一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法，首先合成酚醛漿，然后進行松香的樹脂合成反應，最后將制品經(jīng)過薄片機處理成薄片。與傳統(tǒng)的以單一馬尾松松香、單一烷基酚生產(chǎn)的松香改性酚醛樹脂相比，本發(fā)明采用了南亞松樹種的海南松香、越南松香、印尼松香，其本身含有二元酸而無需引入其他的有機二元酸（馬來酸、富馬酸等），烷基酚采用對特辛基酚和壬基酚，制得的松香改性酚醛樹脂粘度、正己烷容納度更高，分子量大更大，且分布均勻，適用于平板膠印油墨。
【專利說明】
一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及膠印油墨材料技術領域，特別是涉及一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄 片的制備方法。
【背景技術】
[0002] 松香改性酚醛樹脂是現(xiàn)在應用于膠印油的最好的樹脂，它是以烷基酚、甲醛、多元 醇及松香進行化學反應生成的高分子產(chǎn)物。由于其獨特的蜂窩狀結(jié)構特征，具有良好的顏 料潤濕性能，同時與適當?shù)哪z劑反應可以得到有一定粘彈性的連接料因而被廣泛應用于 平版膠印油墨。松香改性酚醛樹脂直接影響印刷油墨的光澤，干燥性、抗水性、粘性、流變 性、印刷性能等，目前用于膠印油墨的平版膠印油墨都是以松香改性酚醛樹脂和瀝青改性 樹脂生產(chǎn)的連接料為主，配以顏料、膠印油墨溶劑、長油醇酸樹脂及少許助劑制成的膏體油 墨，主要的技術指標有干燥性、粘度、粘性、流動度、展色性、抗水性等。
[0003] 當然，連接料品質(zhì)的高低好壞，不僅與產(chǎn)品原料的品質(zhì)、生產(chǎn)工藝、配方的合理性 有關，還與主要成膜物松香改性酚醛樹脂的類型有關，而對松香改性酚醛樹脂的要求則是 高分子量、高粘度、高正己烷容納度。目前可用作膠印油墨連接料的松香樹脂有雙酚A型酚 醛樹脂、對叔丁基酚改性酚醛樹脂、對特辛基酚型酚醛樹脂、壬基酚改性酚醛樹脂及十二烷 基酚醛樹脂和其他高酚改性的多種松香酚醛樹脂產(chǎn)品，這些產(chǎn)品多為單一品種的松香和單 一品種的烷基酚合成，很難同時達到高分子量、高粘度、高正己烷容納度的要求，因為普通 的馬尾松松香不具備二元酸，使合成的樹脂分子量都不夠高；單一品種的烷基酚則使合成 的樹脂不是粘度高而正己烷容納度低，就是正己烷容納度高而粘度低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種高正己烷容納度、高粘度、高分子量的膠印 用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法。
[0005] 本發(fā)明的技術方案是： 一種膠印用松香改性酚醛樹脂的制備方法，包括以下步驟： (1) 合成酚醛漿:按對特辛基酚與壬基酚的摩爾比為1:0.70~0.74投入烷基酚，再按 酚、醛摩爾比為1:0.85~0.89投入多聚甲醛，溶解，于50 ± 2 °C按酚與甲苯磺酸摩爾比為1: 0.001投入催化劑甲苯磺酸，升溫至95±2°C保溫3小時進行酸催化縮合;然后降溫，在65~ 70°C按酚、醛摩爾比為1:1.10~1.35第二次投入多聚甲醛，50±2°C時按酚與氫氧化鈣摩爾 比為1:0.009投入催化劑氫氧化鈣，再升溫至95 ± 2 °C，保溫2小時進行堿催化縮合； (2) 樹脂合成反應:按摩爾比1:0.5~1比例投入馬尾松松香和南亞松松香，加熱至200 ~210°C熔融，按松香與氧化鋅摩爾比為1:0.03投入催化劑氧化鋅，冷卻，維持195 ±2°C，用 4.5小時± 15分鐘將步驟（1)合成的酚醛漿滴加入松香中；滴加結(jié)束后升溫至200± 2°C，按 松香、甘油、季戊四醇摩爾比1:0.42~0.45:0.01比例投入甘油和季戊四醇，然后用3.5~4 小時升溫至255~257°C，進行松香的酯化、酚醛化反應;制品恒數(shù)達到出釜指標時減壓操作 5分鐘，真空度-0.0526MPa，然后加壓0.03~0.05MPa制品出釜，經(jīng)過薄片機處理成薄片。
