金銀粉粘合劑及其制備方法和墻紙、紡織品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種金銀粉粘合劑，其為以硬單體、軟單體、含羥基酯單體、（甲基）丙烯酸、多官能功能單體、功能性可聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水為主要原料，通過混合單官能單體預(yù)乳化、種子反應(yīng)、單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)及復(fù)配過程制成，其固含量為30-50wt%的水性丙烯酸酯乳液。相應(yīng)地，本發(fā)明還公開了一種制備上述金銀粉粘合劑的方法以及一種應(yīng)用上述金銀粉粘合劑制成的墻紙、紡織品。采用本發(fā)明，其附著力好，耐水及耐高溫性能佳，遮蓋能力強，光澤閃亮度高，具有長時間抗氧化不變色的特點。
【專利說明】金銀粉粘合劑及其制備方法和墻紙、紡織品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及裝飾用膠粘劑領(lǐng)域，特別涉及一種紡織、墻紙產(chǎn)品和金銀粉粘結(jié)用的粘合劑及其制備方法以及涉及一種采用上述粘合劑制成的墻紙、紡織品。
【背景技術(shù)】
[0002]紡織和墻紙產(chǎn)品中特種印花的需求已越來越為人們所認(rèn)可，而特種印花至今還沒有確切的定義，只不過人們將最終成品有一些特殊的印花紡織和墻紙產(chǎn)品稱為特種印花。例如在紡織和墻紙產(chǎn)品上而有凸出立體感效果稱為發(fā)泡印花；產(chǎn)生變色效果稱為變色印花；在承印材質(zhì)上形成珠光效果，稱為仿珍印花等等。自古以來黃金和白銀一直被人們視為至高無上，它是尊貴的象征，它們不僅有豪華的獨特光芒，顯示華雍富貴，而且不受大氣的侵襲，遠(yuǎn)在中世紀(jì)時代紡織和紙質(zhì)品上就開始使用純金粉或銀粉印花，但是價格昂貴，目前普遍使用銅粉及其合金或鋁粉作為替代材料，很受人們青睞。
[0003]印花行業(yè)中習(xí)慣上所說的金粉，其組成是金屬銅或銅鋅合金，品名是金粉、銅粉、銅金粉、金粉顏料。由于金粉對化學(xué)藥品和敏感，常常在金粉表面覆蓋一層有機物質(zhì)或無機物質(zhì)的膜，以增加金粉耐酸、耐堿等性能。習(xí)慣上所說的銀粉就是鋁顏料，組成是金屬鋁。銀粉是把鋁研磨粉碎后經(jīng)硬脂酸處理制得的。銀粉的顆粒比顏料粗大，在鏈接料里以扁平的狀態(tài)排列，所以如果在印刷膜層的形成過程中巧妙運用，就會出現(xiàn)金屬光澤。這種現(xiàn)象稱為金屬粉末涂膜光澤現(xiàn)象。鋁顏料有粉狀和漿狀兩種，一般是以漿狀的形式出售，漿狀鋁顏料一般約含65%的片狀金屬鋁、35%的揮發(fā)性烴類溶劑(脂肪族類、芳香族類或其混合形式)。鋁粉的品名是銀粉、鋁粉、鋁銀粉、片狀鋁顏料、非片狀鋁顏料。
[0004]目前市場上所使用的金銀粉粘合劑在使用中存在一些缺陷，主要表現(xiàn)為，粘接力弱，耐水性差，易氧化變色，耐高溫性能差，定向排列能力弱(少光澤)，遮蓋能力不強等，導(dǎo)致印花產(chǎn)品的性能不穩(wěn)定，不良品過多，造成了大量的損失和浪費，產(chǎn)品競爭力下降。此外一部分溶劑型金銀粉粘合劑產(chǎn)品在生產(chǎn)和使用的過程中產(chǎn)生大量溶劑揮發(fā)物，在污染環(huán)境的同時對人體健康或生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了潛在威脅。
[0005]因此，研究一種高性能環(huán)保型的金銀粉粘合劑已成為急需解決的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，提供一種高性能且環(huán)保的金銀粉粘合劑，其附著力好，耐水及耐高溫性能佳，遮蓋能力強，光澤閃亮度高，具有長時間抗氧化不變色的特點。
[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題還在于，提供一種制備上述金銀粉粘合劑的方法。
[0008]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題還在于，提供一種應(yīng)用上述金銀粉粘合劑制得的墻紙以及提供一種應(yīng)用上述金銀粉粘合劑制得的紡織品。
[0009]為達(dá)到上述技術(shù)效果，本發(fā)明提供了一種金銀粉粘合劑，所述金銀粉粘合劑為以硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、多官能功能單體、功能性可聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水為主要原料，通過混合單官能單體預(yù)乳化、種子反應(yīng)、單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)及復(fù)配過程制成，其固含量為30-50wt%的水性丙烯酸酯乳液；
[0010]其中，所述金銀粉粘合劑的主要原料配方如下:
[0011]
硬單體5-15wtQ/o
軟單體15-25wt%
含羥基酯單體0.5-4wt%
[0012]
(甲基)丙烯酸0.5-2wt%
多官能功能單體0.5-4wt%
功能性可聚合單體1-5wt%
引發(fā)劑0.1-1%
乳化劑0.l-nwl%
去離子水40-65wt%。
[0013]作為上述方案的改進，所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯中的至少一種；
[0014]所述軟單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸異辛酯中的至少一種；
[0015]所述含羥基酯單體為丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-5-羥基戊酯、丙烯酸-6-羥基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯和甲基丙烯酸-3-羥基丙酯中的至少一種；
