本發(fā)明涉及香料成分和包含所述香料成分的香料制品。特別地，本發(fā)明涉及表現(xiàn)出鈴蘭(山谷百合)氣味特征的所述香料成分或香料制品。更具體地，本發(fā)明涉及不含或基本上不含lilialtm的所述香料制品。本發(fā)明還涉及制備所述香料成分和香料制品的方法，以及所述香料成分和香料制品在精細香料和消費品、例如個人護理和家庭護理產(chǎn)品中的用途。本發(fā)明還涉及包含所述香料成分或香料制品的所述精細香料和消費品。
具有鈴蘭氣味特征的化合物作為香料成分是特別尋求的。這些化合物是花香基質(zhì)中的重要成分，并且可以通過許多不同類型的香料創(chuàng)造作為協(xié)調(diào)劑(harmonizer)起作用。這種類型的化合物廣泛用于消費品如個人護理和消費者護理產(chǎn)品以及精細香料，以產(chǎn)生令人愉快的氣味或掩蓋令人不快的氣味。
因其鈴蘭氣味香型而具有廣泛價值的極佳香料成分是lilialtm。lilialtm是芳基取代的烷醛、更特別是芳基取代的丙醛的實例。具體來說，它的化學(xué)名稱是3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛(cas80-54-6)。這種化合物在精細香料制造以及個人和家庭護理產(chǎn)品中廣泛使用。然而，鑒于近期發(fā)現(xiàn)它對雄性大鼠和狗的生殖器官顯示毒性作用，因此其使用受到監(jiān)管審查。在小鼠、豚鼠和靈長類動物的研究中沒有發(fā)現(xiàn)任何影響，然而，在全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)(globalharmonizedsystem)(ghs)分類系統(tǒng)中，這種化合物被歸類為cmr2材料。對于cmr第2類材料，有必要確立為應(yīng)用提出的用量對消費者是無害的。鑒于lilialtm的監(jiān)管情況，需要用其他香料成分替代它。
wo2010105873解決了替代lilialtm的問題，所提出的解決方案在于使用在香料制造人調(diào)色板上通常發(fā)現(xiàn)的已知成分的混合物，以便重現(xiàn)與lilialtm基本相似的氣味特征。
同樣地，wo2009027957提出了一種解決方案，其在于來自香料制造人調(diào)色板的已知香料成分組合的制品。
wo2013045301還提出了lilialtm替代品的解決方案，其在于選擇成分的混合物，所述成分包括化合物lilyfloretm和某些茚滿基丙醛化合物與其它次要加香成分的組合。
申請人現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以在香料組合物和消費品中用作香料成分的化合物。更具體地，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有所需的鈴蘭氣味特征的化合物。仍然更具體地，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有氣味特征的化合物，其可以被香料制造人認識和認可，因為它們非常讓人聯(lián)想到lilialtm的氣味，并因此可以作為lilialtm的簡單替代品。此外，與lilialtm相比，所述化合物可具有相似或甚至改善的香料性能。最后，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)不會引起與lilialtm相關(guān)的監(jiān)管問題的化合物。特別地，申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)芳基取代的烷醛香料成分具有與lilialtm相似的氣味特征，但是如體外數(shù)據(jù)所示令人驚奇地不具有與lilialtm相關(guān)的cmr相關(guān)問題，所述芳基取代的烷醛香料成分是與lilialtm接近的結(jié)構(gòu)類似物，但其關(guān)鍵地在芳基環(huán)上在具有醛官能團的基團的鄰位位置上含有取代基和/或具有丁醛作為醛官能團。
因此，本發(fā)明在第一方面提供了由式i表示的化合物，
其中r1至r4獨立地為h或甲基；和
r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c2-c7烷基或烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基；
并且其中所述化合物不是4-(4-(叔丁基)苯基)丁醛、4-(4-異丙基苯基)丁醛、4-(4-異丁基苯基)丁醛、4-(4-(叔丁基)苯基)-3-甲基丁醛。
在nl7502553中，公開了與其它異構(gòu)體一起存在于香料混合物中的4-(4-(叔丁基)苯基)丁醛和4-(4-異丙基苯基)丁醛。它們的個體特征，特別是具體的氣味沒有被描述，而且甚至不清楚這些化合物是否具有特征氣味。
從de3933781已知4-(4-異丁基苯基)丁醛作為藥物的中間體。該出版物沒有提及該化合物的氣味及其作為香料成分的用途。
在ep982023中，提及4-(4-(叔丁基)苯基)-3-甲基丁醛為可由合適的硅氧烷釋放的香料。然而，該化合物沒有特別的氣味描述，并且該出版物沒有以本文所述的方式公開化合物的用途。
優(yōu)選地，它是由式i表示的化合物，其中r1至r4獨立地選自h或甲基，和r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基，條件是r5不是叔丁基或異丙基殘基。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選由式i表示的化合物，其中r1至r3獨立地選自h或甲基，r4為甲基，和r5為支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基。
在本發(fā)明的另一方面，優(yōu)選式i表示的化合物，其中r1至r4獨立地選自h或甲基，和r5為支鏈或直鏈、飽和的c3-c7烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基，條件是r5不是叔丁基或異丙基殘基。
