本發(fā)明屬于食用油脂加工工藝領(lǐng)域，具體涉及一種深度酶法脫膠的方法。
背景技術(shù)：
：油脂工業(yè)通常采用壓榨或浸出工藝從油料種子中獲得毛油，在獲取油脂的同時(shí)，磷脂等油脂伴隨物也一起進(jìn)入了毛油中，這些膠溶性伴隨物被統(tǒng)稱為膠質(zhì)。油中的磷脂會(huì)導(dǎo)致油品在后續(xù)脫色、脫臭的過程中顏色變深。此外，磷脂會(huì)降低精煉油的氧化穩(wěn)定性并抑制脫氫催化劑的表現(xiàn)。磷脂的總量和種類與油料種子的生長，儲(chǔ)藏，處理?xiàng)l件和萃取方式有關(guān)，一般來說，不超過毛油重量的3％。目前油脂工業(yè)使用最廣的脫膠工藝為：水化脫膠、電解質(zhì)脫膠、酸法脫膠。每種脫膠方法的適用對(duì)象有所不同，其工藝優(yōu)缺點(diǎn)也有所差異。表1：油脂工業(yè)常用脫膠工藝的優(yōu)缺點(diǎn)由表1可以看出，現(xiàn)行脫膠工藝仍然存在較多問題。如中性油損失大、脫磷不徹底、需用使用化學(xué)助劑、廢水排放等問題。上世紀(jì)90年代，魯奇公司最早提出了酶法脫膠工藝(enzymaxprocess)，但由于當(dāng)時(shí)酶源單一，酶制劑價(jià)格昂貴，該工藝并未得到大面積推廣。隨著生物技術(shù)及其下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展，至上世紀(jì)末，一系列新型、廉價(jià)的酶制劑誕生，酶法脫膠作為一種新型的植物油脫膠技術(shù)得以推廣。目前用于商品化的磷脂酶主要有pla1、plc，其中ultra由諾維信提供、由dsm提供。其用于工業(yè)化的工藝流程基本一致：1、添加檸檬酸調(diào)制：毛油與檸檬酸水溶液在70℃充分混合，反應(yīng)30min；2、調(diào)節(jié)ph：油脂降溫至55℃，加入適量naoh水溶液，充分混合；3、添加水和酶制劑：添加3％水和適量酶制劑，充分混合；4、酶解反應(yīng)：在合適的溫度下，酶解反應(yīng)2～6h；5、離心分離：升溫至85℃，離心分離，輕相為脫膠油，重相為油腳。us5558781a公開了一種酶法脫膠并回收磷脂酶的方法，包括調(diào)節(jié)毛油ph，添加磷脂酶水溶液，在合適的溫度下酶解后，離心獲得脫膠油和膠質(zhì)。在膠質(zhì)中添加表面活性劑，回收獲得不含膠質(zhì)的磷脂酶水溶液，并再次用于酶法脫膠。該發(fā)明可重復(fù)利用至少10％的磷脂酶，降低酶成本。us6001640a公開了一種酶法脫膠方法。該方法采用混合磷脂酶pla1和pla2，將磷脂酶水溶液與油脂充分混合，保證乳化液滴＜20μm，在30℃～50℃進(jìn)行酶法脫膠。cn1906281b公開了一種改善酶法脫膠后設(shè)備易結(jié)垢問題的方法。該方法中，在酶解反應(yīng)結(jié)束后和離心分離前，調(diào)節(jié)混合體系中水相ph至3.5～4.2，可改善后續(xù)操作鈣鎂離子在設(shè)備中沉淀、結(jié)垢等問題。cn101663382a公開了一種使用混合磷脂酶脫膠的方法。該方法采用混合 磷脂酶pla1和plc，可解決使用單一磷脂酶，反應(yīng)時(shí)間長，脫磷不徹底等問題。albertj.dijkstra〔ajdijkstra，enzymaticdegumming[j]，eurjlipidscitechnol，2010，112:1178–1189〕綜述了酶法脫膠工業(yè)化現(xiàn)狀及其原理。認(rèn)為現(xiàn)行酶法脫膠工藝本質(zhì)上是酸法脫膠和酶法水解的結(jié)合，其中酸法脫膠反應(yīng)迅速，而酶法水解耗時(shí)較長。將兩者結(jié)合勢(shì)必導(dǎo)致酶法脫膠設(shè)備大，耗時(shí)長。綜上所述，酶法脫膠作為一種新型脫膠工藝，存在脫磷不徹底的問題。直接使用pla1酶法脫膠，稱為常規(guī)酶法脫膠，無法有效的降低含磷量。而在酶反應(yīng)前期加入酸處理，可以幫助降低脫膠油含磷量，稱之為深度酶法脫膠。使用pla1深度酶法脫膠，一部分毛油可以實(shí)現(xiàn)一步脫膠將含磷量降至10ppm，從而后續(xù)直接進(jìn)行物理精煉，省去化學(xué)精煉段，節(jié)省精煉工序和煉耗。不同的毛油品質(zhì)，會(huì)導(dǎo)致不同的pla1深度酶法脫膠效果。一些批次的毛油即使使用深度酶法脫膠，也無法將含磷量降至10ppm，因此局限了酶法脫膠的應(yīng)用范圍。因此，本領(lǐng)域仍然需要一種深度酶法脫膠工藝，采用該工藝能將預(yù)處理難脫膠的毛油的含磷量降至10ppm以下，滿足后續(xù)直接物理精煉的需求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供一種工藝方法，預(yù)處理難脫膠的毛油，使其通過pla1深度酶法脫膠，將含磷量降至15ppm以下，優(yōu)選降至10ppm以下，滿足后續(xù)直接物理精煉的需求。