[0016]所述多官能功能單體為1，6_己二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一種；
[0017]所述功能性可聚合單體為丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、順丁烯二酸酐、醋酸乙烯、叔碳酸乙烯酯、叔碳酸縮水甘油酯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、雙丙酮丙烯酰胺和/或乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一種。
[0018]作為上述方案的改進，所述乳化劑由陰離子乳化劑、非離子乳化劑、反應(yīng)型乳化劑中的一種或多種組成；其中，所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、油酸鉀、油酸鈉或琥珀酸酯中的至少一種；所述非離子乳化劑為甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐溫T-60中的至少一種；所述反應(yīng)型乳化劑為2-丙烯酰胺基-2甲基-丙烷磺酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鈉鹽、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉和烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物中的至少一種；
[0019]所述引發(fā)劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨中的一種或多種。
[0020]作為上述方案的改進，所述單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)中，其共聚物的玻璃化溫度為-10~35°C。
[0021]作為上述方案的改進，所述原料還包括助劑，所述助劑由緩沖劑、pH值調(diào)節(jié)劑、成膜助劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和抗氧化劑中的一種或多種組成；
[0022]其中，緩沖劑0.05-0.5wt%、pH值調(diào)節(jié)劑0.5_lwt%、成膜助劑0.50-1.5wt%、消泡劑0.20-0.50wt%、增稠劑 0.50-1.5wt%、抗凍劑 0.50-1.5wt%、抗氧化劑 0.05_lwt%。
[0023]作為上述方案的改進，所述金銀粉粘合劑的原料配方如下:
[0024]丙烯酸乙酯5wt%、丙烯酸丁酯15wt%、甲基丙烯酸甲酯8wt%、甲基丙烯酸_2_羥基乙酯2wt%、丙烯酸0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺lwt%、丙烯酰胺lwt%、l, 6-己二醇二丙烯酸酯lwt%、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽lwt%、烯丙氧基壬基酚醚0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽lwt%、過硫酸鉀0.2wt%、氨水1.0wt%、乙酰苯肼lwt%、碳酸氫鈉0.5wt%、十二醇酯0.5wt%、乙二醇lwt%、水性消泡劑DC-650.2wt%、抗氧化劑0.10wt%J|稠劑lwt%和余量的去離子水。
[0025]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種制備上述金銀粉粘合劑的方法，包括:
[0026]A、混合單體預(yù)乳化:將13/20的乳化劑和7/20的去離子水直接加入在反應(yīng)釜中，開動攪拌機，再加入硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、功能性可聚合單體，常溫乳化0.1-1小時，制得混合單體預(yù)乳液備用；
[0027]B、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下7/20的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下13/20的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在80-95°C，反應(yīng)時間為10-40分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流；
[0028]C、聚合反應(yīng):在70-980C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為60-240分鐘；滴加完畢后，在90-95°C保溫40-80分鐘，降溫至50-70°C后過濾出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
[0029]D、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到40-60°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的PH值調(diào)為
7.5-9.2之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到30-50°C以下，過濾出料，即得到成品金銀粉粘合劑。
[0030]作為上述方案的改進，所述混合單體預(yù)乳化步驟中，常溫乳化的時間為0.5小時；
[0031]所述制備種子乳液步驟中，反應(yīng)溫度控制在85_90°C，反應(yīng)時間為15-30分鐘；
