鈴薯卷葉病毒、番茄斑萎病毒、黃瓜花葉病毒)病原體的抗性。作物還包括那些對線蟲(如大豆異皮線蟲)具有增加的抗性的作物。具有對非生物性脅迫的耐受性的作物包括那些例如通過nf-yb或本領(lǐng)域中已知的其他蛋白質(zhì)的表達對干旱、高鹽、高溫、寒冷、霜或光輻射具有增加的耐受性的作物?？梢酝ㄟ^這樣的轉(zhuǎn)基因植物表達的抗病原物質(zhì)包括例如離子通道阻斷劑，如鈉通道和鈣通道阻斷劑，例如病毒的kp1、kp4或kp6毒素；茋合酶；聯(lián)芐合酶；幾丁質(zhì)酶；葡聚糖酶；所謂的“病程相關(guān)蛋白”(prp，參見例如ep-a-0392225)；通過微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì)，例如植物病原體防御中涉及的肽抗生素類或雜環(huán)抗生素類(參見例如wo95/33818)或蛋白質(zhì)或多肽因子(所謂的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906中所述的)。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是保護所儲存的貨物和儲藏室以及保護原材料，如木材、紡織品、地板或建筑物，以及在衛(wèi)生領(lǐng)域中，尤其是保護人類、家畜以及多產(chǎn)的牲畜免遭所提及類型的有害生物。本發(fā)明還提供了用于控制有害生物(如蚊和其他的疾病媒介物；同樣參見http：//www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一個實施例中，用于控制有害生物的方法包括通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬，向目標(biāo)有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用本發(fā)明的組合物。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預(yù)期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs(室內(nèi)滯留噴霧)施用。在另一個實施例中，預(yù)期了將這樣的組合物施用于基質(zhì)，如無紡或織物材料，該材料處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)。在一個實施例中，用于控制這樣的有害生物的方法包括向目標(biāo)有害生物、它們的場所或表面或基質(zhì)施用殺有害生物有效量的本發(fā)明的組合物，以便于在該表面或基質(zhì)上提供有效的滯留的殺有害生物活性。這樣的施用可以通過涂刷、軋制、噴霧、涂布或浸漬本發(fā)明的殺有害生物組合物來進行。通過舉例，通過本發(fā)明的方法預(yù)期了表面(如墻、天花板或地板表面)的irs施用，以便于在該表面上提供有效的滯留的殺有害生物活性。在另一個實施例中，預(yù)期了施用這樣的組合物以用于在基質(zhì)上的有害生物的滯留的控制，該基質(zhì)是如處于網(wǎng)織品、被覆物、被褥、窗簾以及帳篷的形式(或可以用于在這些物品的制造中)的織物材料。待處理的基質(zhì)(包括無紡物、織物或網(wǎng)織品)可以由天然纖維，如棉花、拉菲亞樹葉纖維、黃麻、亞麻、劍麻、粗麻布或羊毛，或者合成纖維，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特別適合的。紡織品處理的方法是已知的，例如wo2008/151984、wo03/034823、us5631072、wo2005/64072、wo2006/128870、ep1724392、wo2005/113886或wo2007/090739。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其他使用范圍是針對所有觀賞樹木連同所有種類的果樹和堅果樹的樹木注射/樹干處理領(lǐng)域。在樹木注射/樹干處理領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的這些化合物特別適合于對抗來自上述的鱗翅目和來自鞘翅目的鉆木昆蟲，尤其是對抗下表a和b中列出的鉆木蟲：表a.具有經(jīng)濟重要性的外來鉆木蟲的實例。表b.具有經(jīng)濟重要性的本地鉆木蟲的實例。本發(fā)明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆蟲有害生物，包括例如甲蟲、毛蟲、火蟻、地面珍珠(groundpearls)、千足蟲、潮蟲、螨蟲、螻蛄、介殼蟲、粉蚧蜱、沫蟬、南方麥小蝽以及蠐螬。本發(fā)明可以用于控制處于其生命周期的各個階段的昆蟲有害生物，包括卵、幼蟲、若蟲和成蟲。具體而言，本發(fā)明可以用于控制取食草坪草的根部的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括蠐螬(如圓頭犀金龜屬(c.yclocephalaspp.)(例如蒙面金龜子，c.lurida)、rhizotrogus屬(例如歐洲金龜子，歐洲切根鰓金龜(r.majalis))、黃櫨屬(cotinusspp.)(例如綠六月甲蟲(greenjunebeetle)，c.nitida)、弧麗金龜屬(popilliaspp.)(例如日本甲蟲，龜紋瓢蟲(p.japonica))、鰓角金龜屬(phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲蟲)、ataenius屬(例如草坪草黑金龜(blackturfgrassataenius)，a.spretulus)、絨毛金龜屬(maladeraspp.)(例如亞洲花園甲蟲(asiaticgardenbeetle)，m..castanea)以及tomarus屬)，地面珍珠(碩蚧屬(margarodesspp.))，螻蛄(褐黃色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀屬(scapteriscusspp.)，非洲螻蛄(gryllotalpaafricana))以及大蚊幼蟲(leatherjackets)(歐洲大蚊(europeancranefly)，大蚊屬(tiqulaspp.))。本發(fā)明還可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括粘蟲(如秋夜蛾(fallarmyworm)草地貪夜蛾(spodopterafrugiperda)，和常見夜蛾一星黏蟲(pseudaletiaunipuncta))、切根蟲，象鼻蟲(尖隱喙象屬(sphenophorusspp.)，如s.venatusverstitus和牧草長喙象(s.parvulus))以及草地螟(如草螟屬(crambusspp.)和熱帶草地螟，herpetogrammaphaeopteralis)。本發(fā)明還可以用于控制在地上生活并取食草坪草葉子的草坪草中的昆蟲有害生物，這些昆蟲有害生物包括麥小蝽(如南方麥小蝽，南方桿長蝽(blissusinsularis))、狗牙根螨(bermudagrassmite)(eriophyescynodoniensis)、蓋氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(antoninagraminis))、兩線沫蟬(propsapiabicincta)、葉蟬、切根蟲(夜蛾科)、以及麥二叉蚜。本發(fā)明還可以用于控制草坪草中的其他有害生物，如在草坪中創(chuàng)建蟻巢的外引紅火蟻(紅火蟻(solenopsisinvicta))。在衛(wèi)生領(lǐng)域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物是有效地對抗外寄生蟲如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和舔舐)、寄生性蠅幼蟲，虱、發(fā)虱、鳥虱和蚤的。這樣的寄生蟲的實例是：虱目：血虱屬、長腭虱屬、人虱屬以及陰虱屬、管虱屬。食毛目：毛羽虱屬、短角鳥虱屬、鴨虱屬、牛羽虱屬、werneckiella屬、lepikentron屬、畜虱屬、嚙毛虱屬以及貓羽虱屬。雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、羅蛉屬、庫蠓屬、斑虻屬、駝背虻屬、黃虻屬、虻屬、麻虻屬、philipomyia屬、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、黑角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、羊虱蠅屬和蜱蠅屬。蚤目，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬、角葉蚤屬。異翅目，例如臭蟲屬、錐蝽屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬。蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊以及夏柏拉蟑螂屬。蜱螨亞綱(螨科)和后氣門目和中氣門目，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、耳蜱屬、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、血蜱屬、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸刺螨屬和瓦螨屬。軸螨目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目)，例如蜂盾螨屬、姬螯屬、禽螯螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬、疥螨屬、耳螨屬、鳥疥螨屬、胞螨屬以及雞雛螨屬。根據(jù)本發(fā)明的組合物還適用于保護材料如木材、紡織品、塑料、粘合劑、膠、漆料、紙張和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆蟲侵染。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以用于例如對抗以下有害生物：甲蟲，如北美家天牛、長毛天牛、家具竊蠹、紅毛竊蠹、梳角細脈竊蠹、石斛、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、櫟粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、樹長蠹、棕異翅長蠹、雙棘長蠹屬與竹長蠹；以及膜翅類昆蟲，如藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂與大樹蜂；以及白蟻，如歐洲木白蟻、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、黃胸散白蟻、桑特散白蟻、散白蟻、達爾文澳白蟻、內(nèi)華達古白蟻與家白蟻；以及蛀蟲，如衣魚。根據(jù)本發(fā)明的化合物可以按未經(jīng)修飾的形式用作殺有害生物劑，但它們通常以多種方式使用配制佐劑(如載體、溶劑以及表面活性物質(zhì))被配制成組合物。這些配制品可以處于不同的實體形式，例如，處于以下形式：撒粉劑、凝膠、可濕性粉劑、水可分散性顆粒劑、水可分散性片劑、泡騰壓縮片劑、可乳化濃縮劑、微可乳化濃縮物、水包油乳劑、可流動油、水性分散體、油性分散體、懸乳劑、膠囊懸浮液、可乳化性顆粒劑、可溶性液體、水可溶性濃縮物(以水或水混溶性有機溶劑作為載體)、浸漬的聚合物膜或處于已知的其他形式，例如從關(guān)于殺有害生物劑的fao和who標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展和使用的手冊(manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides)，聯(lián)合國，第一版，二次修訂(2010)中已知的。此類配制品可以直接使用或者可以使用前稀釋再使用。可以利用例如水、液體肥料、微量營養(yǎng)素、生物有機體、油或溶劑來稀釋。可以通過例如將活性成分與配制輔助劑混合來制備這些配制品以便獲得處于精細分散固體、顆粒、溶液、分散體或乳液形式的組合物。這些活性成分還可以與其他輔助劑(例如精細分散固體、礦物油、植物或動物的油、改性的植物或動物的油、有機溶劑、水、表面活性物質(zhì)或它們的組合)來一起配制。這些活性成分還可以被包含于非常精細的微膠囊中。微膠囊在多孔載體中包含活性成分。這使活性成分能以受控的量值(例如，緩慢釋放)釋放到環(huán)境中。微膠囊通常具有從0.1微米至500微米的直徑。它們含有的活性成分的量按重量計是膠囊重量的約從25％至95％。這些活性成分可以處于整體性的固體的形式、處于固體或液體分散體中的精細顆粒的形式或處于合適溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡膠，纖維素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化學(xué)改性的聚合物以及淀粉黃原酸鹽、或本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精細的微膠囊，其中活性成分在基礎(chǔ)物質(zhì)的固體基質(zhì)中是以精細分散顆粒的形式被包含的，但這些微膠囊本身未經(jīng)包裹。適合于制備根據(jù)本發(fā)明的這些組合物的配制佐劑本身是已知的。作為液體載體可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、對-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n，n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1，4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、雙丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁內(nèi)酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊基酯、乙酸異冰片基酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異亞丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亞丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、對-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氫呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。適合的固體載體是，例如滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、鈣蒙脫土、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木素和類似的物質(zhì)。許多表面活性物質(zhì)可以有利地用在固體和液體配制品兩者中，尤其是在使用前可被載體稀釋的那些配制品中。表面活性物質(zhì)可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且它們可以用作乳化劑、濕潤劑或懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性物質(zhì)包括例如烷基硫酸酯的鹽，諸如十二烷基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯的鹽，諸如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產(chǎn)物。諸如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成產(chǎn)物，諸如乙氧基化十三烷醇；皂，諸如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸酯的鹽，諸如二丁基萘磺酸鈉；磺基丁二酸鹽的二烷基酯，諸如二(2-乙基己基)磺基丁二酸鈉；山梨糖醇酯，諸如山梨糖醇油酸酯；季銨，諸如氯化十二烷基三甲基銨，脂肪酸的聚乙二醇酯，諸如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單-和二-烷酯的鹽；以及還有描述在例如“麥卡琴清潔劑和乳化劑年鑒(mccutcheon’sdetergentsandemulsifiersannual)”，mc出版公司(mcpublishingcorp.)，新澤西州里奇伍德(ridgewood，newjersey)，1981中的其他物質(zhì)。可以用于殺有害生物配制品的其他佐劑包括結(jié)晶作用抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、染料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、光吸收劑、混合助劑、消泡劑、絡(luò)合劑、中和或改變ph的物質(zhì)與緩沖液、腐蝕抑制劑、香料、濕潤劑、吸收增強劑、微量營養(yǎng)素、增塑劑、助流劑、潤滑劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、殺微生物劑、以及液體與固體肥料。-根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包括添加劑，該添加劑包括植物或動物來源的油、礦物油、此類油的烷基酯或此類油與油衍生物的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的油添加劑的量通常是該待施用的混合物的0.01％到10％。例如，可以在噴霧混合物已經(jīng)制備以后將該油添加劑以所希望的濃度加入噴霧罐中。優(yōu)選的油添加劑包括礦物油或植物來源的油，例如菜籽油、橄欖油或葵花籽油；乳化的植物油；植物來源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或動物來源的油，如魚油或牛脂。優(yōu)選的油添加劑包括c8-c22脂肪酸的烷基酯，尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸以及油酸(分別為月桂酸甲酯、棕櫚酸甲酯和油酸甲酯)的甲基酯。許多油衍生物獲知于除草劑佐劑綱要(compendiumofherbicideadjuvants)，第10版，南伊利諾伊大學(xué)，2010。本發(fā)明組合物通常包括按重量計從0.1％至99％，尤其是按重量計從0.1％至95％的本發(fā)明的化合物以及按重量計從1％至99.9％的配制佐劑，該配制佐劑優(yōu)選地包括按重量計從0至25％的表面活性物質(zhì)。而商用產(chǎn)品可以優(yōu)選地被配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋配制品。施用量在寬范圍之內(nèi)變化并且取決于土壤的性質(zhì)、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要氣候條件、以及受施用方法支配的其他因素、施用時間以及目標(biāo)作物。一般來講，可以將化合物以從11/ha至20001/ha，尤其是從101/ha到10001/ha的比率施用。優(yōu)選的配制品可以具有以下成分(重量％)：可乳化的濃縮物：活性成分：1％至95％，優(yōu)選60％至90％表面活性劑：1％至30％，優(yōu)選5％至20％液體載體：1％至80％，優(yōu)選1％至35％塵劑：活性成分：0.1％至10％，優(yōu)選0.1％至5％固體載體：99.9％至90％，優(yōu)選99.9％至99％懸浮液濃縮劑：活性成分：5％至75％，優(yōu)選10％至50％水：94％至24％，優(yōu)選88％至30％表面活性劑：1％至40％，優(yōu)選2％至30％可濕性粉劑：活性成分：0.5％至90％，優(yōu)選1％至80％表面活性劑：0.5％至20％，優(yōu)選1％至15％固體載體：5％至95％，優(yōu)選15％至90％顆粒劑：活性成分：0.1％至30％，優(yōu)選0.1％至15％固體載體：99.5％至70％，優(yōu)選97％至85％以下實例進一步展示了(但不限制)本發(fā)明?？蓾裥苑蹌゛)b)c)活性成分25％50％75％木質(zhì)素磺酸鈉5％5％-月桂基硫酸鈉3％-5％二異丁基萘磺酸鈉-6％10％苯酚聚乙二醇醚(7-8mol環(huán)氧乙烷)-2％-高度分散的硅酸5％10％10％高嶺土62％27％-將該組合與這些佐劑充分混合并且將混合物在適當(dāng)?shù)难心C中充分研磨，從而獲得了可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。用于干種子處理的粉劑a)b)c)活性成分25％50％75％輕質(zhì)礦物油5％5％5％高度分散的硅酸5％5％-高嶺土65％40％-滑石-20將該組合與佐劑充分混合并且將該混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而獲得可以直接用于種子處理的粉劑?？扇榛詽饪s物活性成分10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol環(huán)氧乙烷)3％十二烷基苯磺酸鈣3％蓖麻油聚乙二醇醚(35mol的環(huán)氧乙烷)4％環(huán)己酮30％二甲苯混合物50％在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。塵劑a)b)c)活性成分5％6％4％滑石95％--高嶺土-94％-礦物填充劑--96％通過將該組合與載體混合并且將該混合物在適當(dāng)?shù)难心C中研磨獲得立即可用的塵劑。此類粉劑還可以用于種子的干法敷料。將該組合與這些佐劑混合并且研磨，并且將該混合物用水濕潤。將混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。包衣的顆粒劑活性成分8％聚乙二醇(分子量200)3％高嶺土89％將這種精細研磨的組合在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土中。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒。懸浮液濃縮物活性成分40％丙二醇10％壬基酚聚乙二醇醚(15mol的氧化乙烯)6％木質(zhì)素磺酸鈉10％羧甲基纖維素1％硅油(處于在水中75％的乳液的形式)1％水32％將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮物，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。種子處理用的可流動性濃縮劑活性成分40％丙二醇5％共聚物丁醇po/eo2％三苯乙烯酚，具有10-20摩爾eo2％1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(處于在水中20％的溶液形式)0.5％單偶氮顏料鈣鹽5％硅油(處于在水中75％的乳液形式)0.2％水45.3％將精細研磨的組合與佐劑密切混合，從而給出懸浮液濃縮物，可以使用水稀釋從該濃縮物獲得任何所希望稀釋度的懸浮液。使用這樣的稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且對其針對微生物侵染通過噴灑、傾倒或浸漬進行保護。緩釋的膠囊懸浮劑將28份的組合與2份的芳香族溶劑以及7份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8∶1)進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的顆粒尺寸。