本發(fā)明的化合物具有顯著的氣味特征。特別地，它們具有與lilialtm基本上相似的氣味特征和性能特征。因此，與現(xiàn)有技術(shù)提議的基于已知成分混合物的lilialtm替代品相反，本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)基于單一化合物的lilialtm替代品。這種由單一香料的替代對于香料制造人來說可能是成本有效和便利性的。
此外，本發(fā)明的化合物可以產(chǎn)生特別直接和持久的鈴蘭氣味特征。
本發(fā)明的化合物可能是特別有影響力的香料成分。香料成分賦予的影響與其氣味值有關(guān)。氣味值是蒸氣壓與檢測閾值濃度之比。
一些化合物可能具有極高的氣味值。例如，結(jié)構(gòu)相關(guān)的化合物
具有的氣味值為559'071。通過對比，相關(guān)的香料成分不具有影響力。例如，lilialtm的氣味值僅為32'978，而兔耳草醛的氣味值僅為21'986。
本發(fā)明的一些化合物的高氣味值是重要的，因為需要持續(xù)性并提供有影響力的香料成分使得香料制造人能夠以較低濃度的材料產(chǎn)生所需的諧香。
圍繞lilialtm的監(jiān)管問題源于其在大鼠和狗中被酶促降解為叔丁基苯甲酸(t-bba)的事實，叔丁基苯甲酸已知可以在體外抑制葡萄糖合成和脂肪酸合成(mccune等，archbiochembiophys(1982)214(1)：124-133)。
已知叔丁基苯甲酸在雄性大鼠中引起睪丸效應(yīng)(hunter等，foodcosmet.toxicol.1965，3：289-298；cagen等，j.am.coll.toxicol.1989，8(5)：1027-1038)。
相反地，本發(fā)明的化合物在體外不或至少較不易于酶介導(dǎo)降解為相應(yīng)的苯甲酸衍生物?？紤]到它們與lilialtm接近的結(jié)構(gòu)相似性，這確實是一個非常令人驚訝的結(jié)果。
申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在環(huán)上在與具有醛官能團的基團相鄰的位置上取代的和/或具有丁醛作為醛官能團的芳基取代的烷醛香料成分不或以較低的量轉(zhuǎn)化成它們相應(yīng)的苯甲酸衍生物，這提供了迄今為止本領(lǐng)域中未知的深刻見解，這種深刻見解使得香料制造人能夠使用盡管在結(jié)構(gòu)上類似于lilialtm(并因此具有與這些化合物非常相似的嗅覺性質(zhì))的一類化合物，但是不會引起監(jiān)管問題。
為了研究大鼠肝細胞中的體外代謝，可以將lilialtm和本發(fā)明化合物在大鼠肝細胞存在下在混懸液中孵育?？梢酝ㄟ^gc-ms分析lilialtm和本發(fā)明化合物的濃度的降低和任何相應(yīng)的苯甲酸衍生物的形成。
在本發(fā)明的另一方面，提供了如上文所定義的化合物，其在與從大鼠分離的肝細胞一起孵育后具有降低的相應(yīng)苯甲酸降解產(chǎn)物的水平，或者在r4＝me的情況下基本上不含相應(yīng)的苯甲酸?！盎旧喜缓币庵溉绻嬖?，則低于檢測水平，例如小于1％，更特別地小于1％。因此，本發(fā)明的化合物為香料制造人提供了一種極合適的代用品，用于有價值且有問題的lilialtm。
因此，本發(fā)明的另一方面提供了上文定義的化合物作為香料成分的用途。
本發(fā)明的另一方面提供了上文定義的化合物在香料組合物中的用途，作為芳基取代的烷醛增香劑、更特別是芳基取代的丙醛增香劑的替代品，所述增香劑在芳基環(huán)上在與具有醛官能團的取代基相鄰的位置上是未取代的和/或不帶有取代或未取代的丁醛作為醛官能團，其特別是lilialtm。
在本發(fā)明的另一方面，提供了一種給香料組合物賦予鈴蘭氣味特征的方法，所述方法包括將上文定義的化合物摻入所述香料組合物中的步驟。
在本發(fā)明的另一方面，提供了包含上文定義的化合物的香料組合物。
在本發(fā)明的另一方面，提供了具有鈴蘭氣味特征的、包含上文定義的化合物的香料組合物。
在本發(fā)明的另一方面，提供了一種包含上文定義的化合物的香料組合物，其基本上不含任何芳基取代的丙醛增香劑，所述增香劑在芳基環(huán)上在與具有醛官能團的取代基相鄰的位置上是未取代的和/或不帶有丁醛作為醛官能團，其特別是lilialtm。
根據(jù)本發(fā)明的香料組合物可以完全由一種或多種本發(fā)明的化合物制成。然而，除了一種或多種本發(fā)明化合物之外，香料組合物還可以含有一種或多種另外的香料成分。
本發(fā)明的化合物可以以任何量存在于香料組合物中，這取決于香料制造人希望實現(xiàn)的特定的嗅覺效果。在本發(fā)明的一個具體實施方案中，本發(fā)明的香料組合物可含有上述定義的化合物，其含量為所述組合物的0.1-100重量％。
如果使用一種或多種另外的香料成分，它們可以選自本領(lǐng)域已知的香料成分。
優(yōu)選地，可以用于香料組合物中的至少一種另外的香料成分具有鈴蘭氣味特征，如3-(4-異丁基-2-甲基苯基)丙醛。
特別地，可以用于本發(fā)明的香料組合物的所述香料成分包括(e/z)-9-羥基-5,9-二甲基癸-4-烯醛、6-甲氧基-2,6-二甲基庚-1-醛(甲氧基甜瓜醛)、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛(香葉醛)、β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛(花青醛)、八氫-8,8-二甲基萘-2-甲醛(cyclomyral)、α-甲基-1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-丙醛(新洋茉莉醛)、5-甲基-2-(1-甲基丁基)-5-丙基-1,3-二噁烷(troenan)、3-(鄰-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(清風(fēng)醛)、金合歡醇、任選地作為異構(gòu)體混合物的3,7,11-三甲基十二碳-1,6,10-三烯-3-醇(橙花叔醇)、2-甲基-4-苯基丁-2-醇(二甲基苯基乙基甲醇)、順式-4-(異丙基)環(huán)己烷甲醇(五月鈴蘭醇)、1-(1-羥基乙基)-4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷(任選地作為非對映異構(gòu)體的混合物)(新鈴蘭醇(mugetanol))、(4-甲基-3-戊烯基)環(huán)己烯甲醛(citrusal)、水楊酸環(huán)己酯、水楊酸己酯、水楊酸芐酯、水楊酸戊酯、3-(對-(2-甲基丙基)苯基)-2-甲基丙醛(銀醛)、3-對-枯烯基-2-甲基丙醛(兔耳草醛)、如下成分的混合物：順式-四氫-2-異丁基-4-甲基吡喃-4-醇；反式-四氫-2-異丁基-4-甲基吡喃-4-醇；(白花醇)、檸檬酸三乙酯和一縮二丙二醇。