具體而言，本發(fā)明提供一種毛油脫膠方法，所述方法為水化脫膠、酸法脫膠、常規(guī)酶法脫膠、或深度酶法脫膠，或者一種降低毛油含磷量的方法，所述方法包括在脫膠過程中，向毛油中加入磷脂酰膽堿的步驟。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，毛油選自大豆油、玉米油、菜籽油、葵籽油和芝麻油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述方法為水化脫膠，包括：將水化磷脂和水加到毛油中，進(jìn)行脫膠的步驟。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述方法為酸法脫膠，包括：(1)將水化磷脂加到毛油中，使水化磷脂溶解，(2)對(duì)步驟(1)所得毛油進(jìn)行酸處理，(3)中和步驟(2)所得毛油，以及(4)將水加到步驟(3)所得油脂中，進(jìn)行水洗，從而獲得脫膠油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述方法為常規(guī)酶法脫膠，包括：(1)將水化磷脂加到毛油中，使水化磷脂溶解，和(2)向步驟(1)所得毛油中添加水和磷脂酶，進(jìn)行反應(yīng)，從而獲得脫膠油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述方法為深度酶法脫膠，所述方法包括：(a)將水化磷脂加到毛油中，使水化磷脂溶解，(b)對(duì)步驟(a)所得毛油進(jìn)行酸處理，(c)中和對(duì)步驟(b)所得的毛油，以及(d)將水和磷脂酶加到步驟(c)所得油脂中，進(jìn)行水洗，從而獲得脫膠油。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂含有磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油100～2000mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油200～1800mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油250～1800mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油250～1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油250～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油250～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油280～1800mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油280～1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油280～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油280～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油300～1800mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油300～1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油300～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油300～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油330～1800mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油330～1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油330～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油330～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油400～1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油400～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油400～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油600～ 1600mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油600～1400mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油600～1200mg磷脂酰膽堿。