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1，6-己二胺混合物。將該混合物攪拌直至聚合反應(yīng)完成。將獲得的膠囊懸浮劑通過添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩(wěn)定。該膠囊懸浮劑配制品包含28％的活性成分。該介質(zhì)膠囊的直徑是8微米-15微米。將所得配制品作為適用于此目的的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。配制品類型包括乳液濃縮劑(ec)、懸浮液濃縮劑(sc)、懸乳劑(se)、膠囊懸浮劑(cs)、水可分散性顆粒劑(wg)、可乳化性顆粒劑(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、油分散體(od)、油懸劑(of)、油溶性液劑(ol)、可溶性濃縮劑(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液劑(ul)、母藥(tk)、可分散性濃縮劑(dc)、可濕性粉劑(wp)、可溶性顆粒劑(sg)或與農(nóng)業(yè)上可接受的佐劑組合的任何技術(shù)上可行的配制品。制備實例：“mp”是指以℃計的熔點。自由基表示甲基基團。1hnmr測量值在brucker400mhz分光計上記錄，化學(xué)位移相對于tms標(biāo)準(zhǔn)品以ppm給出。光譜在如指定的氘代溶劑中測量。用以下lcms和/或gcms方法中的任一種來表征這些化合物：對于每種化合物獲得的特征lcms值是保留時間(“rt”以分鐘為單位記錄)和測量的分子離子(m+h)+。lcms知gcms方法：方法1：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30v-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：0min0％b，100％a；1.2-1.5min100％b；流量(ml/min)0.85方法2：光譜記錄在來自沃特斯公司的質(zhì)譜儀(sqd或zq單四極桿質(zhì)譜儀)上，其裝備有電噴射源(極性：正離子或負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30v-60v，提取器：2.00v，源溫度：150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：0l/hr，去溶劑化氣體流量：650l/hr，質(zhì)量范圍：100da至900da)和來自沃特斯公司的acquityuplc：二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。溶劑脫氣裝置，二元泵，加熱柱室以及二極管陣列檢測器。柱：沃特斯uplchsst3，1.8μm，30x2.1mm，溫度：60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％hcooh，b＝乙腈+0.05％hcooh；梯度：0min0％b，100％a；2.7-3.0min100％b；流量(ml/min)0.85方法3：來自沃特斯公司(waters)的acquitysqd質(zhì)譜儀(單四極桿質(zhì)譜儀)電離法：電噴射；極性：正離子；毛細管電壓(kv)3.00，錐孔電壓(v)60.00，提取器(v)3.00，源溫度(℃)150，去溶劑化溫度(℃)400，錐孔反吹氣體流量(l/hr)60，去溶劑化氣體流量(l/hr)700，質(zhì)量范圍：100至800da；dad波長范圍(nm)：210至400。方法用以下hplc梯度條件的沃特斯acquityuplc(溶劑a：水/甲醇9∶1，0.1％甲酸和溶劑b：乙腈，0.1％甲酸)柱類型：沃特斯(waters)acquityuplchsst3；柱長：30mm；柱內(nèi)徑：2.1mm；粒度：1.8微米；溫度：60℃。方法4：gcms分析是在thermoelectron儀器上進行的，在該儀器中，tracegcultra氣相色譜(配備有塞夫龍菲羅門(zebronphenomenex)zb-5ms15m，diam：0.25mm，0.25μm柱；h2流1.2ml/min；注射器溫度：250℃；注射器溫度：220℃；方法：在70℃開始，然后25℃/min直至320℃，在320℃保持2min)與dsq質(zhì)譜儀連接，該質(zhì)譜儀通過電子電離(ei)來表征這些化合物。實例p1：(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p1)的制備：步驟1：5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的制備向5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸(60g，183.2mmol)在二氯甲烷(700ml)中的輕微渾濁的溶液中逐滴添加n，n-二甲基甲酰胺(1ml)和草酰氯(24.9ml，286.9mmol)。將該渾濁溶液在室溫下攪拌3小時。將所得黃色溶液冷卻至10℃并且向混合物中逐滴添加甲醇(30.8ml，761.3mmol)，將溫度維持在15℃和20℃之間。將該溶液在室溫下攪拌過夜。在用水性飽和碳酸氫鈉溶液中和后，將有機層用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)以給出呈黃色固體的5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(55g)，其不經(jīng)進一步純化而使用。lcms(方法2)：250/252/254(m+1)+，保留時間1.12min。步驟2：3-氯-5-(4-氯代苯基)吡啶-2-甲酸甲酯的制備將5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(17.33g，69.2mmol)、4-氯代苯基-硼酸(11.36g，72.7mmol)、碳酸鈉(14.7g，138.4mmol)在1，2-二-甲氧基乙烷(500ml)和水(50ml)的混合物中的溶液用氬氣沖洗。添加四(三苯基膦)鈀(4.0g，3.5mmol)并且將混合物在90℃下攪拌7小時。添加更多的催化劑(0.5g，0.4mmol)并且將混合物在90℃下攪拌另外的2小時。在冷卻之后，將該反應(yīng)混合物用水和乙酸乙酯進行稀釋。將水相分離并且用乙酸乙酯洗滌兩次。將合并的有機相經(jīng)硫酸鎂干燥并且在真空下蒸發(fā)。將殘余物經(jīng)受快速色譜法以給出3-氯-5-(4-氯代苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(10.5g)。lcms(方法2)：282/284(m+1)+，保留時間1.63min。步驟3：5-(4-氯代苯基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸的制備向3-氯-5-(4-氯代苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(2.0g，7.1mmol)在15mln，n-二甲基酰胺中的溶液中添加乙硫醇鈉(3.3g，35mmol)。將溫度上升至40℃并且將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時。將溶液用叔丁基甲基醚稀釋并且用冰水萃取。將水相分離并且用乙酸中和并且用叔丁基甲基醚和乙酸乙酯萃取。將合并的有機層經(jīng)硫酸鎂干燥并且在真空中蒸發(fā)以給出5-(4-氯-苯基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(2.0g)，其不經(jīng)進一步純化而使用。lcms(方法2)：294/296(m+1)+，保留時間1.42min。步驟4：(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p1)的制備：(a)向5-(4-氯代苯基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(541mg，1.84mmol)在二氯甲烷(7ml)中的溶液中添加一滴n，n-二甲基甲酰胺，隨后添加草酰氯(351mg，0.237ml，1.5當(dāng)量)。將反應(yīng)混合物短時加熱至40℃，然后在室溫下直至氣體析出結(jié)束。將該反應(yīng)混合物在40℃下在減壓下蒸發(fā)，將深色殘余物溶解在二氯甲烷中并用活性炭處理。在短時攪拌之后，將混合物過濾，將濾液經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)至干以得到呈固體的5-(4-氯-苯基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酰氯。(b)在0-5℃下，向3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺(us4264616a)(110mg，0.60mmol)和三乙胺(91mg，0.126ml，0.90mmol)在四氫呋喃(5ml)中的溶液中逐滴添加5-(4-氯-苯基)-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酰氯(197mg，0.63mmol)在四氫呋喃(5ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌直至通過lcms分析判斷完全，然后在真空中濃縮至干。將殘余物用乙酸乙酯處理，用飽和水性碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，然后用水和鹽水洗滌。將合并的有機層經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)至干。將殘余物通過combi硅膠快速色譜法(梯度：在環(huán)己烷中0-40％乙酸乙酯)進行純化以得到呈固體的標(biāo)題化合物p1(160mg)，mp147-148℃。lcms(方法1)：459/461(m+h)+，保留時間1.19min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.41(3h)，3.02(2h)，4.22(3h)，7.49(2h)，7.57(2h)，7.81(1h)，8.69(1h)。實例p2：(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p2)和(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-1-氧化(oxido)-吡啶1-鎓-2-甲酰胺(化合物p3)的制備：在0-5℃下，向(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(160mg，0.349mmol)在二氯甲烷(10ml)中的溶液中逐滴添加間氯過氧苯甲酸(152mg，mcpba，約75％，0.662mmol)在二氯甲烷(5ml)中的溶液。將該白色懸浮液在0-5℃下攪拌2小時，然后傾倒進水中。將有機層用10％nahso3水性溶液洗滌(4x)，然后用飽和水性碳酸氫鈉(4x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并蒸發(fā)至干。將殘余物通過combi硅膠快速色譜法(梯度：在環(huán)己烷中0-35％乙酸乙酯)進行純化以得到呈白色固體的標(biāo)題化合物p2(38mg)，mp189-191℃。lcms(方法1)：491/493(m+h)+，保留時間1.09min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.41(3h)，3.77(2h)，4.16(3h)，7.55(2h)，7.63(2h)，8.56(1h)，9.09(1h)。進一步洗脫(梯度：在環(huán)己烷中的35-55％乙酸乙酯)給出呈固體的的(n)-5-(4-氯代苯基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-1-氧化-吡啶1-鎓-2-甲酰胺(化合物p3)，mp219-220℃。lcms(方法2)：507/509(m+h)+，保留時間1.55min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.37(3h)，3.48(2h)，4.08(3h)，7.54(4h)，7.98(1h)，8.62(1h)。實例p3：(n)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-13，4-噻二唑-2-亞基]-5-苯基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p6)的制備步驟1：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈的制備在氮氣氣氛下，將5-溴-3-氟-吡啶-2-甲腈(1.005g，5.00mmol)在干n，n-二甲基甲酰胺(15ml)中的溶液冷卻至-50℃并向此中逐滴添加新鮮制備的乙硫醇鈉(0.429g，5.10mmol)在干n，n-二甲基甲酰胺(5ml)中的溶液。在-50℃下攪拌30分鐘之后，將冷卻浴去除并允許混合物加溫至室溫。添加水和鹽水并將水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分離之后，將有機層用鹽水洗滌兩次，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將粗產(chǎn)物經(jīng)二氧化硅快速柱色譜法(在庚烷中0至40％乙酸乙酯的梯度)進行純化以得到呈固體的標(biāo)題化合物(0.93g)。lcms(方法4)：242/244(m)+，保留時間6.33min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.41(3h)，3.06(2h)，7.82(1h)，8.49(1h)?？商娲刂苽浞椒ǎ涸诘獨鈿夥障?，將5-溴-3-硝基-吡啶-2-甲腈(45.35g，199mmol)在干n，n-二甲基甲酰胺(500ml)中的溶液冷卻至-50℃并向此中逐滴添加新鮮制備的乙硫醇鈉(17.4g，207mmol)在干n，n-二甲基甲酰胺(200ml)中的溶液(不是完全澄清的溶液)。在添加完成后，在-50℃下繼續(xù)攪拌30分鐘。添加水和鹽水并將冷卻浴去除。將水性混合物用乙酸乙酯萃取。在分離之后，將水層再一次用乙酸乙酯萃取。將合并的有機層用鹽水洗滌兩次，用硫酸鈉進行干燥并濃縮。將粗產(chǎn)物經(jīng)二氧化硅快速柱色譜法(在庚烷中0至25％乙酸乙酯的梯度)進行純化以得到呈固體的標(biāo)題化合物(33.9g)。lcms(方法1)：243/245(m+h)+；保留時間：0.95min。步驟2：5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸的制備將5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲腈(43g，170mmol，1.0當(dāng)量)在800ml鹽酸水性溶液hcl32％中的溶液加熱至60℃過夜。添加二噁烷(100ml)，并且將混合物在60℃下進一步攪拌48h。將該反應(yīng)混合物冷卻至0-5℃，用氫氧化鈉水性溶液(naoh30％)處理直至ph11，并用2x200ml叔丁基甲基醚進行洗滌。將水相用10％hcl酸化至ph4，將所得固體過濾，用水洗滌并在真空中干燥。lcms(方法1)：262，264(m+h)+；保留時間：0.77min。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm：8.50(s，1h)；8.06(s，1h)；3.03(q，2h)；1.24(t，3h)。步驟3：(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺的制備(a)在5-10℃下，向5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸(4.0g，15.26mmol)在二氯甲烷(100ml)中的溶液中添加一滴n，n-二甲基甲酰胺，隨后逐滴添加草酰氯(2.4g，1.647ml，1.2當(dāng)量)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜并在真空中蒸發(fā)至干以得到呈固體的5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酰氯(4.16g)。將該物質(zhì)不經(jīng)進一步純化而使用。(b)在0-5℃下，向3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺(us4264616a)(800mg，90％，3.93mmol)、三乙胺(566mg，0.78ml，5.60mmol)和n，n-二甲基吡啶-4-胺(5mg)在二氯甲烷(25ml)中的溶液中逐滴添加5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酰氯(1.1g，95％，3.72mmol)在二氯甲烷(10ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在10℃下攪拌兩小時，然后在真空中濃縮至干。將殘余物用叔丁基甲基醚和水處理，將各層分離，將有機相用水(4x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并過濾。將深色溶液用活性炭處理并短時攪拌之后，將混合物過濾，將濾液蒸發(fā)至干以得到呈淺棕色固體的(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(1.35g)，mp120-123℃。lcms(方法2)：427/429(m+h)+，保留時間1.81min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.34(t，3h)，2.88(q，2h)，4.12(s，3h)，7.73(d，1h)，8.46(d，1h)。步驟4：(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺的制備根據(jù)實例p2的方法，從在二氯甲烷(20ml)中的(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(1.0g，2.34mmol)和mcpba(1.104g，4.80mmol，75％)獲得。將該混合物在室溫下攪拌。將萃取后處理(workup)之后獲得的粗材料懸浮在冷的二乙醚中并攪拌，過濾，將固體用冷的二乙醚部分洗滌兩次并在真空戶干燥以得到呈白色固體的(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(850mg)，mp178-180℃。lcms(方法2)：459/461(m+h)+；保留時間：1.53min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.38(t，3h)，3.71(q，2h)，4.12(s，3h)，8.52(d，1h)，8.94(d，1h)。步驟5：(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-苯基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p6)的制備將(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(200mg，0.435mmol)、苯基硼酸(106.2mg，0.871mmol)、碳酸鈉(141mg，1.306mmol)在1，2-二甲氧基乙烷(5ml)中的溶液用氬氣沖洗。添加雙(三苯基膦)二氯鈀(ii)(3.06mg，0.004mmol)，并將混合物在微波中在110℃下攪拌1.5小時。將反應(yīng)混合物用二氯甲烷稀釋，經(jīng)硅藻土(hyflo)過濾并將濾液濃縮至干。將殘余物通過快速硅膠色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯8∶1)進行純化以得到呈固體的(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-苯基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p6)(105mg)，mp204-205℃。lcms(方法1)：457(m+h)+，保留時間1.06min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.40(t，3h)3.74(q，2h)4.14(s，3h)7.55(m，3h)7.67(m，2h)8.56(d，1h)9.10(d，1h)。實例p4：(n)-5-(6-氯-2-吡啶基)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p64)的制備步驟1：(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊環(huán)-2-基)吡啶-2-甲酰胺的制備將在二噁烷(15ml)中的(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(1.4g，3.05mmol)、乙酸鉀(0.75g，7.64mmol)和4，4，5，5-四甲基-2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊環(huán)-2-基)-1，3，2-二氧硼戊環(huán)(1.2g，4.63mmol)的混合物用氬氣吹掃10分鐘。然后添加1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵-二氯鈀(ii)二氯甲烷復(fù)合物(1∶1；pdcl2(dppf)·ch2cl2)(110mg，0.15mmol)，并將混合物在微波中在90℃下攪拌40分鐘。將反應(yīng)混合物經(jīng)硅藻土(hyflo)過濾，將濾液經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。將殘余物用石油醚(40-60℃)研磨，將懸浮液過濾并將固體用冷的石油醚洗滌并在真空中在40℃下干燥以得到呈固體的(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊環(huán)-2-基)吡啶-2-甲酰胺(1.3g)，mp176-178℃。lcms(方法1)：425(m+h)+，保留時間0.80min[與相應(yīng)的具有化學(xué)式c12h12bf3n4o5s2的硼酸一致，mw：424.18]。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.37(t，3h)，1.38(s，12h)，3.64(q，2h)，4.11(s，3h)，8.72(d，j＝1.47hz，1h)，9.16(d，j＝1.47hz，1h)。步驟2：(n)-5-(6-氯-2-吡啶基)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p64)的制備將在二噁烷(1.5ml)中的(n)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼戊環(huán)-2-基)吡啶-2-甲酰胺(25mg，0.049mmol)、2-溴-6-氯-吡啶(23.8mg，0.123mmol)和水性2m碳酸鈉溶液(0.074ml，2.0m，0.148mmol)的混合物用氬氣吹掃10分鐘。然后添加四(三苯基膦)鈀(0)(2.9mg，0.0025mmol)，并將混合物在微波中在90℃下攪拌30分鐘。將反應(yīng)混合物用乙酸乙酯和水稀釋，將各層分離，將有機相用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將殘余物通過硅膠快速色譜法(梯度：環(huán)己烷/乙酸乙酯4∶1至1∶1)進行純化以得到呈固體的(n)-5-(6-氯-2-吡啶基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p64)(19mg)，mp190-192℃。