所述香料成分還可以包括水楊酸戊酯(2050-08-0)；橙花素
香料組合物不必限于上述列出的香料成分?？梢允褂猛ǔＳ糜谙懔现圃斓钠渌懔铣煞?，例如在“perfumeandflavourchemicals”，s.arctander，alluredpublishingcorporation，1994，il，usa中描述的那些成分的任意種，其通過引用并入本文，包括精油、植物提取物、凈油、香樹脂、由天然產(chǎn)物獲得的增香劑等。
所述香料組合物中包含的香料成分如上所述，但是，當(dāng)然，香料組合物可以不限于所述成分。特別地，香料混合物可以包含常用于香料制品的佐劑。術(shù)語“佐劑”是指因不在于或不具體涉及組合物的嗅覺性能的原因而可以用于香料組合物的成分。例如，佐劑可以是作為加工香料成分或包含所述成分的組合物的助劑起作用的成分，或它可以改善香料成分或包含它的組合物的操作或儲存。它還可以是提供另外的有益性例如賦予顏色或質(zhì)地的成分。它還可以是給香料成分或包含它的組合物中包含的一種或多種成分賦予耐光性或化學(xué)穩(wěn)定性的成分。常用于包含香料成分的香料混合物或組合物的佐劑的性質(zhì)和類型的詳細描述可能無法窮盡，但是必須提及，所述成分是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。佐劑的實例包括溶劑和助溶劑；表面活性劑和乳化劑；粘度和流變調(diào)節(jié)劑；增稠劑和膠凝劑；防腐材料；色素、染料和著色物質(zhì)；增充劑、填充劑和補益劑；抵抗熱和光的有害作用的穩(wěn)定劑、填充劑、酸化劑、緩沖劑和抗氧化劑。
此外，如果期望，則可以用遞送媒介物配制用于本發(fā)明的香料成分或佐劑的任意一種或多種，以便得到期望的效果。遞送媒介物可以包括包囊材料?；蛘撸f送媒介物可以是固體支持物形式，例如其上可以以化學(xué)或物理方式結(jié)合一種或多種香料成分的聚合物支持物材料。此外，可以將一種或多種香料成分或佐劑溶于或分散于基質(zhì)材料，該基質(zhì)材料用于控制所述成分從其中釋放出的速率。在一個可選的實施方案中，可以使一種或多種成分或佐劑支持在多孔底物上，例如，環(huán)糊精或沸石或其它無機材料。在另一個實施方案中，可以以前-香料的形式提供一種或多種香料成分，其在適合的環(huán)境中反應(yīng)以便以受控方式釋放香料成分。
優(yōu)選地，在具有羰基官能團的另外的香料成分的情況下，相應(yīng)的前-香料是伯胺和/或仲胺化合物與香料成分的反應(yīng)產(chǎn)物。
特別優(yōu)選這種前-香料，也稱為香料前體，是合適的氨基化合物與由式i表示的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物
其中r1至r4獨立地為h或甲基；和
r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基。
通過這樣的反應(yīng)，可以獲得不同的產(chǎn)物，例如相應(yīng)的亞胺、烯胺、半-縮醛胺或縮醛胺。
用于形成上述前-香料的合適的氨基化合物可以選自芳族胺，特別是2-氨基苯甲酸甲酯(鄰氨基苯甲酸甲酯)，2-氨基-苯乙酮，鄰、間或?qū)Π被郊姿狨ヮ?；伯或仲脂族胺，?yōu)選c8-c30直鏈或支鏈烷基胺或烷基二胺類；醚胺；乙烯-和丙烯-胺；氨基酸和衍生物；聚胺，特別是伯和仲聚醚胺、聚乙烯亞胺、聚丙烯亞胺、聚酰胺基胺、聚氨基酸、聚乙烯胺、聚(乙二醇)雙(胺)、氨基取代的聚乙烯醇；n-(3-氨基丙基)咪唑，哌啶甲酰胺，糞臭素和鄰-氨基苯甲酸甲酯(鄰氨基苯甲酸甲酯)，間-氨基苯甲酸甲酯，對-氨基苯甲酸甲酯和吲哚。
或者，可以提供適于釋放式i化合物的前-香料，作為knoevenagel縮合或醛醇縮合的產(chǎn)物，作為氧化裂解的前-香料或縮醛或半-縮醛。
優(yōu)選地，上述前-香料適合于釋放式i化合物
其中r1至r4獨立地為h或甲基；和
r5是h、me或支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c2-c7烷基或烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基；
優(yōu)選地，其中r1至r4獨立地選自h或甲基；且r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基，條件是r5不是叔丁基或異丙基殘基。
特別優(yōu)選的是，所述前-香料適合于釋放式i化合物
其中r1至r3獨立地選自h或甲基，r4是甲基，和r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基或烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基，特別是異丁基和異戊基。
考慮到前述內(nèi)容，應(yīng)當(dāng)理解，香料組合物可以至少部分為固體形式、凝膠形式、泡沫形式和/或液體形式。如果它以固體形式存在，則其可以采取顆粒，粉末或片劑的形式。
本發(fā)明在其另一方面提供了精細香料或消費品如個人護理或家庭護理組合物，其由下式表示的化合物加香，
其中r1至r4獨立地為h或甲基；和
r5是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的c3-c7烷基或烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基殘基。