[0032]所述聚合反應(yīng)步驟中，在86_90°C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為120-180分鐘，滴加完畢后，在92°C保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料；
[0033]所述復(fù)配步驟中，聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的pH值調(diào)為
8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料。
[0034]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種墻紙，所述墻紙包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，所述基材和金銀粉采用上述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
[0035]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種紡織品，所述紡織品包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，所述基材和金銀粉采用上述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
[0036]實施本發(fā)明具有如下有益效果:
[0037](I)本發(fā)明通過引入高致密交聯(lián)單體和特殊功能單體解決了水性丙烯酸酯乳液耐水和濕擦洗差的問題，與金銀粉的粘接效果好、耐水和耐高溫性能優(yōu)異，耐氧化不變色、光澤高，較目前行業(yè)中使用的水性或油性金銀粉粘合劑性能有顯著提高。
[0038](2)本發(fā)明的水性丙烯酸酯乳液粘合劑使用含特殊官能團的乳化劑復(fù)配制得粒徑小、對金銀粉的分散性能好，定向排列優(yōu)異的金銀粉粘合劑。使用本發(fā)明的產(chǎn)品制得的紡織或墻紙產(chǎn)品具有優(yōu)異的閃亮度和遮蓋力。
[0039](3)本發(fā)明的粘合劑具有優(yōu)異的耐候性和抗氧化性，經(jīng)過長期的耐高溫、冷熱交變測試和濕熱測試固化膜性能無明顯下降或變色。
[0040](4)此外本發(fā)明屬于低氣味、無毒的環(huán)保產(chǎn)品，對人體無害，易降解，不破壞環(huán)境?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0041]圖1是本發(fā)明一種金銀粉粘合劑的制備方法的流程圖。
【具體實施方式】
[0042]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步地詳細(xì)描述。
[0043]本發(fā)明提供了一種金銀粉粘合劑，所述金銀粉粘合劑為以硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、多官能功能單體、功能性可聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水為主要原料，通過混合單官能單體預(yù)乳化、種子反應(yīng)、單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)及復(fù)配過程制成，其固含量為30-50wt%的水性丙烯酸酯乳液；
[0044]
硬單體5-15wtQ/o
軟單體15-25wt%
含羥基酯單體0.5-4wt%
[0045]
(甲基)丙烯酸0.5-2wt%
多官能功能單體0.5-4wt%
功能性可聚合單體1-5wt%
引發(fā)劑0.1-1%
乳化劑0.l-5wt%
去離子水40-65wt%。 [0046]優(yōu)選的，所述金銀粉粘合劑的主要原料配方如下:[0047]
硬單體8-15wt%
軟單體15-20wt%
含羥基酯單體0.5-2wt%
(甲基)丙烯酸0.5-lw1%
多官能功能單體0.5-2wt%
功能性可聚合單體l_3wt%
引發(fā)劑0.25-0.5%
乳化劑0.5-2.5wt%
去離子水45-60wt%。
[0048]本發(fā)明金銀粉粘合劑的固含量優(yōu)選為35-45。
[0049]需要說明的是，制備所述金銀粉粘合劑的主要原料的用量范圍可以在上述范圍的基礎(chǔ)上根據(jù)實際情況作出細(xì)微調(diào)整。
[0050]其中，所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯中的至少一種；
[0051]所述軟單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙`烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸異辛酯中的至少一種；
[0052]所述含羥基酯單體為丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-5-羥基戊酯、丙烯酸-6-羥基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯和甲基丙烯酸-3-羥基丙酯中的至少一種；
[0053]所述多官能功能單體為1，6-己二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一種；
[0054]所述功能性可聚合單體為丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、順丁烯二酸酐、醋酸乙烯、叔碳酸乙烯酯、叔碳酸縮水甘油酯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、雙丙酮丙烯酰胺和/或乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一種。
[0055]優(yōu)選地，所述單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)中，其共聚物的玻璃化溫度為-10 ~35°C。