lcms(方法1)：492/494(m+h)+，保留時間1.05min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.41(t，3h)，3.72(q，2h)，4.14(s，3h)，7.42(m，1h)，7.82(m，2h)，8.95(d，1h)，9.47(d，1h)。實例p5：(n)-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]-5-嘧啶-2-基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p17)的制備步驟1：1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2-亞胺氫碘酸鹽的制備向5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2-胺(2g，10.30mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(20ml)中的溶液中在攪拌下添加碘代甲烷(0.962ml，15.45mmol，1.5當(dāng)量)。將澄清的無色溶液加熱至50℃直至轉(zhuǎn)化完全。將澄清的溶液在真空下濃縮，將殘余物用二乙醚處理，將漿液攪拌30分鐘，過濾，將固體用冷的二乙醚洗滌并在真空中干燥以得到呈固體的1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2-亞胺氫碘酸鹽(3.1g)，mp219-221℃。lcms(方法1)：209(m+h)+，保留時間0.34min[與相應(yīng)的具有化學(xué)式c7h7f3n2s的游離堿一致，mw：208.20]。1h-nmr(dmso-d6，ppm)3.79(s，3h)，7.14(d，1h)，8.07(dd，1h)，8.74(d，1h)。步驟2：(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺的制備在0-5℃下，向1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)吡啶-2-亞胺氫碘酸鹽(400mg，1.19mmol)、三乙胺(307mg，2.97mmol)和4-二甲基氨基吡啶(1.5mg)在二氯甲烷(20ml)中的溶液逐滴添加5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酰氯(317mg，1.13mmol)在二氯甲烷(5ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在10℃下攪拌兩小時，然后蒸發(fā)至干。將殘余物用乙酸乙酯和水處理，將各層分離，將有機相用水(4x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并濃縮以得到呈固體的(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(390mg)，mp131-133℃。lcms(方法1)：452/454(m+h)+，保留時間0.93min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.38(t，j＝7.52hz，3h)，2.92(q，j＝7.52hz，2h)，3.87(s，3h)，7.66(dd，j＝9.54，1.83hz，1h)，7.75(d，j＝1.83hz，1h)，7.90(d，j＝1.83hz，1h)，8.15(d，j＝9.54hz，1h)，8.44(d，j＝1.83hz，1h)。步驟3：(n)-5-溴-3-乙基磺酰基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺的制備根據(jù)實例p3步驟4的方法，從在二氯甲烷(15ml)中的(n)-5-溴-3-乙基硫烷基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(580mg，1.28mmol)和mcpba(605mg，2.63mmol，75％)獲得。將該混合物在5℃下攪拌兩小時。將萃取后處理之后獲得的粗材料通過快速色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯1∶1)進行純化以得到呈固體的(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基-硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(360mg)，mp150-152℃。lcms(方法1)：484/486(m+h)+；保留時間：0.96min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.36(t，3h)，3.70(q，2h)，3.86(s，3h)，7.76(dd，1h)，7.94(d，1h)，8.24(d，1h)8.47(d，1h)8.87(d，1h)。步驟4：(n)-3-乙基磺酰基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]-5-嘧啶-2-基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p17)的制備將(n)-5-溴-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(160mg，0.33mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(2.5ml)中的溶液用氬氣吹掃10分鐘。然后添加叔丁基(嘧啶-2-基)錫烷(183mg，0.496mmol)和雙(三苯基膦)二氯鈀(ii)(23mg，0.033mmol)，并將混合物在微波中在200℃下攪拌20分鐘。將反應(yīng)混合物在真空中濃縮并將殘余物通過硅膠快速色譜法(梯度：庚烷/乙酸乙酯10∶1至1∶2)進行純化以得到呈固體的(n)-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]-5-嘧啶-2-基-吡啶-2-甲酰胺(化合物p17)(21mg)，mp215-217℃。lcms(方法1)：484(m+h)+，保留時間0.91min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.39(t，3h)，3.72(q，2h)，3.88(s，3h)，7.32(t，1h)，7.76(dd，1h)，7.94(d，1h)，8.28(d，1h)，8.88(d，2h)，9.34(d，1h)，9.83(d，1h)。實例p6：(n)-5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p18)的制備將在甲苯/水(1.5ml/1.5ml)中的(n)-5-溴-3-乙基磺酰基-n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(140mg，0.289mmol)、環(huán)丙基硼酸(89mg，1.041mmol)和磷酸三鉀(368mg，1.73mmol)的混合物用氬氣吹掃10分鐘。然后添加四(三苯基膦)鈀(0)(33mg，0.029mmol)，并將混合物在微波中在130℃下攪拌45分鐘。將反應(yīng)混合物在真空中濃縮，并將殘余物經(jīng)二氧化硅通過快速柱色譜法(梯度∶環(huán)己烷/乙酸乙酯4∶1至1∶1)進行純化以得到呈膠狀物的(n)-5-環(huán)丙基-3-乙基磺?；?n-[1-甲基-5-(三氟甲基硫烷基)-2-吡啶亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p18)(50mg)。lcms(方法1)：446(m+h)+，保留時間0.93min。1h-nmr(cdcl3，ppm)0.83(m，2h)，1.15(m，2h)，1.33(t，3h)，2.03(m，1h)，3.68(q，2h)，3.84(s，3h)，7.70(dd，1h)，7.91(d，2h)，8.19(d，1h)，8.59(d，1h)。實例p7：(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p21)的制備步驟1：6-氯-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯的制備將3，6-二氯-2-吡啶甲酸甲酯(商業(yè)上可獲得的，20.0g，97.073mmol)溶解在四氫呋喃(200ml)中并添加18-冠醚-6-醚(一些晶體)。然后在室溫下將乙硫醇鈉(9.073g，97.073mmol)以3部分添加并將反應(yīng)在室溫下攪拌1小時。將反應(yīng)混合物傾倒在水性飽和氯化銨溶液(100ml)中并用乙酸乙酯萃取兩次(2x100ml)。將合并的有機層用水性飽和氯化銨溶液(2x50ml)和水(3x100ml)洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并在真空下蒸發(fā)。將粗品通過combi快速色譜法(220g柱；梯度：環(huán)己烷+0-10％乙酸乙酯)進行純化以給出呈固體的標(biāo)題化合物(14.5g)，mp122-124℃。lcms(方法1)：232/234(m+h)+，保留時間0.94min。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm：1.42(t，3h)，2.96(q，2h)，4.02(s，3h)，7.45(d，1h)，7.70(d，1h)。步驟2：3-乙基硫烷基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸甲酯的制備將6-氯-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(0.3g，1.29mmol)在1，4-二噁烷(7.5ml)中的溶液用[4-(三氟甲基)苯基]硼酸(0.32g，1.68mmol)和無水碳酸鉀(0.537g，3.88mmol)處理，并將混合物用氬氣吹掃10分鐘。向此混合物中添加四(三苯基膦)鈀(0)(0.149g，0.129mmol)并將該溶液在95℃下加熱過夜。將反應(yīng)混合物在室溫下用水淬滅并添加乙酸乙酯。將水性層用乙酸乙酯萃取3次。在45℃，將合并的有機層用水性飽和nahco3溶液和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并在45℃下在真空下蒸發(fā)。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中并吸附在特氟龍散裝吸附劑上。將粗品通過combi快速色譜法(24g柱；梯度：環(huán)己烷+0-50％乙酸乙酯)進行純化以給出呈白色固體的標(biāo)題化合物(280mg)，mp67-69℃。lcms(方法1)：342(m+h)+，保留時間1.21min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.41(t，j＝7.34hz，3h)，2.99(q，j＝7.34hz，2h)，4.03(s，3h)，7.72(d，j＝8.07hz，2h)，7.80(m，2h)，8.13(d，j＝8.07hz，2h)。步驟3：3-乙基磺酰基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸甲酯的制備根據(jù)實例p3步驟4的方法，從在二氯甲烷(15ml)中的3-乙基硫烷基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸甲酯(1.0g，2.93mmol)和mcpba(1.32g，5.89mmol，77％)獲得。將該混合物在5℃下攪拌兩小時。將萃取后處理之后獲得的粗材料在己烷/乙酸乙酯4∶1中懸浮并攪拌，過濾，將固體用多個冷的己烷部分洗滌并在真空中干燥以得到呈固體的3-乙基磺?；?6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸甲酯(850mg)，mp151-153℃。lcms(方法1)：374(m+h)+；保留時間：1.19min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.40(t，3h)，3.55(q，2h)，4.10(s，3h)，7.80(d，2h)，8.05(d，1h)，8.23(d，2h)，8.44(d，1h)。步驟4：3-乙基磺?；?6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸的制備將3-乙基磺酰基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸甲酯(850mg，2.28mmol)溶解在二噁烷和水(16md，1/1)的混合物中，添加氫氧化鋰(60mg，2.5mmol)并將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜。在轉(zhuǎn)化完全之后，添加乙酸乙酯，將各層分離，將水性相用鹽酸酸化并將產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機相用鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥，過濾并濃縮以得到呈固體的3-乙基磺酰基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸(610mg)，mp140-142℃。lcms(方法1)：360(m+h)+，358(m-h)-；保留時間：0.92min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.38(t，3h)，3.80(q，2h)，7.83(d，2h)，8.17(t，3h)，8.69(d，1h)。步驟5：(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p21)的制備(a)3-乙基磺?；?6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酰氯：根據(jù)實例p1步驟4(a)的方法，獲得自3-乙基-磺酰基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酸和草酰氯。(b)化合物p21：根據(jù)實例p1步驟4(b)的方法，獲得自3-乙基磺酰基-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酰氯(300mg，0.794mmol)和3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺氫碘酸鹽(247mg，0.794mmol)。將萃取后處理之后的粗材料通過快速色譜法(，在環(huán)己烷中0-30％梯度乙酸乙酯)進行純化以得到呈固體的(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(三氟甲基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-6-[4-(三氟甲基)苯基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p21)(290mg)，mp195-197℃。lcms(方法1)：525(m+h)+；保留時間：1.21min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.38(t，3h)，3.65(q，2h)，4.12(s，3h)，7.77(d，2h)，8.00(d，1h)，8.21(d，2h)，8.44(d，1h)。實例p8：(n)-5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p20)的制備步驟1：5-溴-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸甲酯的制備：將5-溴-3-乙基硫烷基-吡啶-2-甲酸甲酯(24.4g，88.4mmol，步驟b1來自實例p1)懸浮于二氯甲烷(250ml)中，冷卻至0℃，并且分批用mcpba(37.6g，185.7mmol)處理。將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌18小時。將該混合物用水和二氯甲烷稀釋，將水相用二氯甲烷(2x)反萃取，并將合并的有機相用na2s2o4洗滌，經(jīng)na2so4干燥。對溶劑進行部分濃縮，產(chǎn)生固體(所希望的標(biāo)題化合物)，將其過濾。將濾液蒸發(fā)至干，將其在二氧化硅上通過色譜法進行純化，以給出另外的純的呈白色固體的標(biāo)題化合物。lcms(方法1)：308/310(m+h)+；保留時間：0.76min。1hnmr(d6-dmso，400mhz)：9.08(d，j＝2.4hz，1h)，8.58(d，j＝2.4hz，1h)，3.87(s，3h)，3.52(q，j＝7.8hz，2h)，1.18(t，j＝7.8hz，3h)。步驟2：5-(氰基甲基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備在氬氣下，將5-溴-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯(2.00g，6.49mmol)在dmf(13.0ml)中的溶液用tms-乙腈(2.25g，2.71ml，19.5mmol)、二氟鋅(0.403g，3.89mmol)、xantphos(0.153g，0.260mmol)和pd2(dba)3(0.119g，0.130mmol)處理。將所得混合物在100℃下攪拌5小時。在這時之后，lcms顯示沒有進一步的反應(yīng)進展。將混合物冷卻，用etoac稀釋，并用hyflo過濾。將濾液用水/nh4cl、鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物通過combi快速層析法以40g的柱和環(huán)己烷+0-50％乙酸乙酯的梯度進行純化。這給出了呈黃色油狀的標(biāo)題化合物。lcms(方法1)：269(m+h)+；保留時間：0.58min。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm：1.38(t，j＝7.5hz，3h)，3.58(q，j＝7.5hz，2h)，3.95(s，2h)，4.06(s，3h)，8.37(d，j＝2.20hz，1h)，8.86(d，j＝2.20hz，1h)。步驟3∶5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯的制備：將5-(氰基甲基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯(0.63g，2.3mmol)溶解于乙腈(19ml)中并且將碳酸銫(2.3g，7.0mmol)添加到無色溶液中(溶液變黑)，隨后添加1，2-二溴乙烷(0.90g，0.41ml，4.7mmol)。將棕色溶液在80℃浴溫下攪拌。在rt＝0.73min下，1.5h后，lc/ms檢測到所希望的質(zhì)量。將該反應(yīng)混合物在真空中濃縮，并且用etoac和水稀釋。分離有機層，順序地用水和鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮。將粗產(chǎn)物溶解于二氯甲烷中并吸附在特氟龍散裝吸附劑上。在硅膠柱(rf200)上純化(用環(huán)己烷/etoac洗脫)，給出呈樹脂的標(biāo)題化合物。lcms(方法1)：295(m+h)+；保留時間：0.72min。1hnmr(400mhz，cdcl3)δppm：1.36(t，j＝7.5hz，3h)，1.57-1.62(m，2h)，1.95-2.00(m，2h)，2.05(s，2h)，4.04(s，4h)，8.13(d，j＝2.20hz，1h)，8.87(d，j＝2.20hz，1h)。步驟4：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酸的制備：將5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸甲酯(0.27g，0.92mmol)的溶液溶解于thf(4ml)和水(1.5ml)(紅色溶液)中，并且然后用lioh·h2o(0.058g，1.4mmol)處理。將該混合物在環(huán)境溫度下攪拌2小時，此時lcms分析顯示反應(yīng)完成(僅在方法1，rt＝0.32min時所需產(chǎn)物)。在真空中蒸發(fā)thf，并將殘余物用1mhcl酸化，并用etoac萃取。將有機層用鹽水洗滌，經(jīng)na2so4干燥，過濾并在真空中濃縮，以給出呈米黃色固體的純的標(biāo)題產(chǎn)物。lcms(方法1)：281(m+h)+；保留時間：0.30min。1hnmr(400mhz，甲醇-d4)δppm：1.31(t，j＝7.3hz，3h)，1.71-1.78(m，2h)，1.92-1.98(m，2h)，3.60(q，j＝7.3hz，2h)，8.28(d，j＝2.20hz，1h)，8.83(d，j＝2.20hz，1h)。步驟5：5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-n-[5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]吡啶-2-甲酰胺的制備(a)5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酰氯：根據(jù)實例p1步驟4的方法獲得自在二氯甲烷(10ml)中的5-(1-氰基-環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?吡啶-2-甲酸(300mg，1.07mmol)和草酰氯(163mg，0.112ml，1.2當(dāng)量)。將混合物在室溫下攪拌過夜，然后蒸發(fā)至干以得到呈膠狀物的酰氯(318mg)。(b)在0-5℃下，向5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-胺(147mg，0.67mmol)、三乙胺(102mg，0.140ml，1.004mmol)和4-二甲基氨基吡啶(1mg)在二氯甲烷(10ml)中的溶液中逐滴添加5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺酰基-吡啶-2-甲酰氯(200mg，0.67mmol)在二氯甲烷(5ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在10℃下攪拌兩小時，然后在真空中濃縮至干燥。將殘余物用叔丁基甲基醚和水處理，將各層分離，將有機相用水(4x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將粗材料通過硅膠快速色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯3∶1)進行純化以得到呈固體的5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]吡啶-2-甲酰胺(167mg)，mp149-151℃。lcms(方法1)：482(m+h)+，保留時間1.02min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.40(t，j＝7.52hz，3h)，1.65-1.71(m，2h)，2.03-2.09(m，2h)，3.87(q，j＝7.52hz，2h)，8.35(d，j＝2.20hz，1h)，8.99(d，j＝2.20hz，1h)，12.79(brs，1h)。