在本發(fā)明的更具體的實施方案中，提供了精細香料或消費品如個人護理或家庭護理組合物，其由至少一種或多種選自4-(4-(異丁基)苯基)丁醛和4-(4-異丁基-2-甲基苯基)丁醛的化合物加香。
當(dāng)加入到精細香料或消費品如個人護理或家庭護理組合物中時，上述定義的化合物賦予所述組合物特征的鈴蘭氣味。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種賦予精細香料或消費品如個人護理或家庭護理組合物鈴蘭氣味特征的方法，其包括向所述組合物中添加上述定義的化合物或含有所述化合物的香料組合物。
在本發(fā)明的另一方面，提供了一種賦予精細香料或消費品如個人護理或家庭護理組合物鈴蘭氣味特征的方法，其包括向其中添加上述定義的芳基取代的丁醛化合物，當(dāng)與從大鼠分離的肝細胞一起孵育時，所述化合物進行酶介導(dǎo)的降解生成其苯甲酸衍生物的敏感性大大降低，所述化合物適合于添加，因為它們在測試條件下降解為其苯甲酸衍生物的程度遠遠低于lilialtm。
在本發(fā)明的另一方面，提供一種香料組合物，其包含在芳基環(huán)上在與具有醛官能團的取代基相鄰的位置上具有取代基的芳基取代的丁醛化合物，以及不含任何cmr2分類物的標記。
消費品例如個人和家庭護理組合物包括、但不限于織物處理產(chǎn)品、熨衣助劑、擦布、洗衣房清潔劑、清潔產(chǎn)品特別是用于硬和/或軟表面的清潔產(chǎn)品、家庭清潔劑、護理產(chǎn)品、洗滌護理產(chǎn)品、洗衣房護理產(chǎn)品、室內(nèi)香料和空氣清新劑、調(diào)理劑、著色劑、織物調(diào)理劑、調(diào)理底物、藥物、作物保護產(chǎn)品、拋光劑、食品、化妝品、肥料、建筑材料、粘合劑、漂白劑、脫鈣劑、汽車護理產(chǎn)品、地板護理產(chǎn)品、餐具護理產(chǎn)品、皮革護理產(chǎn)品或家具護理產(chǎn)品、洗刷物品、消毒劑、香料、霉菌去除劑和/或上述舉出產(chǎn)品的前體。
本領(lǐng)域技術(shù)人員完全知曉香料成分和組合物對精細香料應(yīng)用以及所有形式的消費品應(yīng)用如個人和家庭護理組合物的適用性，且這類組合物的極為詳細的描述在本文中不再詳舉。然而，可以舉出的具體組合物包括清潔組合物；汽車護理組合物；化妝品組合物；織物處理組合物；和空氣清新劑和空氣護理組合物。
清潔用品包括：-
廁所清潔劑或盥洗室清潔劑，換句話說，是用于清潔盥洗室清洗盆和尿池的產(chǎn)品，這些產(chǎn)品優(yōu)選以粉末、塊、片劑或液體形式提供，優(yōu)選凝膠。除其它典型的成分外，例如表面活性劑，它們一般還包括有機酸，例如檸檬酸和/或乳酸)或硫酸氫鈉、酰氨基硫酸或磷酸，它們用于除去石灰垢或尿垢；
管道清潔產(chǎn)品或排水道清潔劑。這些典型地是強堿性產(chǎn)品，它們通常用于除去管道阻塞物，其包含有機材料─例如毛發(fā)、脂肪、食品殘留物、肥皂沉積物等。添加al粉或zn粉可以用于形成具有泡騰效果的h2氣體?？赡艿某煞滞ǔＪ菈A洗滌劑、堿式鹽、氧化劑和中性鹽。粉末形式的提供形式優(yōu)選還包括硝酸鈉和氯化鈉。液體形式的管道清潔產(chǎn)品可以優(yōu)選還包括次氯酸鹽。還存在基于酶的排水道清潔劑。酸性產(chǎn)品同樣是可能的；
通用或萬能或一般用途的清潔劑。它們是可以通用于家庭和商業(yè)中的所有硬表面的清潔劑，可以以濕或潮濕的形式擦掉。一般而言，它們是中性的或弱堿性的或弱酸性的產(chǎn)品，尤其是液體產(chǎn)品。萬能或一般用途的清潔劑通常包含表面活性劑、增量劑、溶劑和助水溶物、染料、防腐劑等；
具有專用消毒劑特性的萬能清潔劑。它們還包括活性抗微生物成分(例如醛類、醇類、季銨化合物、兩性表面活性劑、三氯生)；
衛(wèi)生清潔劑。這些是用于清潔浴室和廁所的產(chǎn)品。堿性衛(wèi)生清潔劑優(yōu)選用于除去脂肪污物，而酸性衛(wèi)生清潔劑特別用于除去石灰垢。衛(wèi)生清潔劑還有利地具有相當(dāng)?shù)南緞┳饔?，特別是包含氯的強堿性衛(wèi)生清潔劑；
可以以凝膠或泡沫噴霧劑形式提供的烤箱清潔劑或烤架清潔劑。它們一般用于除去燒烤或碳化的食物殘留物。優(yōu)選使用例如氫氧化鈉、偏硅酸鈉、2-氨基乙醇這樣的強堿性制品得到烤箱清潔劑。此外，它們一般包含陰離子和/或非離子表面活性劑、水溶性溶劑，且在一些情況中，包含增稠劑，例如聚羧酸鹽和羧甲基纖維素；
金屬拋光劑。它們是用于具體類型的金屬例如不銹鋼或銀的清潔劑。不銹鋼清潔劑除包含酸(優(yōu)選至多3％重量，例如檸檬酸、乳酸)、表面活性劑(特別是至多5％重量，優(yōu)選非離子和/或陰離子表面活性劑)和水外，還優(yōu)選包含溶劑(優(yōu)選至多15％重量)以除去脂肪污物，且還包含例如增稠劑和防腐劑這樣的化合物。此外，在優(yōu)選用于光亮的不銹鋼表面的產(chǎn)品中，包括極為精細的拋光結(jié)構(gòu)。由此銀拋光劑可以以酸性制品形式提供。特別地，為了除去硫化銀的黑色沉積物，它們優(yōu)選包含配位劑(例如硫脲、硫代硫酸鈉)。典型的提供形式是拋光布、浸浴液、糊劑和液體。使用銅清潔劑和非鐵金屬清潔劑(例如用于銅鋅合金和紅古銅色)除去深度變色(氧化層)。它們一般具有弱堿性配方(優(yōu)選含有氨)且通常包含拋光劑，且還優(yōu)選包含銨肥皂和/或配位劑；
玻璃清潔劑和窗戶清潔劑。這些產(chǎn)品優(yōu)選用于從玻璃表面上除去污物，尤其是油膩污物。優(yōu)選它們包含這樣的化合物，例如陰離子和/或非離子表面活性劑(特別是至多5％重量)、氨和/或乙醇胺(特別是至多1％重量)、乙醇和/或2-丙醇、乙烯甘油醚類(特別是至多10-30％重量)、水、防腐劑、染料、防霧劑等；和
專用目的的清潔產(chǎn)品，實例是用于玻璃-陶瓷壁爐掛架的那些，并且還有地毯清潔劑和污漬去除劑。
汽車護理產(chǎn)品包括：-
漆保護劑、漆拋光劑、漆清潔劑、洗滌保護劑、用于自動清洗的清洗劑、自動清洗和蠟產(chǎn)品、用于裝飾金屬的拋光劑、用于裝飾金屬的保護膜、塑料清潔劑、焦油去除劑、屏幕清潔劑、發(fā)動機清潔劑等。