[0056]本發(fā)明通過引入高致密交聯(lián)單體和特殊功能單體解決了水性丙烯酸酯乳液耐水和濕擦洗差的問題，與金銀粉的粘接效果好、耐水和耐高溫性能優(yōu)異，耐氧化不變色、光澤高，較目前行業(yè)中使用的水性或油性金銀粉粘合劑性能有顯著提高。而且，本發(fā)明的水性丙烯酸酯乳液粘合劑使用含特殊官能團的乳化劑復(fù)配制得粒徑小、對金銀粉的分散性能好，定向排列優(yōu)異的金銀粉粘合劑。使用本發(fā)明的產(chǎn)品制得的紡織或墻紙產(chǎn)品具有優(yōu)異的閃亮度和遮蓋力。[0057]進一步，所述乳化劑由陰離子乳化劑、非離子乳化劑、反應(yīng)型乳化劑中的一種或多種組成；其中，所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、油酸鉀、油酸鈉或琥珀酸酯中的至少一種；所述非離子乳化劑為甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐溫T-60中的至少一種；所述反應(yīng)型乳化劑為
2-丙烯酰胺基-2甲基-丙烷磺酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鈉鹽、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉和烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物中的至少一種；
[0058]優(yōu)選地，所述乳化劑選用2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、烯丙氧基壬基酚醚和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽。
[0059]更佳地,所述乳化劑由lwt%的2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、0.5wt%的烯丙氧基壬基酚醚、lwt%的2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽組成。
[0060]所述引發(fā)劑選用過硫酸鹽類引發(fā)劑。優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫Ife按中的一種或多種。
[0061]總之，本發(fā)明的粘合劑具有優(yōu)異的耐候性和抗氧化性，經(jīng)過長期的耐高溫、冷熱交變測試和濕熱測試固化膜性能無明顯下降或變色。此外，本發(fā)明屬于低氣味、無毒的環(huán)保產(chǎn)品，對人體無害，易降解，不破壞環(huán)境。
[0062]作為本發(fā)明進一步的優(yōu)選方案，所述原料還包括助劑，所述助劑由緩沖劑、pH值調(diào)節(jié)劑、成膜助劑、消泡劑 、增稠劑、抗凍劑和抗氧化劑中的一種或多種組成；
[0063]即，所述金銀粉粘合劑的主要原料配方如下:
[0064]硬單體5-15wt%
軟單體15-25wt%
含羥基酯單體0.5-4wt%
(甲基)丙烯酸0.5_2wt%
多官能功能單體0.5_4wt%
功能性可聚合單體1-5wt%
引發(fā)劑0.1-1%
乳化劑0.l~5wt%
去離子水40-65wt%
緩沖劑0.05-0.5\n%
pH值調(diào)節(jié)劑0.5-lwt%
成膜助劑0.50-1.5wL%
消泡劑0.20-0.50wt%
增稠劑0.50-1.5\n%
抗凍劑0.50-1.5wi%
抗氧化劑0.05-lwt%o
[0065]其中，緩沖劑選用碳酸氫鈉，其用量優(yōu)選為0.5wt% ；
[0066]PH值調(diào)節(jié)劑選用氨水，其用量優(yōu)選為1.0wt% ；
[0067]成膜助劑選用十二醇酯和/或乙二醇，其用量優(yōu)選為十二醇酯0.5wt%、乙二醇lwt% ；
[0068]消泡劑選用水性消泡劑DC-65 (道康寧公司)，其用量優(yōu)選為0.2wt% ；
[0069]增稠劑選用水性增稠劑TOR62 (德國明凌公司)，其用量優(yōu)選為lwt% ；
[0070]抗凍劑選用苯并三氮唑，其用量優(yōu)選為0.10wt% ；
[0071]抗氧化劑選用乙酰苯肼，其用量優(yōu)選為0.5_lwt%。
[0072]需要說明的是，硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、多官能功能單體、功能性可聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水的優(yōu)選配比和具體物質(zhì)選擇與上述相同，在此不再贅述。
[0073]結(jié)合上述各物質(zhì)原料及其配比，得知制備本發(fā)明金銀粉粘合劑原料的最佳配方，具體如下:
[0074] 丙烯酸乙酯5wt%、丙烯酸丁酯15wt%、甲基丙烯酸甲酯8wt%、甲基丙烯酸_2_羥基乙酯2wt%、丙烯酸0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺lwt%、丙烯酰胺lwt%、l, 6-己二醇二丙烯酸酯lwt%、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽lwt%、烯丙氧基壬基酚醚0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽lwt%、過硫酸鉀0.2wt%、氨水1.0wt%、乙酰苯肼lwt%、碳酸氫鈉0.5wt%、十二醇酯0.5wt%、乙二醇lwt%、水性消泡劑DC-650.2wt%、抗氧化劑0.10wt%J|稠劑lwt%和余量的去離子水。
[0075]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種制備上述金銀粉粘合劑的方法，包括:
[0076]S101、混合單體預(yù)乳化:將13/20的乳化劑和7/20的去離子水直接加入在反應(yīng)釜中，開動攪拌機，再加入硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、功能性可聚合單體，常溫乳化0.1-1小時，制得混合單體預(yù)乳液備用。
[0077]優(yōu)選地，所述混合單體預(yù)乳化步驟中，常溫乳化的時間為0.5小時。
[0078]S102、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下7/20的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下13/20的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在80-95°C，反應(yīng)時間為10-40分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流；
[0079]優(yōu)選地，所述制備種子乳液步驟中，反應(yīng)溫度控制在85_90°C，反應(yīng)時間為15-30分鐘。
[0080]S103、聚合反應(yīng):在70_98°C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為60-240分鐘；滴加完畢后，在90-95°C保溫40-80分鐘，降溫至50-70°C后過濾出料，制得水性丙烯酸酯乳液；
[0081]優(yōu)選地,所述聚合反應(yīng)步驟中，在86_90°C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為120-180分鐘，滴加完畢后，在92°C保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料。
[0082]S104、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到40_60°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的PH值調(diào)為
7.5-9.2之間；在取樣測試乳液粘度和`固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到30-50°C以下，過濾出料，即得到成品金銀粉粘合劑。
[0083]優(yōu)選地，所述復(fù)配步驟中，聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的pH值調(diào)為8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料。
[0084]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種墻紙，所述墻紙包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，所述基材和金銀粉采用上述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
[0085]相應(yīng)地，本發(fā)明提供了一種紡織品，所述紡織品包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，所述基材和金銀粉采用上述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
[0086]其中，所述墻紙和紡織品采用的金銀粉粘合劑是采用上述配方和制備方法得到的，配方和制備方法的具體細(xì)節(jié)如上，在此不再贅述。
[0087]需要說明的是，所述墻紙、紡織品的其他工藝可以參照現(xiàn)有技術(shù)進行設(shè)計。
[0088]由于本發(fā)明金銀粉粘合劑附著力好，耐水及耐高溫性能佳，遮蓋能力強，光澤閃亮度高，具有長時間抗氧化不變色的特點，因此，采用其制得的墻紙或紡織品的印花產(chǎn)品的性能穩(wěn)定，良品率高，提升產(chǎn)品競爭力。
[0089]下面以具體實施例進一步闡述本發(fā)明
[0090]實施例1
[0091](I)配方:丙烯酸乙酯:5wt%、丙烯酸丁酯:15wt%、甲基丙烯酸甲酯:8wt%、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯:2wt%、丙烯酸:0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺:lwt%、丙烯酰胺:lwt%、多官能功能單體(1，6-己二醇二丙烯酸酯):0.8wt%、乳化劑(由2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽:lwt%、烯丙氧基壬基酚醚:0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽:1?丨％組成)、引發(fā)劑(過硫酸鉀):0.2wt%、PH值調(diào)節(jié)劑(氨水):1.0wt%、抗氧化劑(乙酰苯肼):0.5wt%、緩沖劑(碳酸氫鈉):0.5wt%、成膜助劑(由十二醇酯:0.5wt%、乙二醇:lwt%組成)、水性消泡劑(DC-65，道康寧公司):0.2wt%、抗凍劑(苯并三氮唑):0.10wt%、水性增稠劑(PUR62，德國明凌公司):lwt%和余量的水。
[0092](2)制備方法:
[0093]A、混合單體預(yù)乳化:把乳化劑總量65%的乳化劑(即13/20的乳化劑)和去離子總量35%的去離子水(即7/20的去離子水)加入在反應(yīng)釜中，開動攪拌機，再加入5wt%的丙烯酸乙酯、15wt%的丙烯酸丁酯、2wt%的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、8wt%的甲基丙烯酸甲酯、0.5wt%丙烯酸、lwt%丙烯酰胺以及l(fā)wt%的雙丙酮丙烯酰胺，常溫乳化0.5小時，制得混合單體預(yù)乳液備用；