步驟6：(n)-5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p20)的制備在0-5℃下，向5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]吡啶-2-甲酰胺(120mg，0.240mmol)和碳酸鉀(103.4mg，0.748mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(1.5ml)中的溶液中逐滴添加碘代甲烷(37mg，0.016ml，0.259mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(0.5ml)中的溶液。將反應(yīng)在0-5℃下攪拌兩小時并在室溫下攪拌過夜，然后在真空中濃縮至干燥。將殘余物用乙酸乙酯和水處理，將各層分離，將有機相用水(2x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮。將粗材料通過硅膠快速色譜法(環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1)進行純化以第一次得到呈固體的5-(1-氰基環(huán)-丙基)-3-乙基磺酰基-n-甲基-n-[5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-基]吡啶-2-甲酰胺(40mg)，mp187-189℃。lcms(方法1)：496(m+h)+，保留時間1.10min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.37(t，j＝7.52hz，3h)，1.63-1.69(m，2h)，1.98-2.10(m，2h)，3.45(q，j＝7.52hz，2h)，3.66(s，3h)，8.16(d，j＝2.20hz，1h)，8.94(d，j＝2.20hz，1h)。進一步洗脫給出所希望的呈固體的標(biāo)題化合物p20(n)-5-(1-氰基環(huán)丙基)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]吡啶-2-甲酰胺(7mg)，mp170-172℃。lcms(方法1)：496(m+h)+，保留時間1.05min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.37(t，j＝7.34hz，3h)，1.58-1.62(m，2h)，1.92-1.99(m，2h)，3.71(q，j＝7.34hz，2h)，4.13(s，3h)，8.15(d，j＝2.20hz，1h)，8.86-8.95(m，1h)。實例p9：(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p9)的制備步驟a-1∶3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺氫碘酸鹽的制備向5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-胺(2.0g，9.13mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(20ml)中的溶液中添加碘代甲烷(1.94g，0.852ml，13.69mmol)并將反應(yīng)在50℃下攪拌16小時，然后在真空中濃縮至干燥。將殘余物用二乙醚研磨，將漿液攪拌30分鐘，將懸浮液過濾，將固體用冷的二乙醚洗滌并在真空中在40℃下干燥以得到呈固體的3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺氫碘酸鹽(2.85g)，mp180℃(分解)。lcms(方法1)：234(m+h)+，保留時間0.47min[與相應(yīng)的具有化學(xué)式c5h4f5n3s的游離堿一致，mw：233.16]。1h-nmr(dmso-d6，ppm)3.88(s，3h)，10.30(brs，2h)。步驟b-1：3-氯-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酸甲酯的制備向5-溴-3-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(制備在之前描述，40.0g，160mmol)在二噁烷(1000ml)中的溶液中添加3-三氟甲基-1h-吡唑(32.6g，240mmol)、(1r，2r)-n1，n2-二甲基環(huán)己烷-1，2-二胺(4.78g，5.30ml)、碳酸鉀(48.4g，479mmol)和碘化亞銅(i)(15.2g，79.8mmol)。將反應(yīng)混合物在回流下攪拌24小時。將反應(yīng)混合物通過hyflo墊過濾，將其用meoh漂洗，然后將溶劑在真空下蒸發(fā)。將固體溶解在acoet中并用hcl0.5n洗滌干燥，將有機相在硫酸鎂上干燥，過濾并在真空下濃縮。使殘余物經(jīng)受硅膠柱層析法(用乙酸乙酯/環(huán)己烷洗脫)。將所選級分蒸發(fā)，以產(chǎn)生呈無色固體的標(biāo)題化合物(18g)。lcms(方法1)：305/307(m+h)+，保留時間0.99min。步驟b-2：3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酸的制備向3-氯-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酸甲酯(18.0g，58.9mmol)在n，n-二甲基甲酰胺(200ml)中的溶液中添加乙硫醇鈉(27.4g，290mmol)。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌小時。將該溶液用叔丁基甲基醚和冰水稀釋，將水性相分離并用乙酸中和。將形成的沉淀過濾出并用二乙醚洗滌。將固體懸浮在80ml的iproh中并回流1.5小時。將其過濾(熱)并允許濾液在攪拌下冷卻，然后過濾以給出所希望的3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酸(4.13g)。lcms(方法1)：318(m+h)+，316(m-h)-，保留時間0.92min。步驟c-1：(n)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p10)的制備(a)向3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酸(300mg，0.9mmol)在二氯甲烷(2ml)中的溶液中添加一滴n，n-二甲基甲酰胺，隨后添加草酰氯(200mg，2mmol)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌30分鐘然后回流30分鐘。將溶劑在真空中去除并將殘余物在真空下干燥以得到3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰氯。(b)在0-5℃下，向3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞胺氫碘酸鹽(250mg，0.692mmol)、三乙胺(175mg，0.241ml，1.73mmol)和4-二甲基氨基吡啶(1mg)在二氯甲烷(10ml)中的溶液中逐滴添加3-乙基硫烷基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰氯(232.4mg，0.692mmol)在二氯甲烷(2.5ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在10℃下攪拌三小時，然后在真空中濃縮至干燥。將殘余物用叔丁基甲基醚和水處理，將各層分離，將有機相用水(4x)和鹽水洗滌，經(jīng)硫酸鈉干燥并濃縮以得到呈固體的(n)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p10)(190mg)，mp219-221℃。lcms(方法2)：533(m+h)+，保留時間2.09min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.46(t，j＝7.34hz，3h)，3.07(q，j＝7.34hz，2h)，4.24(s，3h)，6.82(d，j＝2.20hz，1h)，8.10(m，2h)，8.17(s，2h)，8.77(s，1h)。步驟c-2：(n)-3-乙基磺酰基-n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p9)的制備根據(jù)實例p3步驟4的方法，從在二氯甲烷(5ml)中的(n)-3-乙基硫烷基-n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p10)(180mg，0.338mmol)和mcpba(159.5mg，0.693mmol，75％)獲得。將該混合物在室溫下攪拌過夜。將萃取后處理之后獲得的粗材料用二乙醚研磨，將懸浮液過濾，將固體用冷的二乙醚洗滌并在真空中干燥以得到呈固體的(n)-3-乙基磺?；?n-[3-甲基-5-(1，1，2，2，2-五氟乙基)-1，3，4-噻二唑-2-亞基]-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]吡啶-2-甲酰胺(化合物p9)(155mg)，mp183-185℃。lcms(方法1)：565(m+h)+；保留時間：1.17min。1h-nmr(cdcl3，ppm)1.42(t，j＝7.52hz，3h)，3.78(q，j＝7.52hz，2h)，4.16(s，3h)，6.87(d，j＝2.57hz，1h)，8.15(d，j＝2.57hz，1h)，8.70(d，j＝2.57hz，1h)，9.31(d，j＝2.57hz，1h)。表p：具有化學(xué)式(i)的化合物的實例表p(續(xù))具有化學(xué)式(i)的化合物的實例通過添加其他有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分，根據(jù)本發(fā)明的組合物的活性可以顯著地加寬，并且適合于當(dāng)時的環(huán)境。具有化學(xué)式i的化合物與其他具有殺昆蟲、殺螨和/或殺真菌活性的成分的混合物還可以具有另外的意料之外的優(yōu)點，這些優(yōu)點還可以在更寬的含義上描述為協(xié)同活性。例如，植物對其更好的耐受性、降低的植物毒性，昆蟲可以在它們的不同發(fā)育階段得到控制或者在它們的生產(chǎn)期間(例如，在研磨或者混合過程中，在它們的儲藏或它們的使用過程中)更好的行為。在這里，合適的活性成分的添加物是例如下面類別的活性成分的代表物：有機磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲類、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、氯化烴、酰基脲、吡啶基亞甲基氨基衍生物、大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿以及蘇云金芽孢桿菌制劑。以下具有化學(xué)式i的化合物與活性成分的混合物是優(yōu)選的(縮寫“tx”意為“選自下組的一種化合物，該組由描述于本發(fā)明的表1至12以及p中的化合物組成”)：一種佐劑，該佐劑選自由以下物質(zhì)組成的組：石油(別名)(628)+tx，一種殺螨劑，該殺螨劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1，1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名稱)(910)+tx、2，4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化學(xué)文摘名)(1059)+tx、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名稱)(1295)+tx、4-氯苯基苯基砜(iupac名稱)(981)+tx、阿維菌素(1)+tx、滅螨醌(3)+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、賽硫磷(870)+tx、磺胺螨酯[ccn]+tx、氨基硫代鹽(872)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、殺螨特(881)+tx、三氧化二砷(882)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、益棉磷(44)+tx、保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx、偶氮苯(iupac名稱)(888)+tx、三唑錫(azacyclotin)(46)+tx、偶氮磷(azothoate)(889)+tx、苯茵靈(62)+tx、苯諾沙磷(benoxafos)(別名)[ccn]+tx、苯螨特(benzoximate)(71)+tx、苯甲酸芐酯(iupac名稱)[ccn]+tx、聯(lián)苯肼酯(74)+tx、氟氯菊酯(76)+tx、樂殺螨(907)+tx、溴滅菊酯(別名)+tx、溴烯殺(bromocyclene)(918)+tx、溴硫磷(920)+tx、乙基溴硫磷(921)+tx、溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx、噻嗪酮(99)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁酮威(butylpyridaben)(別名)+tx、石硫合劑(calciumpolysulfide)(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(campheechlor)(941)+tx、氯滅殺威(carbanolate)(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、卡波硫磷(947)+tx、cga50’439(研究代碼)(125)+tx、滅螨猛(chinomethionat)(126)+tx、殺螨醚(chlorbenside)(959)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、溴蟲腈(130)+tx、敵螨(968)+tx、殺螨酯(chlorfenson)(970)+tx、敵螨特(chlorfensulfide)(971)+tx、氯芬磷(131)+tx、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx、伊托明(chloromebuform)(977)+tx、滅蟲脲(chloromethiuron)(978)+tx、丙酯殺螨醇(chloropropylate)(983)+tx、毒死蜱(145)+tx、甲基毒死蜱(146)+tx、蟲螨磷(chlorthiophos)(994)+tx、瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx、瓜菊酯11(696)+tx、瓜葉菊素(cinerins)(696)+tx、四螨嗪(158)+tx、氯氰碘柳胺[ccn](別名)+tx、庫馬磷(174)+tx、克羅米通(別名)[ccn]+tx、巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx、硫雜靈(1013)+tx、果蟲磷(cyanthoate)(1020)+tx、丁氟螨酯(cas登記號：400882-07-7)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、三環(huán)錫(199)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、dcpm(1032)+tx、ddt(219)+tx、田樂磷(demephion)(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(demeton)(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-o(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、甲基內(nèi)吸磷-s(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx、殺螨隆(226)+tx、氯亞胺硫磷(dialifos)(1042)+tx、二嗪磷(227)+tx、苯氟磺胺(230)+tx、敵敵畏(236)+tx、甲氟磷(dicliphos)(別名)+tx、開樂散(242)+tx、百治磷(243)+tx、遍地克(1071)+tx、甲氟磷(dimefox)(1081)+tx、樂果(262)+tx、二甲殺螨霉素(dinacti)(別名)(653)+tx、消螨酚(dinex)(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、消螨通(dinobuton)(269)+tx、敵螨普(dinocap)(270)+tx、敵螨普-4[ccn]+tx、敵螨普-6[ccn]+tx、二硝酯(1090)+tx、硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx、硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx、硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx、敵惡磷(1102)+tx、二苯砜(iupac名稱)(1103)+tx、雙硫侖[ccn]+tx、乙拌磷(278)+tx、dnoc(282)+tx、苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx、多拉克汀(別名)[ccn]+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(endothion)(1121)+tx、epn(297)+tx、依立諾克丁(別名)[ccn]+tx、乙硫磷(309)+tx、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx、乙螨唑(etoxazole)(320)+tx、乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx、抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx、喹螨醚(328)+tx、苯丁錫(fenbutatinoxide)(330)+tx、苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)(別名)+tx、唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx、芬螨酯(fenson)(1157)+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx、氟佐隆(1166)+tx、氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx、氟螨脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx、聯(lián)氟螨(fluenetil)(1169)+tx、氟蟲脲(370)+tx、氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx、氟殺螨(fluorbenside)(1174)+tx、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、抗螨脒(405)+tx、抗螨脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(formothion)(1192)+tx、胺甲威(formparanate)(1193)+tx、γ-hch(430)+tx、果綠啶(glyodin)(1205)+tx、芐螨醚(halfenprox)(424)+tx、庚烯醚(heptenophos)(432)+tx、十六碳烷基環(huán)丙烷羧酸酯(iupac/化學(xué)文摘名)(1216)+tx、噻螨酮(441)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、水胺硫磷(isocarbophos)(別名)(473)+tx、異丙基0-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸酯(iupac名稱)(473)+tx、伊維菌素(別名)[ccn]+tx、茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx、茉莉菊酯ii(696)+tx、碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx、林丹(430)+tx、虱螨脲(490)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、芐丙二腈(malonoben)(1254)+tx、滅蚜磷(mecarbam)(502)+tx、地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx、甲硫芬(別名)[ccn]+tx、蟲螨畏(methacrifos)(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、滅多蟲(531)+tx、溴甲烷(537)+tx、速滅威(metolcarb)(550)+tx、速滅磷(556)+tx、自克威(mexacarbate)(1290)+tx、米爾螨素(557)+tx、殺螨茵素肟(milbemycinoxime)(別名)[ccn]+tx、丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(morphothion)(1300)+tx、莫昔克丁(別名)[ccn]+tx、二溴磷(naled)(567)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、nc-152(化合物代碼)+tx、氟蚊靈(niflutidide)(1309)+tx、尼柯霉素(別名)[ccn]+tx、戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx、戊氰威(nitrilacarb)1∶1氯化鋅絡(luò)合物(1313)+tx、nni-0101(化合物代碼)+tx、nni-0250(化合物代碼)+tx、氧樂果(氧樂果)(594)+tx、殺線威(602)+tx、亞異砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx、砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx、pp’-ddt(219)+tx、對硫磷(615)+tx、氯菊酯(626)+tx、石油(別名)(628)+tx、芬硫磷(1330)+tx、稻豐散(631)+tx、甲拌磷(636)+tx、伏殺硫磷(637)+tx、硫環(huán)磷(phosfolan)(1338)+tx、亞胺硫磷(638)+tx、磷胺(639)+tx、辛硫磷(642)+tx、甲基嘧啶磷(652)+tx、氯化松節(jié)油(polychloroterpenes)(傳統(tǒng)名稱)(1347)+tx、殺螨霉素(polynactins)(別名)(653)+tx、丙氯諾(1350)+tx、丙溴磷(662)+tx、蜱虱威(promacyl)(1354)+tx、克螨特(671)+tx、胺丙畏(propetamphos)(673)+tx、殘殺威(678)+tx、乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx、發(fā)硫磷(prothoate)(1362)+tx、除蟲菊酯i(696)+tx、除蟲菊酯ii(696)