化妝品包括：-
(a)護膚化妝品，尤其是浴室產(chǎn)品、皮膚洗滌和清潔產(chǎn)品、護膚產(chǎn)品、眼用粉底、護唇用產(chǎn)品、指甲護理產(chǎn)品、私密護理產(chǎn)品、足護理產(chǎn)品；
(b)具有特殊效果的化妝品，尤其是防曬霜、曬成褐色產(chǎn)品、脫色素產(chǎn)品、除臭劑、止汗劑、脫毛發(fā)劑、剃毛產(chǎn)品、香料；
(c)牙科醫(yī)療化妝品，尤其是牙齒和口腔護理產(chǎn)品、牙齒護理產(chǎn)品、牙修復(fù)體用清潔劑、牙修復(fù)體用粘著劑；和
(d)美容護發(fā)產(chǎn)品，尤其是洗發(fā)香波、護發(fā)產(chǎn)品、頭發(fā)定型產(chǎn)品、頭發(fā)整形產(chǎn)品和發(fā)色產(chǎn)品。
織物處理產(chǎn)品包括：-
洗滌劑或織物調(diào)理劑，例如液體或固體形式。
空氣清新劑和室內(nèi)用香料包括：-
優(yōu)選包含揮發(fā)性且通常是嗅到令人愉快氣味的化合物的產(chǎn)品，這些化合物甚至可以以極小量有利地掩蔽令人不愉快的氣味。用于生活區(qū)域的空氣清新劑特別地包含天然和合成精油，例如松針油、檸檬油、桉葉油、薰衣草油等，其用量為，例如至多50％重量。作為氣霧劑，它們傾向于包含少量這類精油，作為實例，用量低于5％或低于2％重量，但還包括這樣的化合物，例如乙醛(特別是<0.5％重量)、異丙醇(特別是<5％重量)、礦物油(特別是<5％重量)和推進劑。其它呈現(xiàn)形式包括棒和塊。典型地使用包含精油的凝膠濃縮物制備它們。還能夠添加甲醛(用于防腐)和葉綠素(優(yōu)選<5％重量)且還能夠添加另外的成分。然而，空氣清新劑不限于生活空間，而且還預(yù)用于汽車、櫥柜、洗盤機、冰箱或鞋子和甚至其在真空吸塵器中的應(yīng)用是可能的。例如在家庭(例如櫥柜)中，除氣味改進劑外，還可以使用消毒劑，其優(yōu)選包含這樣的化合物，例如磷酸鈣、滑石粉、硬脂精和精油，這些產(chǎn)品采用例如小香囊這樣的形式。
上文提到的消費品組合物，特別是用于洗滌或清潔應(yīng)用的消費品組合物可含有一種或多種下列物質(zhì)：
增量劑物質(zhì)、表面活性劑、酶、漂白劑例如優(yōu)選有機和/或無機過氧化合物、過氧活化劑、與水易溶混的溶劑、多價螯合劑、電解質(zhì)、ph調(diào)節(jié)劑、增稠劑，和另外的佐劑，例如污物釋放活性物質(zhì)、任選的增白劑、變灰色抑制劑、顏色轉(zhuǎn)移抑制劑、泡沫調(diào)節(jié)劑和染料。
表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑及其混合物，而且陽離子表面活性劑是適合的。適合的非離子表面磺酰基具體地是在烷基部分上各自具有12-18個碳原子和3-20個、優(yōu)選4-10個烷基醚基團的烷基糖苷類和/或直鏈或支鏈醇類的乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物。另外可用的是n-烷基胺類、鄰位二醇類、脂肪酸酯類和脂肪酰胺類(在烷基部分上相當(dāng)于上述舉出的長鏈醇衍生物)和在烷基殘基上具有5-12個碳原子的烷基苯酚類的乙氧基化和/或丙氧基化產(chǎn)物。
適合的陰離子表面活性劑包括皂類和優(yōu)選包含具有強堿離子作為陽離子的硫酸鹽或磺酸鹽基團的那些。皂類包括具有12-18個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的堿式鹽。這類脂肪酸還可以以不完全中和的形式使用。在硫酸鹽類的可用的表面活性劑中包括具有12-18個碳原子的脂肪醇的硫酸半酯類的鹽和具有低乙氧基化度的上述舉出的非離子表面活性劑的硫酸化產(chǎn)物。在磺酸鹽類的可用的表面活性劑中包括在烷基部分上具有9-14個碳原子的直鏈烷基苯磺酸鹽、具有12-18個碳原子的烷基磺酸鹽和在相應(yīng)的單烯屬烴類與三氧化硫反應(yīng)時產(chǎn)生的具有12-18個碳原子的烯烴磺酸鹽以及在脂肪酸甲酯或乙酯磺化時產(chǎn)生的α-磺基脂肪酸酯類。
陽離子表面活性劑包括酯基季銨鹽和/或季銨化合物(qac)。qac可以通過使叔胺類與烷化劑反應(yīng)產(chǎn)生，所述烷化劑例如甲基氯、芐基氯、硫酸二甲酯、十二烷基溴，而且還有環(huán)氧乙烷。具有長烷基殘基和2個甲基的叔胺類的烷基化特別易于發(fā)生，且還可以使用甲基氯在適度條件下使具有2個長殘基和1個甲基的叔胺類季銨化。具有3個長烷基殘基或羥基取代的烷基殘基的胺類具有低反應(yīng)性且例如使用硫酸二甲酯使其季銨化。適合的qac是，例如，苯扎氯銨(n-烷基-n,n-二甲基芐基銨氯化物)、benzalkonb(間,對-二氯芐基二甲基-c12-烷基銨氯化物)、苯佐氯銨(芐基十二烷基-雙(2-羥基乙基)銨氯化物)、西曲溴銨(n-十六烷基-n,n-三甲基銨溴化物)、芐索氯銨(benzetoniumchloride)(n,n-二甲基-n-[2-[2-[p-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基]乙氧基]乙基]芐基銨氯化物)、二烷基二甲基銨氯化物例如二-正-癸基二甲基銨氯化物、十二烷基二甲基銨溴化物、二辛基二甲基銨氯化物、1-西吡銨和噻唑啉碘化物及其混合物。優(yōu)選的qac是具有c8-c22個烷基殘基的苯扎氯銨，特別是c12-c14烷基芐基二甲基銨氯化物。
酯基季銨鹽包括商購的由stepan公司在stepantextm商標下銷售的甲磺酸甲基羥基烷基二烷酰氧基烷基銨(methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfates)或已知商品名為dehyquattm的cognisdeutschlandgmbh的產(chǎn)品或goldschmidt-witco的rewoquattm產(chǎn)品。
表面活性劑在本發(fā)明消費品中的使用量為5wt％-50wt％。