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，將水化磷脂加到毛油中后，加熱攪拌至水化磷脂完全溶解。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述水化磷脂中磷脂酰膽堿含量不小于20％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述水化磷脂中磷脂酰膽堿含量不小于28％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述水化磷脂中磷脂酰膽堿含量不小于30％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述水化磷脂由磷脂酰膽堿組成。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述酸處理使用的酸選自：硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、甲酸、苯甲酸中的一種或一種以上。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，使用檸檬酸進(jìn)行酸處理進(jìn)行所述酸處理。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，以每100g毛油計(jì)，檸檬酸的添加量為油重的0.04％～0.1％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述磷脂酶選自pla、plc、pld中的一種或一種以上。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述磷脂酶選自pla，優(yōu)選pla1。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，磷脂酶的添加量為毛油重的30～100ppm。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，水的添加量為毛油重的1～5％，優(yōu)選為1.5～3.5％。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，將水化磷脂加到毛油中后，將毛油加熱至30～70℃，如40～60℃，攪拌至水化磷脂完全溶解在毛油中。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，酸處理步驟中，加酸之后，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘；然后，在45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)45分鐘到90分鐘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述中和步驟中，以摩爾計(jì)，堿的添加量為酸 的1～3倍；加堿之后，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，加水和任選的磷脂酶之后，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘；然后在45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)2～6小時(shí)，例如3～5小時(shí)；然后再升溫至80～90℃，反應(yīng)5～15分鐘，例如8～12分鐘。在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中，所述毛油為毛豆油或毛玉米油，其特征在于，所述方法包括：(1)以每100g毛油100～2000mg磷脂酰膽堿的量將水化磷脂加到毛油中，加熱至30～70℃，并攪拌至水化磷脂完全溶解；(2)以每100g毛油計(jì)，將占油重0.04％～0.1％的檸檬酸加到步驟(1)所獲得的油脂中，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘；然后，在45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)45分鐘到90分鐘；(3)以摩爾計(jì)，將摩爾量為酸的1～3倍的堿加到步驟(2)所得的油脂中，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘；和(4)將占毛油重1～5％的水以及30～100ppm的磷脂酶加到步驟(3)所得的油脂中，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切所得油脂30秒～3分鐘；然后在45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)2～6小時(shí)；然后再升溫至80～90℃，反應(yīng)5～15分鐘；從而獲得脫膠油或降低毛油的含磷量。