+tx、除蟲菊素(pyrethrins)(696)+tx、噠螨靈(699)+tx、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx、嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、喹硫磷(quinalphos)(711)+tx、喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx、r-1492(研究代碼)(1382)+tx、ra-17(研究代碼)(1383)+tx、魚藤酮(722)+tx、八甲磷(schradan)(1389)+tx、硫線磷(sebufos)(別名)+tx、塞拉菌素(selamectin)(別名)[ccn]+tx、si-0009(化合物代碼)+tx、蘇硫磷(sophamide)(1402)+tx、季酮螨酯(738)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、ssi-121(研究代碼)(1404)+tx、舒非侖(別名)[ccn]+tx、氟蟲胺(sulfluramid)(750)+tx、治螟磷(sulfotep)(753)+tx、硫黃(754)+tx、s21-121(研究代碼)(757)+tx、氟胺氰菊酯(398)+tx、吡螨胺(763)+tx、tepp(1417)+tx、叔丁威(terbam)(別名)+tx、司替羅磷(777)+tx、三氯殺螨砜(tetradifon)(786)+tx、殺螨霉素(tetranactin)(別名)(653)+tx、殺螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx、久效威(thiafenox)(別名)+tx、抗蟲威(thiocarboxime)(1431)+tx、久效威(thiofanox)(800)+tx、甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx、克殺螨(1436)+tx、蘇力菌素(thuringiensin)(別名)[ccn]+tx、威茵磷(triamiphos)(1441)+tx、苯噻螨(triarathene)(1443)+tx、三唑磷(820)+tx、唑呀威(triazuron)(別名)+tx、敵百蟲(824)+tx、氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx、甲殺螨霉素(trinactin)(別名)(653)+tx、滅蚜硫磷(847)+tx、氟吡唑蟲(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代碼)+tx，一種殺藻劑，該殺藻劑選自由以下物質(zhì)組成的組：3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氫-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物[ccn]+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、硫酸銅(172)+tx、cybutryne[ccn]+tx、二氫萘醌(dichlone)(1052)+tx、雙氯酚(232)+tx、茵多酸(295)+tx、三苯錫(fentin)(347)+tx、熟石灰[ccn]+tx、代森鈉(nabam)(566)+tx、滅藻醌(quinoclamine)(714)+tx、醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx、西瑪津(730)+tx、三苯錫乙酸鹽(iupac名稱)(347)和氫氧化三苯錫(iupac名稱)(347)+tx，一種驅(qū)蠕蟲劑，該驅(qū)蠕蟲劑選自由以下物質(zhì)組成的組：阿巴美丁(1)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、多拉克汀(別名)[ccn]+tx、依馬克丁(291)+tx、依馬克丁苯甲酸酯(291)+tx、依立諾克丁(別名)[ccn]+tx、伊維菌素(別名)[ccn]+tx、米爾倍霉素(別名)[ccn]+tx、莫昔克丁(別名)[ccn]+tx、哌嗪[ccn]+tx、塞拉菌素(selamectin)(別名)[ccn]+tx、多殺菌素(737)和硫菌靈(thiophanate)(1435)+tx，一種殺鳥劑，該殺鳥劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氯醛糖(127)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、倍硫磷(346)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)和士的寧(745)+tx，一種殺細菌劑，該殺細菌劑選自由以下物質(zhì)組成的組：1-羥基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名稱)(1222)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、8-羥基喹啉硫酸鹽(446)+tx、溴硝醇(97)+tx、二辛酸銅(iupac名稱)(170)+tx、氫氧化銅(iupac名稱)(169)+tx、甲酚[ccn]+tx、雙氯酚(232)+tx、雙吡硫翁(1105)+tx、多地辛(1112)+tx、敵磺鈉(fenaminosulf)(1144)+tx、甲醛(404)+tx、汞加芬(別名)[ccn]+tx、春雷霉素(483)+tx、春雷霉素鹽酸鹽水合物(483)+tx、二(二甲基二硫代氨基甲酸鹽)鎳(iupac名稱)(1308)+tx、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx、辛噻酮(octhilinone)(590)+tx、奧索利酸(606)+tx、土霉素(611)+tx、羥基喹啉硫酸鉀(446)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx、鏈霉素(744)+tx、鏈霉素倍半硫酸鹽(744)+tx、葉枯酞(766)+tx、和硫柳汞(別名)[ccn]+tx，一種生物試劑，該生物試劑選自由以下物質(zhì)構(gòu)成的組：棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxophyesoranagv)(別名)(12)+tx、放射形土壤桿菌(別名)(13)+tx、捕食螨(amblyseiusspp.)(別名)(19)+tx、芹菜夜蛾核多角體病毒(anagraphafalciferanpv)(別名)(28)+tx、anagrusatomus(別名)(29)+tx、蚜蟲寄生蜂(aphelinusabdominalis)(別名)(33)+tx、棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(別名)(34)+tx、食蚜癭蚊(autographacalifomicanpv)(別名)(35)+tx、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(bacillusfirmus)(別名)(38)+tx、堅強芽孢桿菌(bacillusfirmus)(別名)(48)+tx、球形芽孢桿菌(bacillussphaericusneide)(學(xué)名)(49)+tx、蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensisberliner)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌.i(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌日本亞種(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(學(xué)名)(51)+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(學(xué)名)(51)+tx、球孢白僵茵(beauveriabassiana)(別名)(53)+tx、布氏白僵茵(beauveriabrongniartii)(別名)(54)+tx、草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(別名)(151)+tx、孟氏隱唇瓢蟲(cryptolaemusmontrouzieri)(別名)(178)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cydiapomonellagv)(別名)(191)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(dacnusasibirica)(別名)(212)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(diglyphusisaea)(別名)(254)+tx、麗蚜小蜂(encarsiaformosa)(學(xué)名)(293)+tx、槳角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(別名)(300)+tx、玉米穗夜蛾核多角體病毒(helicoverpazeanpv)(別名)(431)+tx、嗜茵異小桿線蟲(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(別名)(433)+tx、會聚長足瓢蟲(hippodamiaconvergens)(別名)(442)+tx、橘粉介殼蟲寄生蜂(leptomastixdactylopii)(別名)(488)+tx、盲蝽(macrolophuscaliginosus)(別名)(491)+tx、甘藍夜蛾核多角體病毒(mamestrabrassicaenpv)(別名)(494)+tx、metaphycushelvolus(別名)(522)+tx、黃綠綠僵茵(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(學(xué)名)(523)+tx、金龜子綠僵菌小孢變種(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(學(xué)名)(523)+tx、松黃葉蜂(neodiprionsertifer)核多角體病毒和紅頭松樹葉蜂(n.lecontei)核多角體病毒(別名)(575)+tx、小花蝽(別名)(596)+tx、玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)(別名)(613)+tx、智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(別名)(644)+tx、甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣殼核多角體病毒(學(xué)名)(741)+tx、毛蚊線蟲(steinernemabibionis)(別名)(742)+tx、小卷蛾斯氏線蟲(steinernemacarpocapsae)(別名)(742)+tx、夜蛾斯氏線蟲(別名)(742)+tx、steinernemaglaseri(別名)(742)+tx、steinernemariobrave(另名)(742)+tx、steinernemariobravis(別名)(742)+tx、steinememascapterisci(別名)(742)+tx、斯氏線蟲屬(steinernemaspp.)(別名)(742)+tx、赤眼蜂屬(別名)(826)+tx、西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(別名)(844)和蠟蚧輪枝茵(verticilliumlecanii)(別名)(848)+tx，一種土壤消毒劑，該土壤消毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：碘甲烷(iupac名稱)(542)和甲基溴(537)+tx，一種化學(xué)不育劑，該化學(xué)不育劑選自由以下物質(zhì)組成的組：唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx、雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)(別名)[ccn]+tx、白消安(別名)[ccn]+tx、除蟲脲(250)+tx、迪麥替夫(dimatif)(別名)[ccn]+tx、六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx、六甲磷(hempa)[ccn]+tx、甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx、甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx、不育特(methylapholate)[ccn]+tx、不孕啶(morzid)[ccn]+tx、氟幼脲(penfluron)(別名)[ccn]+tx、涕巴(tepa)[ccn]+tx、硫代六甲磷(thiohempa)(別名)[ccn]+tx、硫涕巴(別名)[ccn]+tx、曲他胺(別名)[ccn]和尿烷亞胺(別名)[ccn]+tx，一種昆蟲信息素，該昆蟲信息素選自由以下物質(zhì)組成的組：(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名稱)(222)+tx、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(829)+tx、(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名稱)(541)+tx、(e，z)-十四碳-4，10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(779)+tx、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(285)+tx、(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名稱)(436)+tx、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(437)+tx、(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名稱)(438)+tx、(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名稱)(448)+tx、(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名稱)(782)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名稱)(783)+tx、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(784)+tx、(7e，9z)-十二碳-7，9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(283)+tx、(9z，11e)-十四碳-9，11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(780)+tx、(9z，12e)-十四碳-9，12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(781)+tx、14-甲基十八-1-烯(iupac名稱)(545)+tx、4-甲基壬醛-5-醇與4-甲基壬醛-5-酮(iupac名稱)(544)+tx、α-多紋素(multistriatin)(別名)[ccn]+tx、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)(別名)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlelure)(別名)[ccn]+tx、十二碳二烯醇(codlemone)(別名)(167)+tx、誘蠅酮(cuelure)(別名)(179)+tx、環(huán)氧十九烷(disparlure)(277)+tx、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名稱)(286)+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(287)+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(284)+tx、多米尼加(dominicalure)(別名)[ccn]+tx、4-甲基辛酸乙酯(iupac名稱)(317)+tx、丁香酚(別名)[ccn]+tx、南部松小蠹集合信息素(frontalin)(別名)[ccn]+tx、誘蟲十六酯(gossyplure)(別名)(420)+tx、誘殺烯混劑(grandlure)(421)+tx、誘殺烯混劑i(別名)(421)+tx、誘殺烯混劑ii(別名)(421)+tx、誘殺烯混劑iii(別名)(421)+tx、誘殺烯混劑iv(別名)(421)+tx、醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx、齒小蠹二烯醇(ipsdienol)(別名)[ccn]+tx、小蠢烯醇(ipsenol)(別名)[ccn]+tx、金龜子性誘劑(japonilure)(別名)(481)+tx、里尼汀(lineatin)(別名)[ccn]+tx、利特樂(litlure)(別名)[ccn]+tx、粉紋夜蛾性誘劑(looplure)(別名)[ccn]+tx、誘殺酯(medlure)[ccn]+tx、蒙托么克酸(megatomoicacid)(別名)[ccn]+tx、誘蟲醚(methyleugenol)(別名)(540)+tx、誘蟲烯(muscalure)(563)+tx、十八-2，13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(588)+tx、十八-3，13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(589)+tx、賀康彼(orfralure)(別名)[ccn]+tx、oryctalure(別名)(317)+tx、非樂康(ostramone)(別名)[ccn]+tx、誘蟲環(huán)(siglure)[ccn]+tx、索地丁(sordidin)(別名)(736)+tx、食菌甲誘醇(sulcatol)(別名)[ccn]+tx、十四-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名稱)(785)+tx、特誘酮(839)+tx、特誘酮a(別名)(839)+tx、特誘酮b1(別名)(839)+tx、特誘酮b2(別名)(839)+tx、特誘酮c(別名)(839)和創(chuàng)科爾(trunc-call)(別名)[ccn]+tx，一種昆蟲驅(qū)避劑，該昆蟲驅(qū)避劑選自以下物質(zhì)組成的組：2-(辛基硫代)乙醇(iupac名稱)(591)+tx、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx、丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx、己二酸二丁酯(iupac名稱)(1046)+tx、鄰苯二甲酸二丁酯(1047)+tx、丁二酸二丁酯(iupac名稱)(1048)+tx、避蚊胺[ccn]+tx、避蚊胺[ccn]+tx、驅(qū)蚊酯(dimethylcarbate)[ccn]+tx、乙基己二醇(1137)+tx、己脲[ccn]+tx、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx、甲基新癸酰胺[ccn]+tx、氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羥哌酯[ccn]+tx，一種殺昆蟲劑，該殺昆蟲劑選自以下物質(zhì)組成的組：1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1058)+tx、1，1-二氯-2，2-二(4-乙基苯基)乙烷(iupac名稱)(1056)+tx、1，2-二氯丙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1062)+tx、帶有1，3-二氯丙烯的1，2-二氯丙烷(iupac名稱)(1063)+tx、1-溴-2-氯乙烷(iupac/化學(xué)文摘名稱)(916)+tx、乙酸2，2，2-三氯-1-(3，4-二氯苯基)乙基酯(iupac名稱)(1451)+tx、2，2-二氯乙烯基2-乙基亞磺?