[0006] 步驟(1)中所述多聚甲醛為純度92%的荷蘭產(chǎn)多聚甲醛。
[0007] 步驟(2)中所述的松香為一級的馬尾松松香和一級南亞松松香，南亞松松香為海 南松香、越南松香、印尼松香的一種或幾種混合。
[0008] 與傳統(tǒng)的以單一馬尾松松香、單一烷基酚生產(chǎn)的松香改性酚醛樹脂相比，本發(fā)明 采用了南亞松樹種的海南松香、越南松香、印尼松香，其本身含有二元酸而無需引入其他的 有機二元酸(馬來酸、富馬酸等），烷基酚采用對特辛基酚和壬基酚，制得的松香改性酚醛樹 脂粘度、正己烷容納度更高，分子量大更大，且分布均勻，適用于平板膠印油墨。
【具體實施方式】
[0009] 下面結(jié)合實施例對本
【發(fā)明內(nèi)容】
作進一步的闡述，但不是對本發(fā)明的限定。
[0010] 實施例1 (1)合成酚醛漿:按對特辛基酚與壬基酚的摩爾比為1:0.70投入烷基酚，再按酚、醛摩 爾比為1:0.85投入多聚甲醛，溶解，于50±2°C按酚與甲苯磺酸摩爾比為1:0.001投入甲苯 磺酸，95 ± 2 °C保溫3小時進行酸催化縮合;然后降溫，在65~70 °C按酚、醛摩爾比為1:1.35 第二次投入多聚甲醛，50±2°C時按酚與氫氧化鈣摩爾比為1:0.009投入氫氧化鈣，再升溫 至95±2°C，保溫2小時進行堿催化縮合； (1)樹脂合成反應:按摩爾比1:0.5比例投入馬尾松松香和海南松香，加熱至200~210 °C熔融，按松香與氧化鋅摩爾比為1:0.03投入催化劑氧化鋅，冷卻，維持195 ± 2°C，用4.5小 時±15分鐘將步驟（1)合成的酚醛漿滴加入松香中；滴加結(jié)束后升溫至200±2°C，按松香、 甘油、季戊四醇摩爾比1:0.42:0.01的比例投入甘油和季戊四醇，然后用3.5~4小時升溫至 255~257°C，進行松香的酯化、酚醛化反應;制品恒數(shù)達到出釜指標時減壓操作5分鐘，真空 度-0.0526MPa，然后加壓0.03~0.05MPa制品出釜，經(jīng)過薄片機處理成薄片。
[0011] 實施例2 (1)合成酚醛漿:按對特辛基酚與壬基酚的摩爾比為1: 〇. 74投入烷基酚，再按酚、醛摩 爾比為1:0.89投入多聚甲醛，溶解，于50±2°(：投入甲苯磺酸，95±2°(：保溫3小時進行酸催 化縮合;然后降溫，在65~70°C按酚、醛摩爾比為1:1.10第二次投入多聚甲醛，50±2°C時投 入氫氧化鈣，再升溫至95 ± 2 °C，保溫2小時進行堿催化縮合。
[0012] (1)樹脂合成反應：按摩爾比1:1比例投入馬尾松松香和海南松香，加熱至200~ 210°C熔融，投入催化劑氧化鋅，冷卻，維持195 ± 2°C，用4.5小時± 15分鐘將步驟（1)合成的 酚醛漿滴加入松香中；滴加結(jié)束后升溫至200 ± 2 °C，按松香、甘油、季戊四醇摩爾比1:0.46: 0.01的比例投入甘油和季戊四醇，然后用3.5~4小時升溫至255~257°C，進行松香的酯化、 酚醛化反應；制品恒數(shù)達到出釜指標時減壓操作5分鐘，真空度-0.0526MPa，然后加壓0.03 ~0.05MPa制品出爸，經(jīng)過薄片機處理成薄片。
[0013] 在實施例2中，催化劑甲苯磺酸、氫氧化鈣、氧化鋅的投入比例同實施例1。