本發(fā)明還提供一種油脂組合物，所述油脂組合物由上述方法制備得到。本發(fā)明還提供水化磷脂在油脂脫膠中的應(yīng)用，以及在降低毛油含磷量中的應(yīng)用。本發(fā)明還提供水化磷脂在提高深度酶法脫膠效果中的應(yīng)用，其特征在于在酸處理步驟前向毛油中加入水化磷脂。本發(fā)明也包括采用本發(fā)明方法制備得到的脫膠油。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供一種毛油的脫膠方法，所述方法為水化脫膠、酸法脫膠、常規(guī)酶法脫膠或深度酶法脫膠，所述方法包括在脫膠過程中，向毛油中加入水化磷 脂的步驟。應(yīng)理解，本文中，水化脫膠指僅加水進(jìn)行脫膠；進(jìn)行酸處理并中和后不包括酶處理的方法稱為酸法(也稱酸堿法)脫膠；僅用酶進(jìn)行處理，不包括酸處理和中和的方法稱為常規(guī)酶法脫膠；而包括酸處理、中和及酶處理的方法稱為深度酶法脫膠。毛油毛油是指從動(dòng)物或植物油料中制取、沒經(jīng)過精煉加工的初級(jí)油。還可以是經(jīng)過簡單處理工藝，含磷量較高的油脂。所述油脂含磷量通常不小于50ppm，例如不小于100ppm、不小于110ppm、不小于120ppm、不小于130ppm、不小于140ppm、不小于150ppm、不小于200ppm、不小于250ppm。適用于本發(fā)明方法進(jìn)行脫膠的毛油可以是本領(lǐng)域已知的各種毛油，包括大豆油、玉米油、菜籽油、葵籽油和芝麻油。本發(fā)明方法，尤其是深度酶法脫膠，尤其適用于那些難以采用常規(guī)的脫膠方法將含磷量降低到15ppm以下、優(yōu)選10ppm以下的那些毛油，包括但不限于毛豆油和毛玉米油。水化磷脂磷脂是一類含有磷酸的脂類，機(jī)體中主要含有兩大類磷脂，由甘油構(gòu)成的磷脂稱為甘油磷脂(phosphoglyceride)；由神經(jīng)鞘氨醇構(gòu)成的磷脂，稱為鞘磷脂(sphingolipid)。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：具有由磷酸或由磷酸相連的取代基團(tuán)(含氨堿或醇類)構(gòu)成的親水頭(hydrophilichead)和由脂肪酸鏈構(gòu)成的疏水尾(hydrophobictail)。水化磷脂是指含有磷脂酰膽堿(phosphatidylcholines,pc)的一類甘油磷脂，除磷脂先膽堿外還可以任選的含有選自：磷脂酰乙醇胺(phosphatidylethanolamines,pe)、磷脂酰絲氨酸(phosphatidylserines,ps)、磷脂酰肌醇(phosphatidylinositols,pi)、磷脂酰甘油(pg)、和甘油磷脂酸(phosphatidicacid,pa)中的一種或一種以上。通常，適用于本發(fā)明的水化磷脂含有不低于10wt％的磷脂酰膽堿，例如不低于20wt％的磷脂酰膽堿，或不低于30wt％的磷脂酰膽堿?？梢允褂檬惺鄣? 各種含磷脂酰膽堿的混合水化磷脂來實(shí)施本發(fā)明。優(yōu)選的是，水化磷脂由磷脂酰膽堿組成。磷脂酰膽堿是一種兩性分子，由親水的頭部和疏水的尾部組成，亦稱卵磷脂，是磷脂的主要成分之一?？墒褂檬惺鄣母鞣N磷脂酰膽堿產(chǎn)品來實(shí)施本發(fā)明。例如，本申請(qǐng)的具體實(shí)施例中，發(fā)明人使用來自sigma的磷脂酰膽堿產(chǎn)品。通常，在脫膠之初，即將水化磷脂加到毛油中。水化磷脂的添加量應(yīng)滿足每100g毛油100～2000mg磷脂酰膽堿。優(yōu)選地，水化磷脂的添加量滿足每100g毛油200～1800mg磷脂酰膽堿，例如每100g毛油250～1800mg磷脂酰膽堿、每100g毛油250～1600mg磷脂酰膽堿、每100g毛油280～1800mg磷脂酰膽堿、每100g毛油280～1600mg磷脂酰膽堿、每100g毛油300～1800mg磷脂酰膽堿、每100g毛油300～1600mg磷脂酰膽堿、每100g毛油330～1800mg磷脂酰膽堿、每100g毛油330～1600mg磷脂酰膽堿、每100g毛油400～1600mg磷脂酰膽堿、每100g毛油400～1400mg磷脂酰膽堿、或者每100g毛油600～1600mg磷脂酰膽堿?？筛鶕?jù)所使用的毛油、具體的反應(yīng)條件以及水化磷脂中磷脂酰膽堿的含量調(diào)整水化磷脂的添加量，以便獲得最佳的脫膠效果。通常，將水化磷脂加到毛油中后，可在加熱的情況下，攪拌至水化磷脂完全溶解在毛油中。例如，可加熱至30～70℃，如40～60℃。