增量成分包括水溶性和/或水不溶性有機和/或無機增量成分。具體地，它們包括水溶性有機增量成分物質(zhì)，其為聚羧酸，更具體地是檸檬酸和糖酸類、單體和聚合氨基聚羧酸，特別是甲基甘氨酸二乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸以及聚天冬氨酸、聚膦酸特別是氨基三(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)和1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、聚合羥基化合物例如糊精以及聚合(聚)羧酸、聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及其混合的聚合物，它們還可以包含小比例的不帶有羧酸官能團的可聚合物質(zhì)。不飽和羧酸的均聚物的相對分子量一般為5000-200,000，其共聚物的相對分子量為2000-200,000，在每種情況中均以游離酸為基準。這種類型的適合的化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸與乙烯基醚類的共聚物，所述乙烯基醚類例如乙烯基甲基醚類、乙烯基酯類、丙烯和苯乙烯，其中酸的比例等于至少50wt％。另外可能的情況是，使用包含為單體的兩種不飽和酸和/或其鹽的三聚體作為水溶性有機增量成分物質(zhì)和使用乙烯基醇和/或乙烯基醇衍生物或碳水化合物作為第三種單體。第一種酸性單體或其鹽可以衍生自烯化單不飽和c3-c8羧酸。第二種酸性單體或其鹽可以為c4-c8二羧酸例如馬來酸的衍生物。第三種單體單元由乙烯基醇和/或酯化的乙烯基醇構(gòu)成。聚合物可以包含60wt％-95wt％、特別是70wt％-90wt％的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯以及5wt％-40wt％的乙烯基醇和/或醋酸乙烯酯。具體的聚合物是這樣的聚合物，其中(甲基)丙烯酸分別與馬來酸或馬來酸酯的重量比為1:1和4:1。兩種用量和重量比基于酸。第二種酸性單體或其鹽還可以是烯丙基磺酸的衍生物，其在2-位上被烷基例如c1-c4烷基取代或被可以衍生自苯或苯衍生物的芳族基團取代。三聚體可以包含40wt％-60wt％、特別是45-55wt％的(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯、10wt％-30wt％、優(yōu)選15wt％-25wt％的甲烯丙基磺酸或甲烯丙基磺酸酯和作為第三者單體的15wt％-40wt％、優(yōu)選20wt％-40wt％的碳水化合物。這種碳水化合物可以是，例如單糖、二糖、寡糖或多糖，例如蔗糖。三聚體一般具有1000-200,000的相對分子量。另外的共聚物包括這樣的共聚物，其包含丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽或醋酸乙烯酯作為單體。尤其是為了制備液體洗滌劑，可以使用水溶液形式的有機增量成分物質(zhì)，例如30-50-重量百分比的水溶液。所有上述的酸均可以以其水溶性鹽、特別是其堿式鹽的形式使用。
有機增量成分物質(zhì)可以以至多40wt％的量使用。
水溶性無機增量成分材料包括堿性硅酸鹽和聚磷酸鹽，例如三磷酸五鈉。結(jié)晶或無定形堿性鋁硅酸鹽例如結(jié)晶鋁硅酸鈉也可以作為水不溶性、水分散性增量成分材料使用，例如，其用量至多為50wt％。鋁硅酸鹽典型地包含具有小于30μm的粒度的顆粒。
還可以單獨地使用結(jié)晶堿性硅酸鹽或?qū)⑵渑c無定形硅酸鹽一起使用。用于本發(fā)明消費品中作為去垢增量成分的堿性硅酸鹽可以具有的堿性氧化物與sio2的摩爾比低于0.95，特別是1:1.1-1:12，且可以與無定形或結(jié)晶形式存在。堿性硅酸鹽可以為硅酸鈉，特別是無定形硅酸鹽，其具有的na2o:sio2摩爾比為1:2-1:2.8。
本發(fā)明消費品組合物中可以包含至多60wt％水平的增量成分物質(zhì)。
過氧化合物包括有機過酸或有機酸的過酸鹽，例如鄰苯二甲酰亞氨基過己酸(phthalimidopercapronicacid)、過苯甲酸或二過十二烷二酸的鹽、過氧化氫和在適用條件下釋放過氧化氫的無機鹽，例如過硼酸鹽、過碳酸鹽和/或過硅酸鹽。如果使用固體過氧化合物，則可以與粉末或顆粒形式使用它們，通常可以將它們以已知方式包裝。
可以以至多50wt％的用量使用過氧化合物。分別添加少量已知的漂白劑穩(wěn)定劑例如聚膦酸鹽、硼酸鹽、偏硼酸鹽和偏硅酸鹽以及鎂鹽例如硫酸鎂可能是有用的。
在過度水解條件下產(chǎn)生優(yōu)選具有1-10個碳原子、特別是2-4個碳原子的脂族過氧化羧酸和/或(任選取代的)過苯甲酸的化合物可以用作漂白活化劑。攜帶具有上述碳原子數(shù)的o-和/或n-?；?或任選取代的苯甲?；奈镔|(zhì)是適合的?？梢允褂枚弱；N二胺類，特別是四乙?；叶?taed)；?；貉苌?，特別是1,5-二乙?；?2,4-二氧代六氫-1,3,5-三嗪(dadht)；?；孰澹貏e是四乙?；孰?tagu)；n-酰基亞胺類，特別是n-壬?；牾啺?nosi)；酰化酚磺酸鹽，特別是正壬?；虍惾甚；趸交撬猁}(正-或異-nobs)；羧酸酐，特別是苯二甲酸酐；?；鄡r醇類，特別是三醋精、乙二醇雙醋酸酯、2,5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃和烯醇酯類以及分別與乙?；嚼娲己透事短谴嫉幕旌衔?sorman)；酰化糖衍生物，特別是五乙?；咸烟?pag)、五乙?；恰⑺囊阴；咎呛桶艘阴；樘?；以及?；娜芜xn-烷基化谷氨酰胺和葡糖酸內(nèi)酯和/或n-?；瘍?nèi)酰胺類，例如n-苯甲酰基己內(nèi)酰胺。同樣可以使用親水性取代的醋酸酰酯和酰基內(nèi)酰胺類。還可以使用常規(guī)漂白活化劑的組合?？梢砸猿Ｓ昧康姆秶@類漂白活化劑，優(yōu)選用量為1wt％-10wt％，特別是2wt％-8wt％，以全部試劑為基準。
除上述舉出的常用漂白活化劑外或除了它們，還可以包含磺基亞胺類和/或增強漂白的過渡金屬鹽或過渡金屬配合物作為催化劑。在適合的過渡金屬化合物中特別地包括錳、鐵、鈷、釕或鉬的salen配合物及其氮-類似物化合物、錳、鐵、鈷、釕或鉬的羰基配合物、錳、鐵、鈷、釕、鉬、鈦、釩和銅的具有含氮的三重配體的配合物、鈷、鐵、銅和釕的胺配合物。同樣可以使用漂白活化劑和過渡金屬配合物的組合。可以以常用量使用增強漂白的過渡金屬配合物，特別是具有中心原子mn、fe、co、cu、mo、v、ti和/或ru的增強漂白的過渡金屬配合物，例如至多1wt％，以消費品組合物的重量為基準。