；一谆姿狨?iupac名稱)(1066)+tx、二甲基氨基甲酸2-(1，3-二硫雜環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1109)+tx、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(935)+tx、甲基氨基甲酸2-(4，5-二甲基-1，3-二氧環(huán)戊烷-2-基)苯基酯(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1084)+tx、2-(4-氯-3，5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名稱)(986)+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名稱)(984)+tx、2-咪唑啉酮(iupac名稱)(1225)+tx、2-異戊酰基茚滿-1，3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(iupac名稱)(1284)+tx、月桂酸2-硫氰基乙基酯(iupac名稱)(1433)+tx、3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名稱)(917)+tx、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(iupac名稱)(1283)+tx、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3，5-二甲苯基酯(iupac名稱)(1285)+tx、二甲基氨基甲酸5，5-二甲基-3-氧代環(huán)己-1-烯基酯(iupac名稱)(1085)+tx、阿維菌素(1)+tx、乙酰甲胺磷(2)+tx、啶蟲脒(4)+tx、家蠅磷(別名)[ccn]+tx、乙酰蟲腈[ccn]+tx、氟丙菊酯(9)+tx、丙烯腈(iupac名稱)(861)+tx、棉鈴?fù)?15)+tx、涕滅威(16)+tx、涕滅砜威(863)+tx、氯甲橋萘(864)+tx、烯丙菊酯(17)+tx、阿洛氨菌素(別名)[ccn]+tx、除害威(866)+tx、α-氯氰菊酯(202)+tx、α-蛻皮激素(別名)[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、賽硫磷(870)+tx、硫代酰胺(872)+tx、滅害威(873)+tx、胺吸磷(875)+tx、胺吸磷草酸氫鹽(875)+tx、雙甲脒(24)+tx、新煙堿(877)+tx、乙基殺撲磷(883)+tx、avi382(化合物代碼)+tx、az60541(化合物代碼)+tx、印楝素(別名)(41)+tx、甲基吡啶磷(42)+tx、谷硫磷-乙基(44)+tx、谷硫磷-甲基(45)+tx、偶氮磷(889)+tx、蘇云金芽孢桿菌δ內(nèi)毒素類(別名)(52)+tx、六氟硅酸鋇(別名)[ccn]+tx、多硫化鋇(iupac/化學(xué)文摘名稱)(892)+tx、熏菊酯[ccn]+tx、bayer22/190(研究代碼)(893)+tx、bayer22408(研究代碼)(894)+tx、噁蟲威(58)+tx、丙硫克百威(60)+tx、殺蟲磺(66)+tx、β氟氯氰菊酯(194)+tx、β-氯氰菊酯(203)+tx、聯(lián)苯菊酯(76)+tx、生物烯丙菊酯(78)+tx、生物烯丙菊酯s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體(別名)(79)+tx、戊環(huán)芐呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx、生物氯菊酯(908)+tx、除蟲菊酯(80)+tx、二(2-氯乙基)醚(iupac名稱)(909)+tx、雙三氟蟲脲(83)+tx、硼砂(86)+tx、溴滅菊酯+(別名)tx、溴苯烯磷(914)+tx、溴殺烯(918)+tx、溴-ddt(別名)[ccn]+tx、溴硫磷(920)+tx、溴硫磷-乙基(921)+tx、合殺威(924)+tx、噻嗪酮(99)+tx、畜蟲威(926)+tx、脫甲基丁嘧啶磷(butathiofos)(927)+tx、丁酮威(103)+tx、丁酯膦(932)+tx、丁酮砜威(104)+tx、丁基噠螨靈(別名)+tx、硫線磷(109)+tx、砷酸鈣[ccn]+tx、氰化鈣(444)+tx、多硫化鈣(iupac名稱)(111)+tx、毒殺芬(941)+tx、氯滅殺威(943)+tx、甲萘威(115)+tx、克百威(118)+tx、二硫化碳(iupac/化學(xué)文摘名稱)(945)+tx、四氯化碳(iupac名稱)(946)+tx、三硫磷(947)+tx、丁硫克百成(119)+tx、殺螟丹(123)+tx、殺螟丹鹽酸鹽(123)+tx、西伐丁(別名)(725)+tx、冰片丹(960)+tx、氯丹(128)+tx、開蓬(963)+tx、殺蟲脒(964)+tx、殺蟲脒鹽酸鹽(964)+tx、氯氧磷(129)+tx、溴蟲腈(130)+tx、毒蟲畏(131)+tx、定蟲隆(132)+tx、氯甲磷(136)+tx、氯仿[ccn]+tx、三氯硝基甲烷(141)+tx、氯辛硫磷(989)+tx、滅蟲吡啶(990)+tx、毒死蜱(145)+tx、毒死蜱-甲基(146)+tx、蟲螨磷(994)+tx、環(huán)蟲酰肼(150)+tx、灰菊素i(696)+tx、灰菊素ii(696)+tx、灰菊素類(696)+tx、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)(別名)+tx、順式芐呋菊酯(cismethrin)(80)+tx、功夫菊酯(別名)+tx、除線威(999)+tx、氯氰碘柳胺(別名)[ccn]+tx、噻蟲胺(165)+tx、乙酰亞砷酸銅[ccn]+tx、砷酸銅[ccn]+tx、油酸銅[ccn]+tx、蠅毒磷(174)+tx、畜蟲磷(1006)+tx、克羅米通(別名)[ccn]+tx、巴毒磷(1010)+tx、克蘆磷酯(1011)+tx、冰晶石(別名)(177)+tx、cs708(研究代碼)(1012)+tx、苯腈膦(1019)+tx、殺螟睛(184)+tx、果蟲磷(1020)+tx、環(huán)蟲菊酯[ccn]+tx、乙氰菊酯(188)+tx、氟氯氰菊酯(193)+tx、三氯氟氰菊酯(196)+tx、氯氰菊酯(201)+tx、苯氰菊酯(206)+tx、環(huán)丙馬秦(209)+tx、畜蜱磷(別名)[ccn]+tx、d-檸檬烯(別名)[ccn]+tx、d-四甲菊酯(別名)(788)+tx、daep(1031)+tx、棉隆(216)+tx、ddt(219)+tx、單甲基克百威(decarbofuran)(1034)+tx、溴氰菊酯(223)+tx、田樂磷(1037)+tx、田樂磷-o(1037)+tx、田樂磷-s(1037)+tx、內(nèi)吸磷(1038)+tx、內(nèi)吸磷-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-o(1038)+tx、內(nèi)吸磷-o-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s(1038)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基(224)+tx、內(nèi)吸磷-s-甲基砜(1039)+tx、丁醚脲(226)+tx、氯亞胺硫磷(1042)+tx、二胺磷(1044)+tx、二嗪磷(227)+tx、異氯磷(1050)+tx、除線磷(1051)+tx、敵敵畏(236)+tx、迪克力弗斯(dicliphos)(別名)+tx、迪克萊賽爾(dicresyl)(別名)[ccn]+tx、百治磷(243)+tx、地昔尼爾(244)+tx、狄氏刑(1070)+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(iupac名稱)(1076)+tx、除蟲脲(250)+tx、二羥丙茶堿(dilor)(別名)[ccn]+tx、四氟甲醚菊酯[ccn]+tx、甲氟磷(1081)+tx、地麥威(1085)+tx、樂果(262)+tx、芐菊酯(1083)+tx、甲基毒蟲畏(265)+tx、敵蠅威(1086)+tx、消螨酚(1089)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx、丙硝酚(1093)+tx、戊硝酚(1094)+tx、達諾殺(1095)+tx、呋蟲胺(271)+tx、苯蟲醚(1099)+tx、蔬果磷(1100)+tx、二氧威(1101)+tx、敵惡磷(1102)+tx、乙拌磷(278)+tx、苯噻乙雙硫磷(dithicrofos)(1108)+tx、dnoc(282)+tx、多拉克汀(別名)[ccn]+tx、dsp(1115)+tx、蛻皮激素(別名)[ccn]+tx、ei1642(研究代碼)(1118)+tx、甲氧基阿維菌素(291)+tx、甲氧基阿維菌素苯甲酸鹽(291)+tx、empc(1120)+tx、烯炔菊酯(292)+tx、硫丹(294)+tx、因毒磷(1121)+tx、異狄氏劑(1122)+tx、epbp(1123)+tx、epn(297)+tx、保幼醚(1124)+tx、依立諾克丁(別名)[ccn]+tx、高氰戊菊酯(302)+tx、牛津郡丙硫磷(etaphos)(別名)[ccn]+tx、乙硫苯威(308)+tx、乙硫磷(309)+tx、乙蟲腈(310)+tx、益硫磷-甲基(1134)+tx、滅線磷(312)+tx、甲酸乙酯(iupac名稱)[ccn]+tx、乙基-ddd(別名)(1056)+tx、二溴化乙烯(316)+tx、二氯化乙烯(化學(xué)名稱)(1136)+tx、環(huán)氧乙烷[ccn]+tx、醚菊酯(319)+tx、乙嘧硫磷(1142)+tx、exd(1143)+tx、氨磺磷(323)+tx、苯線磷(326)+tx、抗螨唑(1147)+tx、皮蠅磷(1148)+tx、苯硫威(1149)+tx、芬氟司林(1150)+tx、殺螟硫磷(335)+tx、丁苯威(336)+tx、嘧酰蟲胺(fenoxacrim)(1153)+tx、苯氧威(340)+tx、吡氯氰菊酯(1155)+tx、甲氰菊酯(342)+tx、吡螨胺(fenpyrad)(別名)+tx、豐索磷(1158)+tx、倍硫磷(346)+tx、倍硫磷-乙基[ccn]+tx、氰戊菊酯(349)+tx、氟蟲腈(354)+tx、氟啶蟲酰胺(358)+tx、氟蟲酰胺(cas登記號：272451-65-7)+tx、伏康脲(flucofuron)(1168)+tx、氟環(huán)脲(366)+tx、氟氰戊菊酯(367)+tx、聯(lián)氟螨(1169)+tx、嘧蟲胺[ccn]+tx、氟蟲脲(370)+tx、三氟醚菊酯(1171)+tx、氟氯苯菊酯(372)+tx、氟胺氰菊酯(1184)+tx、fmc1137(研究代碼)(1185)+tx、地蟲磷(1191)+tx、伐蟲脒(405)+tx、伐蟲脒鹽酸鹽(405)+tx、安硫磷(1192)+tx、藻螨威(formparanate)(1193)+tx、丁苯硫磷(1194)+tx、福司吡酯(1195)+tx、噻唑酮磷(408)+tx、丁硫環(huán)磷(1196)+tx、呋線威(412)+tx、抗蟲菊(1200)+tx、γ-氯氟氰菊酯(197)+tx、γ-hch(430)+tx、雙胍鹽(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、芐螨醚(424)+tx、氯蟲酰肼(425)+tx、hch(430)+tx、heod(1070)+tx、飛布達(1211)+tx、庚烯磷(432)+tx、速殺硫磷[ccn]+tx、氟鈴脲(439)+tx、hhdn(864)+tx、氟蟻腙(443)+tx、氫氰酸(444)+tx、烯蟲乙酯(445)+tx、海驅(qū)威(hyquincarb)(1223)+tx、吡蟲啉(458)+tx、炔咪菊酯(460)+tx、茚蟲威(465)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、ipsp(1229)+tx、氯唑磷(1231)+tx、碳氯靈(1232)+tx、水胺硫磷(別名)(473)+tx、異艾氏劑(1235)+tx、異柳磷(1236)+tx、移栽靈(1237)+tx、異丙威(472)+tx、o-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸異丙酯(iupac名稱)(473)+tx、稻瘟靈(474)+tx、異拌磷(1244)+tx、惡唑磷(480)+tx、伊維菌素(別名)[ccn]+tx、茉酮菊素i(696)+tx、茉酮菊素ii(696)+tx、碘硫磷(1248)+tx、保幼激素i(別名)[ccn]+tx、保幼激素ii(別名)[ccn]+tx、保幼激素iii(別名)[ccn]+tx、氯戊環(huán)(1249)+tx、烯蟲炔酯(484)+tx、λ-氯氟氰菊酯(198)+tx、砷酸鉛[ccn]+tx、雷皮菌素(ccn)+tx、對溴磷(1250)+tx、林旦(430)+tx、丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx、虱螨脲(490)+tx、噻唑磷(1253)+tx、間異丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名稱)(1014)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、馬拉硫磷(492)+tx、特螨腈(1254)+tx、疊氮磷(1255)+tx、滅蚜磷(502)+tx、四甲磷(1258)+tx、滅蚜硫磷(1260)+tx、地安磷(1261)+tx、氯化亞汞(513)+tx、線蟲靈(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟蟲腙(ccn)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀(別名)(519)+tx、威百畝鈉(519)+tx、蟲螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲烷磺酰氟(iupac/化學(xué)文摘名稱)(1268)+tx、殺撲磷(529)+tx、滅蟲威(530)+tx、殺蟲乙烯磷(1273)+tx、滅多威(531)+tx、烯蟲酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(別名)(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧苯酰(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿(別名)[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧芐氟菊酯[ccn]+tx、速滅威(550)+tx、惡蟲酮(1288)+tx、速滅磷(556)+tx、茲克威(1290)+tx、密滅汀(557)+tx、米爾倍霉素(別名)[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+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+tx、硫線磷(cadusafos)(109)+tx、克百威(carbofuran)(118)+tx、二硫化碳(945)+tx、丁硫克百威(119)+tx、氯化苦(141)+tx、毒死蜱(145)+tx、除線威(cloethocarb)(999)+tx、細胞分裂素(cytokinins)(別名)(210)+tx，棉隆(216)+tx、dbcp(1045)+tx、dcip(218)+tx、除線特(diamidafos)(1044)+tx、除線磷(dichlofenthion)(1051)+tx、二克磷(dicliphos)(別名)+tx、樂果(262)+tx、依馬克丁(別名)[ccn]+tx、苯甲酸依馬克丁(291)+tx、依立諾克丁(291)+tx、(別名)[ccn]+tx、滅線磷(312)+tx、二溴乙烷(316)+tx、苯線磷(fenamiphos)(326)+tx、吡螨胺(別名)+tx、豐索磷(fenpyrad)(1158)+tx、噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx、丁硫環(huán)磷(fosthietan)(1196)+tx、糠醛(別名)[ccn]+tx、gy-81(研究代碼)(423)+tx、速殺硫磷(heterophos)[ccn]+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、isamidofos(1230)+tx、氯唑磷(isazofos)(1231)+tx、激動素(kinetin)(別名)[ccn]+tx、糠氨基嘌呤(mecarphon)(別名)(210)+tx、甲基滅蚜磷(mecarphon)(1258)+tx、威百畝(519)+tx、威百畝鉀鹽(別名)(519)+tx、威百畝鈉鹽(519)+tx、甲基溴(537)+tx、異硫氰酸甲酯(543)+tx、殺螨菌素肟(milbemycinoxime)(別名)[ccn]+tx、莫昔克丁(剔名)[ccn]+tx、疣孢漆斑茵(myrotheciumverrucaria)組分(別名)(565)+tx、nc-184(化合物代碼)+tx、殺線威(602)+tx、甲拌磷(636)+tx、磷胺(639)+tx、磷蟲威(phosphocarb)[ccn]+tx、硫線磷(sebufos)(別名)+tx、塞拉菌素(selamectin)(別名)[ccn]+tx、多殺菌素(737)+tx、叔丁威(terbam)(別名)+tx、特丁磷(terbufos)(773)+tx、四氯噻吩(iupac/化學(xué)文摘名)(1422)+tx、thiafenox(別名)+tx、蟲線磷(thionazin)(1434)+tx、三唑磷(triazophos)(820)+tx、triazuron(別名)+tx、二甲苯酚[ccn]+tx、yi-5302(化合物代碼)和玉米素(別名)(210)+tx、fluensulfone[318290-98-1]+tx，一種硝化作用抑制劑，該硝化作用抑制劑選自由以下物質(zhì)組成的組：乙基黃原酸鉀[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx，一種植物激活劑，該植物激活劑選自由以下物質(zhì)組成的組：噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(別名)(720)+tx，一種殺鼠劑，該殺鼠劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-異戊酰茚滿-1，3-二酮(iupac名稱)(1246)+tx、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名稱)(748)+tx、α-氯代醇[ccn]+tx、磷化鋁(640)+tx、安妥(880)+tx、三氧化二砷(882)+tx、碳酸鋇(891)+tx、雙鼠脲(912)+tx、溴鼠隆(89)+tx、溴敵隆(91)+tx、溴鼠胺(92)+tx、氰化鈣(444)+tx、氮醛糖(127)+tx、氯鼠酮(140)+tx、維生素d3(別名)(850)+tx、氯滅鼠靈(1004)+tx、克滅鼠(1005)+tx、殺鼠萘(175)+tx、殺鼠嘧啶(1009)+tx、鼠得克(246)+tx、噻鼠靈(249)+tx、敵鼠鈉(273)+tx、維生素d2(301)+tx、氟鼠靈(357)+tx、氟乙酰胺(379)+tx、鼠樸定(1183)+tx、鹽酸鼠樸定(1183)+tx、γ-hch(430)+tx、hch(430)+tx、氫氰酸(444)+tx、碘甲烷(iupac名稱)(542)+tx、林旦(430)+tx、磷化鎂(iupac名稱)(640)+tx、甲基溴(537)+tx、鼠特靈(1318)+tx、毒鼠磷(1336)+tx、磷化氫(iupac名稱)(640)+tx、磷[ccn]+tx、殺鼠酮(1341)+tx、亞砷酸鉀[ccn]+tx、滅鼠優(yōu)(1371)+tx、海蔥糖苷(1390)+tx、亞砷酸鈉[ccn]+tx、氰化鈉(444)+tx、氟乙酸鈉(735)+tx、士的寧(745)+tx、硫酸鉈[ccn]+tx、殺鼠靈(851)以及磷化鋅(640)+tx，一種增效劑，該增效劑選自由以下物質(zhì)組成的組：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名稱)(934)+tx、5-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮(iupac名稱)(903)+tx、具有橙花叔醇的法呢醇(別名)(324)+tx、mb-599(研究代碼)(498)+tx、mgk264(研究代碼)(296)+tx、增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx、增效醛(piprotal)(1343)+tx、增效酯(propylisomer)(1358)+tx、s421(研究代碼)(724)+tx、增效散(sesamex)(1393)+tx、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亞砜(1406)+tx，一種動物驅(qū)避劑，該動物驅(qū)避劑選自由以下物質(zhì)組成的組：蒽醌(32)+tx、氯醛糖(127)+tx、環(huán)烷酸銅[ccn]+tx、王銅(171)+tx、二嗪磷(227)+tx、二環(huán)戊二烯(化學(xué)名稱)(1069)+tx、雙胍鹽(guazatine)(422)+tx、雙胍醋酸鹽(422)+tx、滅蟲威(530)+tx、吡啶-4-胺(iupac名稱)(23)+tx、塞侖(804)+tx、混殺威(trimethacarb)(840)+tx、環(huán)烷酸鋅[ccn]和福美鋅(856)+tx，一種殺病毒劑，該殺病毒劑選自由以下物質(zhì)組成的組：衣馬寧(別名)[ccn]和利巴韋林(別名)[ccn]+tx，一種創(chuàng)傷保護劑，該創(chuàng)傷保護劑選自由以下物質(zhì)組成的組：氧化汞(512)+tx、辛噻酮(590)和甲基硫茵靈(802)+tx，以及生物活性化合物，這些化合物選自由以下物質(zhì)組成的組：阿扎康唑[60207-31-0]+tx、聯(lián)苯三唑醇[70585-36-3]+tx、糠菌唑[116255-48-2]+tx、環(huán)唑醇[94361-06-5]+tx、苯醚甲環(huán)唑[119446-68-3]+tx、烯唑醇[83657-24-3]+tx、氟環(huán)唑[106325-08-0]+tx、腈苯唑[114369-43-6]+tx、氟喹唑[136426-54-5]+tx、氟硅唑[85509-19-9]+tx、粉唑醇[76674-21-0]+tx、己唑醇[79983-71-4]+tx、抑霉唑[35554-44-0]+tx、亞胺唑[86598-92-7]+tx、種菌唑[125225-28-7]+tx、葉菌唑[125116-23-6]+tx、腈菌唑[88671-89-0]+tx、稻瘟酯[101903-30-4]+tx、戊菌唑[66246-88-6]+tx、丙硫菌唑[178928-70-6]+tx、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx、丙氯靈[67747-09-5]+tx、丙環(huán)唑[60207-90-1]+tx、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx、戊唑醇[107534-96-3]+tx、氟醚唑[112281-77-3]+tx、三唑酮[43121-43-3]+tx、三唑酮[55219-65-3]+tx、氟菌唑[99387-89-0]+tx、滅菌唑[131983-72-7]+tx、三環(huán)苯嘧醇[12771-68-5]+tx、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx、十二環(huán)嗎啉[1593-77-7]+tx、苯銹啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx、丁苯嗎啉[67564-91-4]+tx、螺環(huán)菌胺[118134-30-8]+tx、十三嗎啉[81412-43-3]+tx、嘧菌環(huán)胺[121552-61-2]+tx、嘧菌胺[110235-47-7]+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx、拌種咯[74738-17-3]+tx、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+tx、苯霜靈(benalaxyl)[71626-11-4]+tx、呋霜靈(furalaxyl)[57646-30-7]+tx、甲霜靈[57837-19-1]+tx、r甲霜靈[70630-17-0]+tx、呋酰胺[58810-48-3]+tx、惡霜靈(oxadixyl)[77732-09-3]+tx、苯菌靈[17804-35-2]+tx、多菌靈[10605-21-7]+tx、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx、麥穗寧[3878-19-1]+tx、噻苯達唑[148-79-8]+tx、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx、異菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx、myclozoline[54864-61-8]+tx、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx、萎銹靈[5234-68-4]+tx、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx、滅銹胺[55814-41-0]+tx、氧化萎銹靈[5259-88-1]+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx、噻呋菌胺[130000-40-7]+tx、雙胍鹽[108173-90-6]+tx、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游離堿)+tx、雙胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx、嘧菌酯[131860-33-8]+tx、醚菌胺[149961-52-4]+tx、烯肟菌酯{proc.bcpc，int.congr.