酸處理水化磷脂溶解之后，對(duì)所得毛油實(shí)施酸處理?？刹捎贸Ｒ?guī)的方法實(shí)施酸處理。例如，常用檸檬酸進(jìn)行酸處理。在一些具體的實(shí)施方式中，酸處理所用的酸選自有機(jī)酸和/或無機(jī)酸。在一些具體的實(shí)施方式中，酸處理所用的酸選自硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、甲酸、苯甲酸中的一種或一種以上。以每100g毛油計(jì)，酸(指純的酸，并非其水溶液)的添加量通常為0.04％～0.1％。酸通常以水溶液的形式加到毛油中。通常，酸的水溶液的濃度為1～99％，例如10～90％、20～80％、30～70％不等。加酸之后，對(duì)所得毛油進(jìn)行高速攪拌。例如，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速 剪切30秒～3分鐘。然后，在約45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)45分鐘到90分鐘。加堿中和可采用常規(guī)的堿處理方法實(shí)施本發(fā)明的方法。通常，將堿添加到酸處理所得毛油中。在一些具體的實(shí)施方式中，堿通常是堿金屬或堿土金屬的弱酸鹽、氫氧化物、氧化物。在一些具體的實(shí)施方式中，堿選自：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈣、氫氧化鈣、碳酸氫鈣、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈉、氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化鋁、碳酸鎂、碳酸氫鎂。以摩爾計(jì)，堿(指純的堿，并非其水溶液)的添加量通常為酸的1～3倍。堿通常以水溶液的形式加到毛油中。通常，堿的水溶液的濃度為1～99％，例如10～90％、20～80％、30～70％不等。加堿之后，對(duì)所得油脂進(jìn)行高速攪拌。例如，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切30秒～3分鐘。加水加堿并高速剪切之后，向所得毛油中加入水。此時(shí)加水量需要考慮酸液和堿液所帶的水。脫膠過程中水的加入量為所有加入的水之和，包括酸液、堿液帶入的水以及后續(xù)添加的水。因此，此時(shí)水的加入量通常為毛油重量的1～5％，優(yōu)選為1.5～3.5％。加水之后，對(duì)所得毛油進(jìn)行高速攪拌。例如，以5000～20000rpm的轉(zhuǎn)速剪切30秒～3分鐘。高速剪切后，在約45～60℃的溫度下攪拌反應(yīng)2～6小時(shí)，例如3～5小時(shí)。然后再升溫至80～90℃，反應(yīng)5～15分鐘，例如約8～12分鐘左右。離心取上清，即可獲得脫膠油。酶處理優(yōu)選的是，本發(fā)明在上述加水步驟中，同時(shí)還加入磷脂酶，進(jìn)行酶處理?？刹捎帽绢I(lǐng)域在脫膠中常用的各種磷脂酶，包括但不限于plc(磷脂酶c)、pld(磷脂酶d)、pla(磷脂酶a)(具體包括pla1(磷脂酶a1)、pla2(磷脂酶a2)?？刹捎檬惺鄣牧字竵韺?shí)施上述酶處理。例如，可使用來自novozymes公司的pla1。酶的添加量通常為毛油重的30～100ppm。加入酶后，可如加水步驟一樣高速剪切，然后如加水步驟中所述進(jìn)行反應(yīng)、離心。本發(fā)明的其他方面由于本文的公開內(nèi)容，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見的。下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照國家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。若沒有相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)，則按照通用的國際標(biāo)準(zhǔn)、常規(guī)條件、或按照制造廠商所建議的條件進(jìn)行。除非另外說明，否則所有的份數(shù)為重量份，所有的百分比為重量百分比。如無具體說明，本發(fā)明的各種原料均可以通過市售得到；或根據(jù)本領(lǐng)域的常規(guī)方法制備得到。除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。材料1、實(shí)施例中所用毛油由益海(煙臺(tái))糧油工業(yè)有限公司提供；2、磷脂酰膽堿(pc)，sigma提供；3、一水合檸檬酸水溶液，50％；4、naoh水溶液，16％；5、pla1稀釋液(pla1來自novozymes公司)，1％；6、超純水；7、水化磷脂1(pc含量為33％、pa+pe+pi含量＝61％)；8、水化磷脂2(pc含量為28％，pa+pe+pi含量＝64％)實(shí)施例1分別稱取30g表1中的毛豆油，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。