[0094]B、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在85-90°C左右，反應(yīng)時間為15-30分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流；
[0095]C、聚合反應(yīng):在86_90°C左右配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間約120-180分鐘；滴加完畢后，在92°C左右保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
[0096]D、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的乳液中加入氨水、乙酰苯肼和水性增稠劑，將乳液的PH值調(diào)為8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料，即得到本發(fā)明金銀粉粘合劑。
[0097]實施例2
[0098](I)配方:丙烯酸乙酯:8wt%、丙烯酸丁酯:12wt%、甲基丙烯酸甲酯:6wt%、甲基丙烯酸丁酯:2wt%、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯:2wt%、丙烯酸:0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺:lwt%、丙烯酰胺:lwt%、多官能功能單體(1，6-己二醇二丙烯酸酯):lwt%、乳化劑(由2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽:lwt%、烯丙氧基壬基酚醚:0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽:lwt%組成)、引發(fā)劑(過硫酸鉀):0.2wt%、PH值調(diào)節(jié)劑(氨水):1.0wt%、抗氧化劑(乙酰苯肼):lwt%、緩沖劑(碳酸氫鈉):0.5wt%、成膜助劑(由十二醇酯:0.5wt%、乙二醇:lwt%組成)、水性消泡劑(DC-65，道康寧公司):0.2wt%、抗凍劑(苯并三氮唑):0.10wt%、水性增稠劑(PUR62，德國明凌公司):lwt%和余量的水。
[0099](2)制備方法:
[0100]A、混合單體預(yù)乳化:把乳化劑總量65%的乳化劑(即13/20的乳化劑)和去離子總量35%的去尚子水(即7/20的去尚子水)加入在反應(yīng)爸中，開動攪拌機,再加入8wt%的丙烯酸乙酯、12wt%的丙烯酸丁酯、2wt%的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、6wt%的甲基丙烯酸甲酯、2wt%的甲基丙烯酸丁酯、0.5wt%的丙烯酸、lwt%的丙烯酰胺以及l(fā)wt%的雙丙酮丙烯酰胺，常溫乳化0.5小時，制得混合單體預(yù)乳液備用；
[0101]B、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在85-90°C左右，反應(yīng)時間為15-30分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流；
[0102]C、聚合反應(yīng):在86_90°C左右配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間約120-180分鐘；滴加完畢后，在92°C左右保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
[0103]D、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的乳液中加入氨水、乙酰苯肼和水性增稠劑，將乳液的pH值調(diào)為8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料，即得到本發(fā)明金銀粉粘合劑。
[0104]實施例3
[0105](I)配方:丙烯酸乙酯8wt%、丙烯酸丁酯12wt%、甲基丙烯酸甲酯:6wt%、甲基丙烯酸丁酯:2wt%、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯:5wt%、丙烯酸:0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺:lwt%、丙烯酰胺:lwt%、多官能功能單體(1，6-己二醇二丙烯酸酯):lwt%、乳化劑(由2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽:lwt%、烯丙氧基壬基酚醚:0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽:lwt%組成)、引發(fā)劑(過硫酸鉀)0.2wt%、PH值調(diào)節(jié)劑(氨水):1.0wt%、抗氧化劑(乙酰苯肼):lwt%、緩沖劑(碳酸氫鈉):0.5wt%、成膜助劑(由十二醇酯:0.5wt%、乙二醇..lwt%組成)、水性消泡劑(DC-65，道康寧公司):0.2wt%、抗凍劑(苯并三氮唑):0.10wt%、水性增稠劑(PUR62，德國明凌公司):lwt%和余量的水。
[0106](2)制備方法:
[0107]A、混合單體預(yù)乳化:把乳化劑總量65%的乳化劑(即13/20的乳化劑)和去離子總量35%的去尚子水(即7/20的去尚子水)加入在反應(yīng)爸中，開動攪拌機,再加入8wt%的丙烯酸乙酯、12wt%的丙烯酸丁酯、 5wt%的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、6wt%的甲基丙烯酸甲酯、2wt%的甲基丙烯酸丁酯、0.5wt%丙烯酸、lwt%丙烯酰胺以及l(fā)wt%的雙丙酮丙烯酰胺,常溫乳化0.5小時，制得混合單體預(yù)乳液備用；
[0108]B、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在85-90°C左右，反應(yīng)時間為15-30分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流；