[0014] 實施例3 (1)合成酚醛漿:按對特辛基酚與壬基酚的摩爾比為1: 〇. 72投入烷基酚，再按酚、醛摩 爾比為1:0.87投入多聚甲醛，溶解，于50±2°(：投入甲苯磺酸，95±2°(：保溫3小時進行酸催 化縮合;然后降溫，在65~70°C按酚、醛摩爾比為1:1.28第二次投入多聚甲醛，50±°C時投 入氫氧化鈣，再升溫至95 ± 2 °C，保溫2小時進行堿催化縮合； (1)樹脂合成反應:按摩爾比1: 〇. 32:0.43比例投入馬尾松松香、越南松香、海南松香， 加熱至200~210 °C熔融，投入催化劑氧化鋅，冷卻，維持195 ± 2 °C，用4.5小時± 15分鐘將步 驟（1)合成的酚醛漿滴加入松香中；滴加結(jié)束后升溫至200 ±2°C，按松香、甘油、季戊四醇摩 爾比1:0.43:0.01的比例投入甘油和季戊四醇，然后后用3.5~4小時升溫至255~257°C，進 行松香的酯化、酚醛化反應。制品恒數(shù)達到出釜指標時減壓操作5分鐘，真空度_0.0526MPa， 然后加壓0.03~0.05MPa制品出釜，經(jīng)過薄片機處理成薄片。
[0015] 在實施例3中，催化劑甲苯磺酸、氫氧化鈣、氧化鋅的投入比例同實施例1。
[0016] 實施例1~3中任一例樹脂與傳統(tǒng)的單一馬尾松松香和單一品種酚合成的樹脂進 行比較如下：
通過對比，采用本發(fā)明方法制備的松香改性酚醛樹脂具有高正己烷容納度、高粘度、高 分子量的優(yōu)點。
【主權項】
1. 一種膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 合成酚醛漿:按對特辛基酚與壬基酚的摩爾比為1:0.70~0.74投入烷基酚，再按 酚、醛摩爾比為1:0.85~0.89投入多聚甲醛，溶解，于50 ± 2 °C按酚與甲苯磺酸摩爾比為1: 0.001投入催化劑甲苯磺酸，升溫至95±2°C保溫3小時進行酸催化縮合;然后降溫，在65~ 70°C按酚、醛摩爾比為1:1.10~1.35第二次投入多聚甲醛，50±2°C時按酚與氫氧化鈣摩爾 比為1:0.009投入催化劑氫氧化鈣，再升溫至95 ± 2 °C，保溫2小時進行堿催化縮合； (2) 樹脂合成反應:按摩爾比1:0.5~1比例投入馬尾松松香和南亞松松香，加熱至200 ~210°C熔融，按松香與氧化鋅摩爾比為1:0.03投入催化劑氧化鋅，冷卻，維持195 ±2°C，用 4.5小時± 15分鐘將步驟（1)合成的酚醛漿滴加入松香中；滴加結(jié)束后升溫至200± 2°C，按 松香、甘油、季戊四醇摩爾比1:0.42~0.45:0.01比例投入甘油和季戊四醇，然后用3.5~4 小時升溫至255~257°C，進行松香的酯化、酚醛化反應;制品恒數(shù)達到出釜指標時減壓操作 5分鐘，真空度-0.0526MPa，然后加壓0.03~0.05MPa制品出釜，經(jīng)過薄片機處理成薄片。2. 根據(jù)權利要求1所述的膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法，其特征在于:步驟 (1) 中所述多聚甲醛為純度92%的荷蘭產(chǎn)多聚甲醛。3. 根據(jù)權利要求1所述的膠印用松香改性酚醛樹脂薄片的制備方法，其特征在于:步驟 (2) 中所述的松香為一級的馬尾松松香和一級南亞松松香，南亞松松香為海南松香、越南松 香、印尼松香的一種或幾種混合。
【文檔編號】C08G8/34GK106065056SQ201610396394
【公開日】2016年11月2日
【申請日】2016年6月7日 公開號201610396394.6, CN 106065056 A, CN 106065056A, CN 201610396394, CN-A-106065056, CN106065056 A, CN106065056A, CN201610396394, CN201610396394.6
【發(fā)明人】石相莉, 譚冬明, 庾國新
【申請人】桂林市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所