毛油的初始含磷量和經(jīng)常規(guī)的pla1深度脫膠后的含磷量如下表1所示。含磷量根據(jù)gb/t5537-2008進(jìn)行測(cè)試。表1初始含磷量(ppm)pla1深度脫膠后含磷量(ppm)毛豆油1633.001.23毛豆油2814.815.06毛豆油339285.48毛豆油4200.9166.24毛豆油5146.2613.49玉米油323.4144.62從表1可以看出，使用常規(guī)的pla1深度的脫膠方法，部分油種含磷量可以大幅下降至10ppm以下，如毛豆油1和毛豆油2，而有些則無法有效降低，如毛豆油3、4、5，以及玉米油。實(shí)施例2分別稱取30g大豆毛油3(如實(shí)施例1所示，初始含磷量為392ppm，下同)， pc添加量為0、400mg/100g、800mg/100g、1200mg/100g或1600mg/100g，添加2.5％水，10000rpm剪切1.5min；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表2中。實(shí)施例3分別稱取30g大豆毛油3，pc添加量為0、400mg/100g、800mg/100g、1200mg/100g或1600mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水，水添加量為2.5％，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表2中。實(shí)施例4分別稱取30g大豆毛油3，pc添加量為0、400mg/100g、800mg/100g、1200mg/100g或1600mg/100g，添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表2中。實(shí)施例5分別稱取30g大豆毛油3，pc添加量為0、400mg/100g、800mg/100g、1200mg/100g或1600mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三 次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。表2添加pc對(duì)對(duì)水化脫膠、pla1常規(guī)脫膠和酸堿脫膠均有一定程度的幫助。pla1深度脫膠(即實(shí)施例5)，添加400mg/100g的pc，便可以有效的將含磷量降至3.23ppm。實(shí)施例6分別稱取30g與實(shí)施例1相同的大豆毛油4、大豆毛油5、及玉米油，pc添加量為1000mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表3中。表3表3中的“酸堿法”指加入酸堿以后，不加酶液而添加水的脫膠方法。由表3可以看出，回添pc對(duì)于幾種通過pla1深度脫膠無法有效降含磷的毛油，有明顯的脫膠效果。實(shí)施例7分別稱取30g毛米糠油、及毛棉籽油，pc添加量為1000mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表4中。表4由表4可以看出，回添pc的方法無法有效降低米糠油和棉籽油的含磷量。實(shí)施例8分別稱取30g實(shí)施例1所述的大豆毛油4和玉米油，水化磷脂1(pc含量為33％、pa+pe+pi含量＝61％)添加量為1000mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表5中。表5由表5可以看出，回添pc含量為33％的混合磷脂的方法可以幫助深度酶法脫膠進(jìn)一步降低含磷量。實(shí)施例9分別稱取30g大豆毛油4，水化磷脂2(pc含量為28％，pa+pe+pi含量＝64％)添加量為1000mg/100g，升溫至55℃；添加一水合檸檬酸水溶液，添加量為0.065％(以無水檸檬酸重計(jì)，w/w)，10000rpm剪切1.5min(第一次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)1h；添加naoh水溶液，添加量為無水檸檬酸的1.5倍摩爾比(以naoh重計(jì))，10000rpm剪30s(第二次剪切)；添加水和pla1稀釋液，水添加量為2.5％，pla1添加量為50ppm，10000rpm剪切1.5min(第三次剪切)；溫度55℃，攪拌反應(yīng)4h；升溫至85℃，反應(yīng)8min；10000g，離心 10min，取出上清液，即為脫膠油。如實(shí)施例1所述方法檢測(cè)所述脫膠油的含磷量，結(jié)果顯示在下表6中。表6由表6可以看出，回添pc含量為28％的混合磷脂的仍可幫助深度酶法脫膠進(jìn)一步降低含磷量。當(dāng)前第1頁12