可以用于組合物的適合的酶是來自蛋白酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、支鏈淀粉酶、半纖維素酶、纖維素酶、脂肪酶、氧化酶和過氧化物酶及其混合物的的類型的那些酶。從真菌或細菌中回收的酶活性物質(zhì)也是適合的，所述真菌或細菌例如枯草芽孢桿菌(bacillussubtilis)、蘚樣芽胞桿菌(bacilluslicheniformis)、灰色鏈霉菌(streptomycesgriseus)、疏綿狀毛腐質(zhì)霉(humicolalanuginosa)、特異腐質(zhì)霉(humicolainsolens)、類產(chǎn)堿假單胞菌(pseudomonaspseudoalcaligenes)或洋蔥假單胞菌(pseudomonascepacia)。適用的酶可以被吸附在載體物質(zhì)上和/或被包埋入包裝物質(zhì)，以防止它們過早失活。它們可以以典型地低于5wt％的用量包含在本發(fā)明的洗滌產(chǎn)品中。
熒光增白劑包括二氨基均二苯代乙烯二磺酸衍生物或其堿金屬鹽。例如，適合的是4,4'-雙(2-苯胺基-4-嗎啉代-1,3,5-三嗪基-6-氨基)均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸的鹽或攜帶二乙醇胺基團、二甲氨基基團、苯胺基基團或2-甲氧基乙氨基基團的類似結(jié)構(gòu)的化合物。也可以存在取代的二苯基苯乙烯基型增白劑，例如4,4'-雙(2-磺基苯乙烯基)二苯基、4,4'-雙(4-氯-3-磺基苯乙烯基)二苯基或4-(4-氯苯乙烯基)-4'-(2-磺基苯乙烯基)二苯基的堿式鹽。還可以使用上述任選的增白劑的混合物。
泡沫抑制劑包括有機聚硅氧烷及其與微細的任選硅烷化(silanated)的硅酸的混合物以及石蠟及其與硅酸或雙脂肪酸烯烴二酰胺類的混合物。還可以使用不同泡沫抑制劑的混合物，例如由硅氧烷、石蠟或蠟構(gòu)成的那些。泡沫抑制劑、特別是包含硅氧烷和/或石蠟的泡沫抑制劑優(yōu)選結(jié)合溶于或分散于水中的顆粒載體物質(zhì)。特別地可以使用石蠟和雙硬脂?；叶返幕旌衔?。
污物釋放活性物質(zhì)是正面地影響紡織品中洗滌掉油和脂肪的能力的那些化合物。這種作用在玷污的紡織品是已經(jīng)用本發(fā)明包含油-和脂肪-釋放成分的洗滌劑預(yù)先洗滌幾次的紡織品時變得特別明顯。優(yōu)選的油-和脂肪-釋放成分包括，例如非離子纖維素醚類，例如甲基纖維素和具有15-30wt％比例的甲氧基和1-15wt％比例的羥基丙氧基的甲基羥丙基纖維素，在每種情況中均基于非離子纖維素醚類和已知分別來自現(xiàn)有技術(shù)的苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿峄蚱渑c單體和/或聚合二元醇的衍生物的聚合物，特別是對苯二甲酸乙烯酯類和/或聚乙二醇對苯二酸酯類的聚合物或陰離子和/或其非離子修飾的衍生物。
顏色轉(zhuǎn)移抑制劑包括乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶-n-氧化物或其共聚物。另外有用的是聚具有15,000-50,000分子量的乙烯吡咯烷酮和具有高于1,000,000、特別是1,500,000-4,000,000分子量的聚乙烯吡咯烷酮；n-乙烯基咪唑/n-乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯噁唑烷酮類、基于乙烯基單體和羧酰胺類的共聚物、包含吡咯烷酮基團的聚酯類和聚酰胺類、接枝聚酰氨基胺類和聚乙烯亞胺類、具有由種胺構(gòu)成的酰胺的聚合物、聚胺-n-氧化物聚合物、聚乙烯醇類和基于丙烯酰氨基烯基磺酸的共聚物。然而，另外能夠使用酶系統(tǒng)，其包括過氧化物酶和過氧化氫或在水中產(chǎn)生過氧化氫的物質(zhì)。
變灰色抑制劑是保持污物從懸浮于洗滌介質(zhì)中的紡織品纖維中脫離的那些材料。水溶性膠體、實際上通常是有機物適合于此，例如淀粉、膠料、明膠、淀粉或纖維素的醚羧酸或醚磺酸的鹽或纖維素或淀粉的酸性硫酸酯類的鹽。包含酸性基團的水溶性聚酰胺類也適合于該目的。還可以使用非上述的淀粉衍生物，例如醛淀粉。可以使用纖維素醚類，例如羧甲基纖維素(鈉鹽)、甲基纖維素、羥基烷基纖維素；和混合的醚類，例如甲基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、甲基羧甲基纖維素及其混合物，例如，其用量占消費品重量的0.1-5wt％。
有機溶劑包括具有1-4個碳原子的醇類，特別是甲醇、乙醇、異丙醇和叔丁醇；具有2-4個碳原子的二元醇類，特別是乙二醇和丙二醇及其混合物；和衍生自上述化合物類型的醚類。這類與水易溶混的溶劑在本發(fā)明洗滌產(chǎn)品中的存在量典型地不超過30wt％。
ph調(diào)節(jié)劑包括檸檬酸、乙酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，以及無機酸，特別是硫酸或堿，特別是氫氧化銨或堿金屬氫氧化物。這類ph調(diào)節(jié)劑包含在本發(fā)明的試劑中，其用量優(yōu)選不高于20wt％，特別是1.2wt％-17wt％。
所述化合物以特別用于包含酶的家用產(chǎn)品，例如上文定義的那些，特別是用于含有酶的織物處理產(chǎn)品，例如洗滌劑。
現(xiàn)在以下是一系列實施例，用于進一步說明本發(fā)明。
實施例1：4-(4-(叔丁基)苯基)丁醛
包含該化合物的混合物描述于nl7502553中，其具有令人愉快的尖銳刺激性氣味，可用于香料。