，glasgow.2003，1，93}+tx、氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx、甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx、苯氧菌胺[133408-50-1]+tx、肟菌酯[141517-21-7]+tx、肟醚菌胺[248593-16-0]+tx、啶氧菌酯[117428-22-5]+tx、唑菌胺酯[175013-18-0]+tx、福美鐵[14484-64-1]+tx、代森錳鋅[8018-01-7]+tx、代森錳[12427-38-2]+tx、代森聯(lián)[9006-42-2]+tx、甲代森鋅(propineb)[12071-83-9]+tx、塞侖[137-26-8]+tx、代森鋅[12122-67-7]+tx、福美鋅[137-30-4]+tx、敵菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx、克菌丹[133-06-2]+tx、苯氟磺胺[1085-98-9]+tx、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx、滅菌丹[133-07-3]+tx、甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx、波爾多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx、氫氧化銅(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx、氯化銅(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx、硫酸銅(coppersulfat)[7758-98-7]+tx、氧化銅(copperoxid)[1317-39-1]+tx、代森錳銅(mancopper)[53988-93-5]+tx、喹啉銅(oxine-copper)[10380-28-6]+tx、敵螨普(dinocap)[131-72-6]+tx、酞菌酯(硝基thal-isopropyl)[10552-74-6]+tx、克瘟散[17109-49-8]+tx、異稻瘟凈(iprobenphos)[26087-47-8]+tx、稻瘟靈(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+tx、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx、敵菌靈[101-05-3]+tx、苯噻菌胺[413615-35-7]+tx、滅瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx、滅螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx、百菌清[1897-45-6]+tx、環(huán)氟菌胺[180409-60-3]+tx、霜脲氰[57966-95-7]+tx、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx、雙氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx、噠菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx、烯酰嗎啉[110488-70-5]+tx、syp-li90(flumorph)[211867-47-9]+tx、二噻農(nóng)(dithianon)[3347-22-6]+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx、土菌靈(etridiazole)[2593-15-9]+tx、惡唑菌酮[131807-57-3]+tx、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx、三苯錫(fentin)[668-34-8]+tx、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+tx、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx、環(huán)酰菌胺[126833-17-8]+tx、福賽得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx、惡霉靈(hymexazol)[10004-44-1]+tx、丙森鋅[140923-17-7]+tx、ikf-916(賽座滅(cyazofamid))[120116-88-3]+tx、春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx、苯菌酮[220899-03-6]+tx、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx、苯酞[27355-22-2]+tx、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx、噻菌靈(probenazole)[27605-76-1]+tx、百維威(propamocarb)[25606-41-1]+tx、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx、樂喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+tx、喹氧靈[124495-18-7]+tx、五氯硝苯[82-68-8]+tx、硫[7704-34-9]+tx、噻酰菌胺[223580-51-6]+tx、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx、三環(huán)唑[41814-78-2]+tx、嗪氨靈[26644-46-2]+tx、有效霉素[37248-47-8]+tx、苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx、雙炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+tx、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(9-二氯亞甲基-1，2，3，4-四氫-1，4-橋亞甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(3’，4’，5’-三氟-聯(lián)苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx、[(3s，4r，4ar，6s，6as，12r，12as，12bs)-3-[(環(huán)丙基羰基)氧基]-1，3，4，4a，5，6，6a，12，12a，12b-十氫-6，12-二羥基-4，6a，12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h，11h萘并[2，1-b]吡喃并[3，4-e]吡喃-4-基]甲基-環(huán)丙甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1，3，5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2，2，2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx以及微生物劑，包括：魯氏不動桿菌+tx、交替枝頂孢(acremoniumalternatum)+tx+tx、頂頭孢霉(acremoniumcephalosporium)+tx+tx、actemoniumdiospyri+tx、acremoniumobclavatum+tx、棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(adoxgv)+tx、放射形土壤桿菌菌株k84(galltrol-)+tx、互隔鏈格孢+tx、決明鏈格孢(alternariacassia)+tx、損毀鏈格孢+tx、白粉寄生孢+tx、黃曲霉af36+tx、黃曲霉nrrl21882+tx、曲霉屬+tx、出芽短梗霉+tx、固氮螺菌屬+tx、(+tx、tazo)+tx、固氮菌屬+tx、圓褐固氮菌+tx、孢囊固氮菌(bionaturalblooming)+tx、解淀粉芽孢桿菌+tx、蠟樣芽孢桿菌+tx、原生祛病芽孢桿菌(bacilluschitinosporus)菌株cm-1+tx、原生祛病芽孢桿菌菌株aq746+tx、地衣芽孢桿菌菌株hb-2(biostarttm)+tx、地衣芽孢桿菌菌株3086(+tx、green)+tx、環(huán)狀芽孢桿菌+tx、堅硬芽孢桿菌(+tx、bionem-+tx、)+tx、堅硬芽孢桿菌菌株i-1582+tx、浸麻芽孢桿菌+tx、bacillusmarismortui+tx、巨大芽孢桿菌+tx、蕈狀芽孢桿菌菌株aq726+tx、日本甲蟲芽孢桿菌(milkyspore)+tx、短小芽孢桿菌屬+tx、短小芽孢桿菌菌株gb34(yield)+tx、短小芽孢桿菌菌株aq717+tx、短小芽孢桿菌菌株qst2808(+tx、ballad)+tx、球形芽孢桿菌+tx、芽孢桿菌屬+tx、芽孢桿菌屬菌株aq175+tx、芽孢桿菌屬菌株aq177+tx、芽孢桿菌屬菌株aq178+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst713(+tx、+tx、)+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst714+tx、枯草芽孢桿菌菌株aq153+tx、枯草芽孢桿菌菌株aq743+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst3002+tx、枯草芽孢桿菌菌株qst3004+tx、枯草芽孢桿菌解淀粉變種菌株fzb24(+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌cry2ae+tx、蘇云金芽孢桿菌cry1ab+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensisaizawai)gc91+tx、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensisisraelensis)(+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種(bacillusthuringiensiskurstaki)(+tx、+tx、+tx、+tx、scutella+tx、turilav+tx、+tx、dipel+tx、+tx、)+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種bmp123+tx、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種hd-1(bioprotec-caf/)+tx、蘇云金芽孢桿菌菌株bd#32+tx、蘇云金芽孢桿菌菌株aq52+tx、蘇云金芽孢桿菌鲇澤變種(+tx、)+tx、細菌屬(+tx、+tx、)+tx、密執(zhí)安棍狀桿菌(clayipactermichiganensis)的噬菌體+tx、+tx、球孢白僵菌(+tx、brocaril)+tx、球孢白僵菌gha(mycotrol+tx、mycotrol+tx、)+tx、布氏白僵菌(+tx、schweizer+tx、)+tx、白僵菌屬+tx、灰葡萄孢霉+tx、大豆慢生型根瘤菌+tx、短短小芽孢桿菌+tx、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensistenebrionis)+tx、btbooster+tx、洋蔥伯克霍爾德菌(+tx、+tx、blue)+tx、伯克霍爾德菌(burkholderiagladii)+tx、唐菖蒲伯克霍爾德菌+tx、伯克霍爾德菌屬+tx、加拿大薊真菌(cbhcanadian)+tx、奶酪假絲酵母+tx、無名假絲酵母+tx、candidafructus+tx、光滑念珠菌+tx、吉利蒙念珠菌(candidaguilliermondii)+tx、口津假絲酵母+tx、橄欖假絲酵母菌株o+tx、近平滑假絲酵母+tx、菌膜假絲酵母+tx、鐵紅假絲酵母+tx、拉考夫假絲酵母(candidareukaufii)+tx、齊藤假絲酵母(candidasaitoana)(bio-+tx、)+tx、清酒假絲酵母+tx、假絲酵母屬+tx、纖細假絲酵母+tx、戴氏西地西菌(cedeceadravisae)+tx、產(chǎn)黃纖維單胞菌+tx、螺卷毛殼(nova-)+tx、球毛殼菌(nova-)+tx、鐵杉紫色桿菌(chromobacteriumsubtsugae)菌株praa4-1t+tx、枝狀枝孢菌+tx、尖孢枝孢+tx、cladosporiumchlorocephalum+tx、枝孢屬+tx、極細枝孢霉+tx、粉紅粘帚霉+tx、尖孢炭疽菌(colletotrichumacutatum)+tx、盾殼霉(cotans)+tx、盾殼霉屬+tx、淺白隱球酵母+tx、土生隱球菌+tx、cryptococcusinfirmo-miniatus+tx、羅倫隱球酵母+tx、蘋果異形小卷蛾顆粒體病毒+tx、坎平貪銅菌(cupriaviduscampinensis)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(cyd-)+tx、蘋果蠹蛾顆粒體病毒(+tx、madex+tx、madexmax/)+tx、cylindrobasidiumlaeve+tx、枝雙孢霉屬+tx、漢遜德巴利酵母+tx、drechslerahawaiinensis+tx、陰溝腸桿菌+tx、腸桿菌科+tx、毒力蟲霉+tx、黑附球菌(epicoccumnigrum)+tx、黑附球菌(epicoccumpurpurascens)+tx、附球菌屬+tx、花狀線黑粉菌(filobasidiumfloriforme)+tx、銳頂鐮孢菌+tx、厚垣鐮孢霉+tx、尖鐮孢(/biofox)+tx、層生鐮孢+tx、鐮孢屬+tx、溶磷白地霉(galactomycesgeotrichum)+tx、鏈孢粘帚霉(+tx、)+tx、粉紅粘帚霉+tx、粘帚霉屬+tx、綠色粘帚霉+tx、顆粒體病毒屬+tx、嗜鹽鹽芽孢桿菌(halobacillushalophilus)+tx、沿岸鹽芽孢桿菌(halobacilluslitoralis)+tx、特氏鹽芽孢桿菌(halobacillustrueperi)+tx、鹽單胞菌屬+tx、冰下鹽單胞菌(halomonassubglaciescola)+tx、鹽弧菌變型(halovibriovariabilis)+tx、葡萄汁有孢漢遜酵母+tx、棉鈴蟲核型多角體病毒+tx、玉米穗蟲核型多角體病毒+tx、異黃酮-芒柄花黃素+tx、檸檬克勒克酵母+tx、克勒克酵母屬+tx、大鏈壺菌(lagenidiumgiganteum)+tx、長孢蠟蚧菌(lecanicilliumlongisporum)+tx、蠟蚧輪枝菌(lecanicilliummuscarium)+tx、舞毒蛾核多角體病毒+tx、嗜鹽海球菌+tx、格氏梅拉菌(meirageulakonigii)+tx、綠僵菌+tx、綠僵菌(destruxin)+tx、metschnikowiafruticola+tx、美極梅奇酵母(metschnikowiapulcherrima)+tx、microdochiumdimerum+tx、藍色小單孢菌(micromonosporacoerulea)+tx、microsphaeropsisochracea+tx、muscodoralbus620+tx、muscodorroseus菌株a3-5+tx、菌根屬(mycorrhizaespp.)(+tx、root)+tx、疣孢漆斑菌菌株aarc-0255+tx、bros+tx、ophiostomapiliferum菌株d97+tx、粉質(zhì)擬青霉(paecilomycesfarinosus)+tx、玫煙色擬青霉(pfr-+tx、)+tx、淡紫擬青霉(paecilomyceslinacinus)(biostat)+tx、淡紫擬青霉菌株251(melocon)+tx、多粘類芽孢桿菌+tx、成團泛菌(blightbanc9-)+tx、泛菌屬+tx、巴斯德氏芽菌屬+tx、pasteurianishizawae+tx、黃灰青霉+tx、penicilliumbillai(+tx、)+tx、短密青霉+tx、?，F(xiàn)青霉+tx、灰黃青霉+tx、產(chǎn)紫青霉+tx、青霉菌屬+tx、純綠色肯霉+tx、大伏革菌(phlebiopsisgigantean)+tx、解磷細菌+tx、隱地疫霉+tx、棕櫚疫霉+tx、異常畢赤酵母+tx、pichiaguilermondii+tx、膜醭畢赤氏酵母+tx、指甲畢赤酵母+tx、樹干畢赤酵母+tx、銅綠假單胞菌+tx、致金色假單胞菌(pseudomonasaureofasciens)(spot-less)+tx、洋蔥假單胞菌+tx、綠針假單胞菌+tx、皺褶假單胞菌(pseudomonascorrugate)+tx、熒光假單胞菌菌株a506(blightban)+tx、惡臭假單胞菌+tx、pseudomonasreactans+tx、假單胞菌屬+tx、丁香假單胞菌(bio-)+tx、綠黃假單胞菌+tx、熒光假單胞菌+tx、pseudozymaflocculosa菌株pf-a22ul(sporodex)+tx、縱溝柄銹菌(pucciniacanaliculata)+tx、pucciniathlaspeos(wood)+tx、側(cè)雄腐霉菌(pythiumparoecandrum)+tx、寡雄腐霉(+tx、)+tx、纏器腐霉+tx、水生拉恩菌(rhanellaaquatilis)+tx、拉恩菌屬+tx、根瘤菌(+tx、)+tx、絲核菌屬+tx、球狀紅球菌菌株aq719+tx、雙倒卵形紅冬孢酵母菌(rhodosporidiumdiobovatum)+tx、圓紅冬孢酵母菌+tx、紅酵母屬+tx、粘紅酵母+tx、禾本紅酵母+tx、膠紅酵母(rhodotorulamucilagnosa)+tx、深紅酵母+tx、釀酒酵母+tx、玫瑰色鹽水球菌(salinococcusroseus)+tx、小核盤菌+tx、小核盤菌+tx、柱頂孢霉屬+tx、scytalidiumuredinicola+tx、甜菜夜蛾核型多角體病毒(spod-+tx、)+tx、粘質(zhì)沙雷氏菌+tx、普城沙雷菌+tx、沙雷氏菌屬+tx、糞生糞殼菌+tx、?；页嵋苟旰诵投嘟求w病毒+tx、紅擲孢酵母+tx、嗜麥芽寡養(yǎng)單胞菌+tx、不吸水鏈霉菌+tx、白丘鏈霉菌(streptomycesalbaduncus)+tx、脫葉鏈霉菌+tx、鮮黃鏈霉菌+tx、灰平鏈霉菌+tx、灰綠鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌+tx、利迪鏈霉菌wyec-108+tx、紫色鏈霉菌+tx、小鐵艾酵母(tilletiopsisminor)+tx、鐵艾酵母屬+tx、棘孢木霉(t34)+tx、蓋姆斯木霉(trichodermagamsii)+tx、深綠木霉+tx、鉤狀木霉th382+tx、里法哈茨木霉(trichodermaharzianumrifai)+tx、哈茨木霉t-22(trianum-+tx、plantshield+tx、+tx、trianum-)+tx、哈茨木霉t-39+tx、非鉤木霉(trichodermainhamatum)+tx、康寧木霉+tx、木霉屬lc52+tx、木素木霉+tx、長柄木霉+tx、多孢木霉(trichodermapolysporum)(binab)+tx、紫杉木霉+tx、綠色木霉+tx、綠色木霉(原來稱為綠色粘帚霉gl-21)+tx、綠色木霉+tx、綠色木霉菌株icc080+tx、茁芽絲孢酵母+tx、毛孢子菌屬+tx、單端孢屬+tx、粉紅單端孢+tx、typhulaphacorrhiza菌株94670+tx、typhulaphacorrhiza菌株94671+tx、黑細基格孢+tx、奧德曼細基格孢(ulocladiumoudemansii)(botry-)+tx、玉蜀黍黑粉菌+tx、各種細菌和補充營養(yǎng)素(natural)+tx、各種真菌(millennium)+tx、厚垣輪枝孢菌+tx、蠟蚧輪枝菌(+tx、)+tx、vip3aa20+tx、virgibaclillusmarismortui+tx、野油菜黃單胞菌(xanthomonascampestrispv.poae)+tx、伯氏致病桿菌+tx、嗜線蟲致病桿菌；以及植物提取物，包括：松油+tx、印楝素(plasmaneem+tx、+tx、+tx、molt-+tx、植物igr(+tx、)+tx、菜籽油(lillymiller)+tx、土荊芥附近荊芥(chenopodiumambrosioidesnearambrosioides)+tx、菊花濃汁(chrysanthemumextract)+tx、提取印楝油(extractofneemoil)+tx、唇形科的精油+tx、丁香迷迭香薄荷的提取物和百里香精油(gardeninsect)+tx、甜菜堿+tx、大蒜+tx、檸檬草精油+tx、印度楝樹精油+tx、貓薄荷(薄荷精油)+tx、荊芥卡塔琳娜州(nepetacatarina)+tx、尼古丁+tx、牛至精油+tx、胡麻科精油+tx、除蟲菊+tx、皂皮樹+tx、大虎杖(reynoutriasachalinensis)(+tx、)+tx、魚藤酮(eco)+tx、蕓香料植物提取物+tx、豆油(ortho)+tx、茶樹精油(timorex)+tx、百里香精油+tx、mmf+tx、+tx、迷迭香芝麻薄荷百里香和肉桂提取物的混合物(ef)+tx、丁香迷迭香和薄荷提取物的混合物(ef)+tx、丁香薄荷大蒜油和薄菏的混合物(soil)+tx、高嶺土+tx、儲存葡萄糖的褐藻以及信息素，包括：黑頭螢火蟲信息素(3m)+tx、蘋果蠹蛾信息素(派拉蒙分配器(paramountdispenser)-(cm)/isomatec-)+tx、葡萄卷葉蛾信息素(3mmec-gbm)+tx、卷葉蟲信息素(3mmec-lr)+tx、家蠅信息素(snip7fly+tx、starbarpremiumfly)+tx、梨小食心蟲信息素(3m)+tx、桃樹鉆心蟲信息素(isomate-)+tx、番茄蟯蟲信息素(3m)+tx、entostat粉(來自棕櫚樹的提取物)(exosex)+tx、(e+tx、z+tx、z)-3+tx、8+tx、11十四烷三烯基乙酸酯+tx、(z+tx、z+tx、e)-7+tx、11+tx、13-十六碳三烯醛+tx、(e+tx，z)-7+tx、9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+tx、2-甲基-1-丁醇+tx、乙酸鈣+tx、+tx、+tx、check-+tx、薰衣草千里酸酯；以及宏生物劑，包括：短距蚜小蜂+tx、阿爾蚜繭蜂(aphidiuservi)(aphelinus-)+tx、acerophaguspapaya+tx、二星瓢蟲(adalia-)+tx、二星瓢蟲+tx、二星瓢蟲+tx、串繭跳小蜂(ageniaspiscitricola)+tx、巢蛾多胚跳小蜂+tx、安氏鈍綏螨(amblyseiusandersoni)(+tx、andersoni-)+tx、加州鈍綏螨(amblyseiuscalifornicus)(+tx、)+tx、胡瓜鈍綏螨(+tx、bugline)+tx、偽鈍綏螨+tx、斯氏鈍綏螨(bugline+tx、swirskii-)+tx、奧氏鈍綏螨+tx、粉虱細蜂(amitushesperidum)+tx、原纓翅纓小蜂(anagrusatomus)+tx、暗腹長索跳小蜂(anagyrusfusciventris)+tx、卡瑪長索跳小蜂(anagyruskamali)+tx、anagyrusloecki+tx、粉蚧長索跳小蜂(anagyruspseudococci)+tx、紅蠟蚧扁角跳小蜂(anicetusbenefices)+tx、金小蜂(anisopteromaluscalandrae)+tx、林地花蝽(anthocorisnemoralis)(anthocoris-)+tx、短距蚜小蜂(+tx、)+tx、短翅蚜小蜂(aphelinusasychis)+tx、科列馬·阿布拉小蜂(aphidiuscolemani)+tx、阿爾蚜繭蜂+tx、煙蚜繭蜂+tx、桃赤蚜蚜繭蜂(aphipar-)+tx、食蚜癭蚊+tx、食蚜癭蚊+tx、嶺南蚜小蜂+tx、印巴黃金蚜小蜂+tx、蠊卵長尾嚙小蜂(aprostocetushagenowii)+tx、隱翅蟲(athetacoriaria)+tx、熊蜂屬+tx、歐洲熊蜂(natupol)+tx、歐洲熊蜂(+tx、)+tx、cephalonomiastephanoderis+tx、黑背紅瓢蟲(chilocorusnigritus)+tx、普通草蛉(chrysoperlacarnea)+tx、普通草蛉+tx、紅通草蛉(chrysoperlarufilabris)+tx、cirrospilusingenuus+tx、cirrospilusquadristriiatus+tx、白星橘嚙小蜂(citrostichusphyllocnistoides)+tx、closteroceruschamaeleon+tx、closterocerus屬+tx、coccidoxenoidesperminutus+tx、coccophaguscowperi+tx、賴食蚧蚜小蜂(coccophaguslycimnia)+tx、螟黃足盤絨繭蜂+tx、菜蛾盤絨繭蜂+tx、孟氏隱唇瓢蟲(+tx、)+tx、日本方頭甲+tx、西伯利亞離顎繭蜂+tx、西伯利亞離顎繭蜂+tx、豌豆?jié)撓壖》?tx、小黑瓢蟲(delphastuscatalinae)+tx、delphastuspusillus+tx、diachasmimorphakrausii+tx、長尾潛蠅繭蜂+tx、diaparsisjucunda+tx、阿里食虱跳小蜂(diaphorencyrtusaligarhensis)+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂+tx、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(+tx、)+tx、西伯利亞離顎繭蜂(+tx、)+tx、歧脈跳小蜂屬+tx、盾蚧長纓蚜小蜂+tx、麗蚜小蜂(encarsia+tx、+tx、en-)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、哥德恩蚜小蜂(encarsiaguadeloupae)+tx、海地恩蚜小蜂(encarsiahaitiensis)+tx、細扁食蚜蠅+tx、eretmocerissiphonini+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruscalifornicus)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(+tx、eretline)+tx、漿角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)+tx、海氏槳角蚜小蜂+tx、蒙氏槳角蚜小蜂(+tx、eretline)+tx、eretmocerussiphonini+tx、四斑光緣瓢蟲(exochomusquadripustulatus)+tx、食螨癭蚊(feltiellaacarisuga)+tx、食螨癭蚊+tx、阿里山潛蠅繭蜂+tx、fopiusceratitivorus+tx、芒柄花黃素(wirless)+tx、細腰兇薊馬+tx、西方靜走螨(galendromusoccidentalis)+tx、萊氏棱角腫腿蜂(goniozuslegneri)+tx、麥蛾柔繭蜂+tx、異色瓢蟲+tx、異小桿線蟲屬(lawn)+tx、嗜菌異小桿線蟲(nemashield+tx、+tx、terranem-+tx、+tx、+tx、b-+tx、+tx、)+tx、大異小桿線蟲(heterorhabditismegidis)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline+tx、larvanem-)+tx、集棲瓢蟲(hippodamiaconvergens)+tx、尖狹下盾螨(hypoaspisaculeifer)(aculeifer-+tx、entomite-)+tx、兵下盾螨(hypoaspismiles)(hypoline+tx、entomite-)+tx、黑色枝跗癭蜂+tx、lecanoideusfloccissimus+tx、lemophaguserrabundus+tx、三色麗突跳小蜂(leptomastideaabnormis)+tx、leptomastixdactylopii+tx、長角跳小蜂(leptomastixepona)+tx、lindoruslophanthae+tx、lipolexisoregmae+tx、叉葉綠蠅+tx、茶足柄瘤蚜繭蜂+tx、暗黑長脊盲蝽(macrolophuscaliginosus)(mirical-+tx、macroline+tx、)+tx、mesoseiuluslongipes+tx、黃色闊柄跳小蜂(metaphycusflavus)+tx、metaphycuslounsburyi+tx、角紋脈褐蛉+tx、黃色花翅跳小蜂(microterysflavus)+tx、muscidifuraxraptorellus和spalangiacameroni+tx、neodryinustyphlocybae+tx、加州新小綏螨+tx、胡瓜鈍綏螨+tx、虛偽新小綏螨(neoseiulusfallacis)+tx、nesideocoristenuis(+tx、)+tx、古銅黑蠅+tx、狡小花蝽(oriusinsidiosus)(thripor-+tx、oriline)+tx、無毛小花蝽(oriuslaevigatus)(thripor-+tx、oriline)+tx、大型小花蝽(oriusmajusculus)(oriline)+tx、小黑花椿象(thripor-)+tx、pauesiajuniperorum+tx、酸醬瓢蟲腹柄姬小蜂(pediobiusfoveolatus)+tx、phasmarhabditishermaphrodita+tx、phymastichuscoffea+tx、phytoseiulusmacropilus+tx、智利小植綏螨(+tx、phytoline)+tx、斑腹刺益蝽+tx、pseudacteoncurvatus+tx、pseudacteonobtusus+tx、pseudacteontricuspis+tx、pseudaphycusmaculipennis+tx、pseudleptomastixmexicana+tx、具毛嗜木虱跳小蜂(psyllaephaguspilosus)+tx、同色短背繭蜂(psyttaliaconcolor)(complex)+tx、胯姬小蜂屬+tx、rhyzobiuslophanthae+tx、澳洲瓢蟲+tx、ruminadecollate+tx、semielacherpetio1atus+tx、麥長管蚜+tx、小卷蛾斯氏線蟲(nematac+tx、+tx、bionem+tx、+tx、+tx、)+tx、夜蛾斯氏線蟲(+tx、nemasys+tx、bionem+tx、steinernema-+tx、+tx、+tx、exhibitline+tx、scia-+tx、)+tx、鋸蜂線蟲(steinernemakraussei)(nemasys+tx、bionem+tx、exhibitline)+tx、里奧布拉夫線蟲(steinernemariobrave)(+tx、)+tx、螻蛄斯氏線蟲(steinememascapterisci)(nematac)+tx、斯氏線蟲屬+tx、steinernematid屬(guardian)+tx、深點食螨瓢蟲+tx、亮腹釉小蜂+tx、tetrastichussetifer+tx、thripobiussemiluteus+tx、中華長尾小蜂(torymussinensis)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(tricholine)+tx、甘藍夜蛾赤眼蜂(tricho-)+tx、廣赤眼蜂+tx、微小赤眼蜂+tx、玉米螟赤眼蜂+tx、寬脈赤眼蜂(trichogrammaplatneri)+tx、短管赤眼蜂+tx、螟黑點瘤姬蜂；以及其他生物劑，包括：脫落酸+tx、+tx、銀葉菌(chondrostereumpurpureum)(chontrol)+tx、盤長孢狀刺盤孢+tx、辛酸銅鹽+tx、δ陷阱(deltatrap)(trapline)+tx、解淀粉歐文氏菌(harpin)(+tx、ni-hibitgold)+tx、磷酸高鐵+tx、漏斗陷阱(trapline)+tx、+tx、grower′s+tx、高油菜素內(nèi)酯+tx、磷酸鐵(lillymillerworryfreeferramolslug&snail)+tx、mcp冰雹陷阱(trapline)+tx、microctonushyperodae+tx、mycoleptodiscusterrestris(des-)+tx、+tx、+tx、+tx、信息素陷阱(thripline)+tx、碳酸氫鉀+tx、脂肪酸的鉀鹽+tx、硅酸鉀溶液(sil-)+tx、碘化鉀+硫氰酸鉀+tx、suffoil-+tx、蜘蛛毒+tx、蝗蟲微孢子蟲(semasporeorganicgrasshopper)+tx、粘著陷阱(trapline+tx、rebell)+tx以及陷阱(takitrapliney+)+tx。在活性成分之后的括號中的參考例如[3878-19-1]是指化學(xué)文摘登記號。以上描述的混合配伍物是已知的。當(dāng)活性成分包括在“殺有害生物劑手冊(thepesticidemanual)”[殺有害生物劑手冊-全球概覽(thepesticidemanual-aworldcompendium)；第13版；編著：c.d.s.湯姆林(c.d.s.tomlin)；英國農(nóng)作物保護委員會(thebrititishcropprotectioncouncil)]中時，它們在上文對于特定化合物在圓括號內(nèi)給定的條目編號之下描述于該手冊中；例如，化合物“阿巴美丁”在條目編號(1)之下描述。當(dāng)以上對具體的化合物加入“[ccn]”時，所討論的化合物包括在“農(nóng)藥通用名綱要(compendiumofpesticidecommonnames)”中，該綱要在互聯(lián)網(wǎng)上可得：[a.wood(伍德)；農(nóng)藥通用名綱要，1995-2004]；例如化合物“乙酰蟲腈”在互聯(lián)網(wǎng)址http：//www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下進行了描述。上述的活性成分中大部分在上文是通過所謂的“通用名”、相關(guān)的“iso通用名”或在個別情況下使用的另一個“通用名”來提及。如果名稱不是“通用名”，那么對于特定化合物在圓括號內(nèi)給出了作為代替而使用的該名稱的性質(zhì)；在這種情況下，使用iupac名稱、iupac/化學(xué)文摘名稱、“化學(xué)名稱”、“傳統(tǒng)名稱”、“化合物名稱”、或“研究代碼”，或者如果既沒有使用這些名稱之一，也沒有使用“通用名”，那么使用的是“別名”?！癱as登記號”意指化學(xué)文摘登記號。選自表1至12以及p的具有化學(xué)式i的化合物與上述活性成分的活性成分混合物包括選自表1至12以及p的化合物和上述活性成分，優(yōu)選地是處于從100∶1至1∶6000的混合比率，尤其是從50∶1至1∶50，更尤其是處于從20∶1至1∶20的比率，甚至更尤其從10∶1至1∶10，非常尤其是從5∶1和1∶5，尤其優(yōu)選的是從2∶1至1∶2的比率給出的，并且從4∶1至2∶1的比率同樣是優(yōu)選的，特別是處于1∶1，或5∶1，或5∶2，或5∶3，或5∶4，或4∶1，或4∶2，或4∶3，或3∶1，或3∶2，或2∶1，或1∶5，或2∶5，或3∶5，或4∶5，或1∶4，或2∶4，或3∶4，或1∶3，或2∶3，或1∶2，或1∶600，或1∶300，或1∶150，或1∶35，或2∶35，或4∶35，或1∶75，或2∶75，或4∶75，或1∶6000，或1∶3000，或1∶1500，或1∶350，或2∶350，或4：350，或1∶750，或2∶750，或4∶750的比率。那些混合比率是按重量計的。如上描述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將含如上描述的混合物的組合物施用于有害生物或其環(huán)境中，除了通過手術(shù)或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法之外。包含選自表1至12以及p的具有化學(xué)式i的化合物以及一種或多種如上描述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分的單獨配制品構(gòu)成)(例如“桶混制劑”)施用，并且當(dāng)以順序的方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用選自表1至12以及p的這些具有化學(xué)式i的化合物和如上所述活性成分的順序?qū)τ趯嵤┍景l(fā)明并不是至關(guān)重要的。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩(wěn)定劑，例如未環(huán)氧化的或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅油)，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或?qū)⒒钚猿煞峙c一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物i的用途也是本發(fā)明的主題。組合物的施用方法、也就是說控制以上提及的類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、灑粉、涂刷、敷料、散射或傾倒，選擇這些方式以適合當(dāng)時環(huán)境的既定目標(biāo)；以及這些組合物用于控制以上提及的類型的有害生物的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比是在0.1ppm與1000ppm之間，優(yōu)選地在0.1ppm與500ppm之間的活性成分。每公項的施用量總體上是每公項1g到2000g活性成分，尤其是10g/ha到1000g/ha，優(yōu)選地10g/ha到600g/ha。在作物保護領(lǐng)域中，優(yōu)選的施用方法是施用至這些植物的葉(葉施藥)，可能的是選擇施用的頻率和比率以符合所討論的有害生物的侵染風(fēng)險。可替代地，活性成分可以通過根系統(tǒng)(內(nèi)吸作用)到達植物，這是通過用液體組合物將這些植物的場所浸透或者通過將固體形式的活性成分摻入植物的場所(例如摻入土壤，例如以顆粒的形式(土施))來實現(xiàn)的。在水稻作物的情況下，這樣的顆粒劑可以被計量加入淹水的稻田中。本發(fā)明的化合物及其組合物還適合于保護植物繁殖材料(例如種子，如果實、塊莖或籽粒，或者苗圃植物)對抗上述類型的有害生物?？梢杂没衔镌诜N植前對繁殖材料進行處理，例如可以在播種前對種子進行處理?？商娲?，化合物可以施用至種子籽粒(包衣)，這是通過將籽粒浸漬入液體組合物中或通過施涂固體組合物層來實現(xiàn)的。當(dāng)繁殖材料被種植在施用處時，還可能的是例如在條播期間將組合物施入種子犁溝。這些用于植物繁殖材料的處理方法和如此處理的植物繁殖材料是本發(fā)明另外的主題。典型的處理比率將取決于待控制的植物和有害生物/真菌，并且通常在每100kg種子1克至200克之間，優(yōu)選在每100kg種子5克至150克之間，如在每100kg種子10克至100克之間。術(shù)語種子包括所有種類的種子以及植物繁殖體，包括但并不限于真正的種子、種子塊、吸盤、谷粒、鱗球莖、果實、塊莖、谷物、根莖、插條、切割枝條以及類似物并且在優(yōu)選實施例中是指真正的種子。本發(fā)明還包括用具有化學(xué)式i的化合物包衣或處理的種子或含有具有化學(xué)式i的化合物的種子。術(shù)語“包衣或處理和/或含有”通常表示在施用的時候，在大多數(shù)情況下，活性成分在種子的表面，盡管成分的更多或更少的部分可以滲透到種子材料中，這取決于施用的方法。當(dāng)所述種子產(chǎn)品被(再)種植時，它可以吸收活性成分。在一個實施例中，本發(fā)明使得其上粘附有具有化學(xué)式(i)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有化學(xué)式(i)的化合物處理過的植物繁殖材料的組合物。種子處理包括本領(lǐng)域中已知的所有適合的種子處理技術(shù)，如拌種、種子包衣、種子撒粉、浸種以及種子造粒?？梢酝ㄟ^任何已知的方法實現(xiàn)具有化學(xué)式(i)的化合物的種子處理施用，如在種子播種之前或播種/種植過程中噴霧或通過撒粉。生物學(xué)實例：實例b1：對抗?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)的活性將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10,000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用五只l1期幼蟲進行侵染。侵染3天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。測試樣品的?；页嵋苟甑目刂茷樵谒劳雎?、拒食作用、以及生長抑制中的至少一種比未處理樣品更高時。以下化合物在200ppm應(yīng)用比率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果、或生長抑制)中的至少一個的至少80％的對照效果：p2、p3、p4、p5、p6、p8、p9、p11、p14、p16、p17、p18、p19、p20、p21、p22、p23、p24、p25、p26、p27、p28、p29、p31、p32、p33、p34、p35、p36、p37、p38、p39、p40、p41、p42、p43、p44、p45、p46、p47、p48、p49、p50、p51、p52、p53、p54、p56、p57、p58、p59、p60、p61、p62、p63、p64、p65、p66、p69和p70。實例b2：對抗?；页嵋苟?埃及棉葉蟲)的活性將測試化合物用移液管從10’000ppmdmso儲備溶液施用到24孔板中并且與瓊脂進行混合。將萵苣種子置于瓊脂上并且用另一塊也包含瓊脂的平板封閉該多孔板。7天之后，根已經(jīng)將化合物吸收并且萵苣已經(jīng)生長進入蓋平板?，F(xiàn)在將這些萵苣葉切到蓋平板中。將夜蛾屬卵吸移穿過潮濕凝膠印記紙上的塑料模板及其所封閉的平板。侵染6天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率、拒食效果以及生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在12.5ppm應(yīng)用比率下給出了三個類別(死亡率、拒食效果、或生長抑制)中的至少一個的至少80％的對照效果：p2、p3、p8、p9、p11和p17、p19、p20、p22、p23、p25、p26、p28、p30、p31、p32、p33、p40、p42、p43、p44、p45、p46、p47、p48、p49、p50、p51、p52、p53、p54、p60和p61。實例b3：對抗小菜蛾(plutellaxvlostella)(小菜蛾(diamondbackmoth))的活性：將具有人工飼料的24孔微量滴定板用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液通過移液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p2、p3、p4、p5、p6、p8、p9、p11、p14、p16、p17、p18、p19、p20、p22、p23、p25、p26、p27、p28、p29、p31、p32、p33、p34、p35、p36、p37、p38、p40、p41、p42、p43、p44、p45、p46、p47、p48、p49、p50、p51、p52、p53、p54、p56、p57、p60、p61、p62、p63、p64、p65、p66、p67、p68、p69和p70。實例b4：對抗黃瓜條葉甲(玉米根蟲)的活性將置于24孔微量滴定板中的瓊脂層上的玉米芽通過噴霧用從10,000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行處理。在干燥之后，用l2期幼蟲對各板進行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未處理樣品，針對死亡率和生長抑制對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下給出了兩個類別(死亡率或生長抑制)中至少一個的至少80％的效果：p2、p4、p5、p6、p8、p9、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20、p22、p23、p25、p26、p27、p28、p29、p30、p31、p32、p33、p34、p35、p36、p37、p38、p39、p40、p41、p42、p43、p44、p45、p46、p47、p48、p49、p50、p51、p52、p53、p54、p56、p57、p58、p59、p60、p61、p63、p64、p65、p66、p67、p68、p69和p70。實例b5：對抗桃蚜(青桃蚜)的活性將向日葵葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的蚜蟲群體進行侵染。侵染6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p2、p5、p6、p8、p11、p16、p17、p18、p19、p20、p40、p42、p45、p46、p51、p53、p54、p56、p60、p63、p64和p66。實例b6：對抗大豆褐椿(euschistusheros)(新熱帶褐臭蝽)的活性將24孔微量滴定板中的瓊脂上的大豆葉用從10’000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。干燥之后，將葉用n-2期若蟲進行侵染。侵染5天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p2、p5、p6、p8、p11、p16、p17、p18、p19、p20、p23、p25、p26、p28、p29、p32、p33、p34、p40、p41、p42、p43、p44、p45、p46、p47、p48、p49、p50、p51、p52、p54、p61、p62、p63、p64、p65、p66、p67、p68和p69。實例b7：對抗桃蚜(青桃蚜)的活性將受到混合年齡的蚜蟲群體侵染的豌豆幼苗的根部直接放在從10,000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液中。將幼苗放置在測試溶液中6天之后，針對死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在24ppm測試速率下得到至少80％的死亡率：p17、p42和p63。實例b8：對抗二點葉螨(二斑葉螨)的活性將24孔微量滴定板中的瓊脂上的豆葉圓片用從10,000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用混合年齡的螨種群進行侵染。侵染8天之后，針對混合種群(流動平臺)的死亡率對這些樣品進行評估。以下化合物在200ppm施周率下得到至少80％的死亡率：p8、p29、p31、p45和p70。實例b9：對抗埃及伊蚊(黃熱病蚊子)的活性：在乙醇中，以200ppm的施用率，將測試溶液施加到12孔組織培養(yǎng)皿中。一旦沉積物干燥，將五天、兩天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每個孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小時，進行擊倒評估，并且在引入后24小時和48小時，評估死亡率。以下化合物在48h和/或24h后對埃及伊蚊給出至少80％的控制：p2、p8、p9、p11、p16。實例b10：對抗煙粉虱(棉粉虱)的活性將棉花葉圓片置于24孔微量滴定板中的瓊脂上并且用從10,000ppmdmso儲備溶液中制備的水性測試溶液進行噴霧。在干燥之后，將葉圓片用成年粉虱進行侵染。孵育6天之后，針對死亡率對這些樣品進行檢查。以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：p20、p39和p57。當(dāng)前第1頁12