一種改性酚醛樹脂的制備方法及由該方法制備得到的改性酚醛樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種改性酚醛樹脂的制備方法及由該方法制備得到的改性酚醛樹脂，采用有機(jī)硼和腰果酚對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行雙重改性，步驟為：先將有機(jī)硼化合物與過量的醛在堿性條件下反應(yīng)生成羥甲基化的有機(jī)硼，再加入酚、腰果酚和酸性催化劑，在溫度為90-120℃的酸性條件下反應(yīng)1-6h，脫水得到改性酚醛樹脂。采用本發(fā)明方法制備得到的改性酚醛樹脂具有良好的耐熱性、韌性，且成本低，還具有很好的環(huán)保效益。
【專利說(shuō)明】-種改性齡酵樹脂的制備方法及由該方法制備得到的改性 齡酵樹脂

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及高分子合成與改性【技術(shù)領(lǐng)域】，具體說(shuō)是一種改性酪醒樹脂的制備方法 及由該方法制備得到的改性酪醒樹脂。

【背景技術(shù)】
[0002] 酪醒樹脂W其優(yōu)異的耐熱性、阻燃性、電絕緣性和機(jī)械性能在復(fù)合材料、涂料、摩 擦材料、粘合劑等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。而隨著工業(yè)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，對(duì)酪醒樹脂提出了更 高的要求，如需具備更高的耐熱性、更好的機(jī)械性能、更優(yōu)的摩擦性能等，出現(xiàn)了各種改性 酪醒樹脂的研究報(bào)告，如耐熱改性、增強(qiáng)改性、增初改性等，主要有棚改性、娃改性、鋼改性、 橡膠改性、苯并曠嗦改性、聚酷胺改性、納米改性、纖維改性等。同時(shí)伴隨著全球越來(lái)越嚴(yán)峻 的資源和環(huán)境問題，各種可再生物質(zhì)被利用來(lái)制備或改性酪醒樹脂，如目前出現(xiàn)的腰果酪/ 腰果殼油改性酪醒樹脂、木質(zhì)素改性酪醒樹脂、桐油改性酪醒樹脂等。
[0003] 專利申請(qǐng)?zhí)枮?201210027577. 2,201210576483. 0,201110223037. 7， 201110177345. 0, 200710129766. X等專利文獻(xiàn)均有報(bào)道采用腰果酪/腰果殼油改性酪 醒樹脂的方法。專利申請(qǐng)?zhí)枮?201110324980. 7, 200910036024. 1，201210066382. 9， 201010152008. 1，200610048302. 1，200610024515. 0等報(bào)道了各種制備棚改性酪醒樹脂的 方法。
[0004] 然而采用單一改性的方法存在一定的不足性，如采用腰果酪/腰果油改性的酪醒 樹脂耐熱性不足、軟化點(diǎn)低，而采用棚改性的酪醒樹脂初性差、成本高。
[0005] 專利申請(qǐng)?zhí)枮?01110325197. 2的專利報(bào)道了一種腰果酪-棚酸雙重改性酪醒樹 脂的方法；苯酪、甲醒和腰果酪在催化劑作用下反應(yīng)2-化，之后加入棚酸反應(yīng)0. 5-比，減壓 脫水后得到腰果酪改性棚酪醒樹脂。但該法中棚酸的反應(yīng)活性差，樹脂中棚含量低，制備的 樹脂耐熱性有限。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種耐熱性 優(yōu)、初性好、成本低的改性酪醒樹脂的制備方法及由該方法制備得到的改性酪醒樹脂。
[0007] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案一為：
[000引一種改性酪醒樹脂的制備方法，先將有機(jī)棚化合物與過量的醒在堿性條件下反應(yīng) 生成哲甲基化的有機(jī)棚，再加入酪、腰果酪和酸性催化劑，在溫度為90-120°C的酸性條件下 反應(yīng)1-化，脫水得到改性酪醒樹脂，所述有機(jī)棚化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0009]

【權(quán)利要求】
1. 一種改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：先將有機(jī)硼化合物與過量的醛在堿性 條件下反應(yīng)生成羥甲基化的有機(jī)硼，再加入酚、腰果酚和酸性催化劑，在溫度為90-120°C的 酸性條件下反應(yīng)l_6h，脫水得到改性酚醛樹脂，所述有機(jī)硼化合物的結(jié)構(gòu)式如下： 其中，R代表有機(jī)取代基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 1) 將有機(jī)硼化合物和過量的醛加入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，用堿調(diào)節(jié)反應(yīng)液的PH為 8-12,升溫至 80-120°C，反應(yīng)l_4h; 2) 向步驟1)的反應(yīng)液中加入酚、腰果酚和酸性催化劑，調(diào)節(jié)pH為1-2,在溫度為 90-120°C下反應(yīng)l_6h; 3) 脫水后得到改性酚醛樹脂。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的酚、有機(jī)硼 化合物和醛的摩爾比為1 : 0.02?0.20 : 0.5?1.3,所述的腰果酚用量為酚質(zhì)量的 5-50 % 〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的有機(jī)硼化合 物選自三苯基硼酸酯、二苯基硼酸-2-氨基乙酯、L-正纈氨?；交鹚狨ズ蚅-半胱氨 ?；交鹚狨ブ械囊环N或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的酚選自苯酚、 甲酚、雙酚A和雙酚F中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的醛選自甲醛、 乙醛、丁醛、三聚甲醛和多聚甲醛中的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的堿選自氫氧 化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氧化媽、氧化鋅、氧化鋁、氧化鎂、硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、磷酸 氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽、有機(jī)金屬化合物、胺R3N和胺氧化物R3NO中的一種或多種，所述有機(jī) 金屬化合物選自RLi、R2Zn和R2Mg中的一種或多種，其中R代表相同或不相同的一個(gè)或多個(gè) 有機(jī)取代基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性酚醛樹脂的制備方法，其特征在于：所述的酸性催化劑 選自草酸、乙酸、鹽酸、硫酸、磷酸、膦酸、苯磺酸和對(duì)甲苯磺酸中的一種或多種。
9. 一種由權(quán)利要求1至8任意一項(xiàng)所述的制備方法制備得到的改性酚醛樹脂，其結(jié)構(gòu) 式如下：
其中，m，n，k，d分別為大于或等于O的整數(shù)，&和R4分別獨(dú)立地選自苯酚環(huán)、腰果酚環(huán) 和有機(jī)硼鏈段中的一種，R2為腰果酚的側(cè)鏈，R3為有機(jī)硼化合物上的有機(jī)取代基。
【文檔編號(hào)】C08G8/28GK104448176SQ201410803324
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月22日
【發(fā)明者】羅建峰, 黃世俊, 陳銀桂, 朱光明, 翟蘇宇 申請(qǐng)人:沙縣宏盛塑料有限公司