1)將kotbu(8.85g，79mmol)在thf(150ml)中的混懸液冷卻至0℃，并分兩部分添加氯化甲氧基甲基三苯基鏻(27.00g，79mmol)。將混合物攪拌10分鐘，并逐滴添加3-(4-(叔丁基)苯基丙醛(波潔洪醛；10.00g，52.6mmol)在thf(50ml)中的溶液。將混合物再攪拌1.5小時，并傾入水(80ml，含有幾滴hcl)中，用戊烷(100ml)萃取兩次。合并的有機相用水(100ml)和鹽水(100ml)洗滌、干燥(mgso4)并真空濃縮。將殘余物溶于戊烷(50ml)中、過濾并再次真空濃縮，得到粗1-(叔丁基)-4-(4-甲氧基丁-3-烯-1-基)苯(13.04g)，為淡黃色油狀物。
2)將該油狀物(11.27g)添加到thf(150ml)和2mhcl(39ml)的混合物中，并加熱至回流溫度2小時。然后將溶液傾入冰冷的2mnaoh水溶液中并用mtbe(2×100ml)萃取。將合并的有機相用水(100ml)和鹽水(100ml)洗滌、干燥(mgso4)并真空濃縮。將殘余物通過硅膠色譜純化(洗脫液己烷:mtbe50:1)，得到4-(4-(叔丁基)苯基)丁醛(7.33g，70％)，為無色油狀物。
1h-nmr(cdcl3，400mhz)：9.75(t，j＝1.7hz，1h)，7.32-7.29(m，2h)，7.11-7.09(m，2h)，2.62(t，j＝7.8hz，2h)，2.44(dt，j＝7.8hz，1.7hz，2h)，1.98-1.91(m，2h)，1.31(s，9h)ppm。
氣味描述：脂肪味，蠟味，花香，與4-(4-(異丁基)苯基)丁醛和4-(4-異丁基-2-甲基苯基)丁醛相比弱。
實施例2：4-(4-(異丁基)苯基)丁醛
根據(jù)實施例1使用3-(4-(異丁基)苯基丙醛作為起始原料制備該物質(zhì)。
1h-nmr(cdcl3，400mhz)：9.74(t，j＝1.7hz，1h)，7.09-7.04(m，4h)，2.62(dd，j＝7.4hz，7.4hz，2h)，2.46-2.41(m，4h)，1.98-1.91(m，2h)，1.84(七重峰，j＝6.8hz，1h)，0.89(d，j＝6.8hz，6h)ppm。
氣味描述：果香，醛香，花香，青香，脂肪味，強烈的
實施例3：4-(4-異丁基-2-甲基苯基)丁醛的合成
如專利申請pct/ep2014/059427中所述獲得3-(4-異丁基-2-甲基苯基)丙醛，其通過引用并入本文。
根據(jù)實施例1中所述的方法轉(zhuǎn)化3-(4-異丁基-2-甲基苯基)丙醛，得到4-(4-異丁基-2-甲基苯基)丁醛，為無色油狀物。
1h-nmr(cdcl3，400mhz)：9.76(t，j＝1.7hz，1h)，7.03-6.99(m，1h)，6.92-6.89(m，2h)，2.61(dd，j＝7.8hz，7.6hz，2h)，2.48(dt，j＝7.6hz，1.7hz，2h)，2.40(d，j＝7.2hz，2h)，2.27(s，3h)，1.94-1.86(m，2h)，1.83(sept，j＝6.8hz，1h)，0.89(d，j＝6.8hz，6h)ppm。13c-nmr(cdcl3，100mhz)：202.4(s)，139.6(s)，136.6(s)，135.5(s)，131.2(d)，128.7(d)，126.7(d)，45.9(t)，43.5(t)，32.1(t)，30.2(d)，22.6(t)，22.5(2q)，19.3(q)ppm。ms(ei，70ev)：218(m+，10)，174(28)，159(100)，145(15)，133(17)，119(88)，105(25)，91(21)，77(9)，55(12)，41(17)。
氣味描述：花香，青香，鈴蘭醛香，銀醛香，強烈的
實施例4：體外代謝研究。本發(fā)明化合物與lilialtm的比較。
將來自雄性大鼠(spraguedawley；lifetechnologies)的凍存肝細胞解凍，在凍存肝細胞恢復(fù)培養(yǎng)基(chrm；lifetechnologies)中洗滌并混懸于williamse培養(yǎng)基(wem；lifetechnologies)中。將lilialtm或本發(fā)明化合物(終濃度：100μm)加入到細胞(1×106個活細胞/ml)中，并將混懸液在37℃下在振蕩器上一式兩份孵育4小時。監(jiān)測睪酮代謝作為陽性對照。通過對用三甲基甲硅烷基重氮甲烷(sigma-aldrich)的甲醇溶液衍生后形成的甲酯進行g(shù)c-ms分析來測定測試化合物的減少和相應(yīng)的苯甲酸衍生物的形成。測試化合物與重氮甲烷反應(yīng)，得到甲基酮，其用于lilialtm和式(i)化合物的定量化。用冰冷的1mhcl終止代謝，將樣品用叔丁基甲基醚(mtbe)萃取并通過gc-ms分析。再用冰冷的1mhcl終止含有睪酮作為對照的孵育，離心以分離細胞，過濾并通過lc-ms分析睪酮的減少。為了量化測試物質(zhì)的減少和苯甲酸代謝物的形成，在肝細胞孵育培養(yǎng)基中制備參考物質(zhì)lilialtm和本發(fā)明化合物、叔丁基苯甲酸(fluka)的校準曲線，并且如肝細胞樣品一樣進行分析。
觀察到作為陽性對照的睪酮快速減少，表明肝細胞是代謝活性的。本發(fā)明化合物和lilialtm在大鼠肝細胞中迅速代謝，4h后除了2％的一種化合物外未測定到殘留化合物。檢測到叔丁基苯甲酸為lilialtm的代謝物(3.4-3.9μm)，而由本發(fā)明化合物沒有形成苯甲酸衍生物(表1)。檢測限<1μm。
表1(下文)顯示了4小時孵育后大鼠肝細胞中l(wèi)ilialtm和本發(fā)明化合物以及相應(yīng)的苯甲酸代謝物的濃度。孵育0小時的初始試驗濃度為100μm。
從表1中的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明化合物苯環(huán)上的鄰位取代基和/或為丁醛的醛官能團在體外確實會影響相應(yīng)的苯甲酸衍生物的形成。由于來自lilialtm的苯甲酸衍生物如叔丁基苯甲酸在雄性大鼠中導(dǎo)致生殖毒性，所以雄性大鼠中這些毒性作用通過本發(fā)明化合物的鄰位取代基來防止并且通過為丁醛的醛官能團來降低。
β氧化應(yīng)該導(dǎo)致4-取代的苯基乙酸衍生物，而不是相應(yīng)的苯甲酸。事實上，與lilialtm相比，苯甲酸的形成降低到低水平。
表1
在進一步的實驗中，證明了4-(4-異丁基-2-甲基苯基)丁醛(實施例3的化合物)不能與輔酶a形成相應(yīng)的酯。因此，可以推定，沒有形成該化合物的苯甲酸衍生物。