[0109]C、聚合反應(yīng):在86_90°C左右配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間約120-180分鐘；滴加完畢后，在92°C左右保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料，即制得水性丙烯酸酯乳液；
[0110]D、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的乳液中加入氨水、乙酰苯肼和水性增稠劑，將乳液的pH值調(diào)為8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料，即得到本發(fā)明金銀粉粘合劑。
[0111]將本發(fā)明實施例1~3與其他公司粘合劑的樣品I和樣品2進行技術(shù)參數(shù)檢測對t匕，結(jié)果如下表所示:
[0112]
【權(quán)利要求】
1.一種金銀粉粘合劑，其特征在于，所述金銀粉粘合劑為以硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、多官能功能單體、功能性可聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水為主要原料，通過混合單官能單體預(yù)乳化、種子反應(yīng)、單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)及復(fù)配過程制成，其固含量為30-50wt%的水性丙烯酸酯乳液； 其中，所述金銀粉粘合劑的主要原料配方如下:硬單體5-15wt%軟單體15-25wt%含羥基酯單體0.5-4wt%(甲基)丙烯酸0.5_2wt%多官能功能單體0.5-4wt%功能性可聚合單體l_5wt%引發(fā)劑0.1-1%乳化劑0.l-5wt%去離子水4 0-65w 1%。
2.如權(quán)利要求1所述的金銀粉粘合劑，其特征在于，所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯中的至少一種； 所述軟單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和丙烯酸異辛酯中的至少一種； 所述含羥基酯單體為丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-5-羥基戊酯、丙烯酸-6-羥基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯和甲基丙烯酸-3-羥基丙酯中的至少一種； 所述多官能功能單體為1，6-己二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400) 二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一種； 所述功能性可聚合單體為丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯醛、順丁烯二酸酐、醋酸乙烯、叔碳酸乙烯酯、叔碳酸縮水甘油酯、丁二烯、偏氯乙烯、乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸三乙二醇酯、雙丙酮丙烯酰胺和/或乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的至少一種。
3.如權(quán)利要求1所述的金銀粉粘合劑，其特征在于，所述乳化劑由陰離子乳化劑、非離子乳化劑、反應(yīng)型乳化劑中的一種或多種組成；其中，所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、油酸鉀、油酸鈉或琥珀酸酯中的至少一種；所述非離子乳化劑為甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯或吐溫T-60中的至少一種；所述反應(yīng)型乳化劑為2-丙烯酰胺基-2甲基-丙烷磺酸鈉鹽、3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙烷磺酸鈉鹽、2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、甲基丙烯酸羥丙磺酸鈉和烯丙氧基壬基酚醚及其磺化物中的至少一種； 所述引發(fā)劑為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的金銀粉粘合劑，其特征在于，所述單官能和多官能混合單體聚合反應(yīng)中，其共聚物的玻璃化溫度為-10~35°C。
5.如權(quán)利要求1-4任一項所述的金銀粉粘合劑，其特征在于，所述原料還包括助劑，所述助劑由緩沖劑、PH值調(diào)節(jié)劑、成膜助劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑和抗氧化劑中的一種或多種組成； 其中，緩沖劑0.05-0.5wt%、pH值調(diào)節(jié)劑0.5-lwt%、成膜助劑0.50-1.5wt%、消泡劑.0.20-0.50wt%、增稠劑 0.50-1.5wt%、抗凍劑 0.50-1.5wt%、抗氧化劑 0.05_lwt%。
6.如權(quán)利要求5所述的金銀粉粘合劑，其特征在于，所述金銀粉粘合劑的原料配方如下: 丙烯酸乙酯5wt%、丙烯酸丁酯15wt%、甲基丙烯酸甲酯8wt%、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯.2wt%、丙烯酸0.5wt%、雙丙酮丙烯酰胺lwt%、丙烯酰胺lwt%、l, 6-己二醇二丙烯酸酯lwt%、.2-丙烯酸胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽lwt%、烯丙氧基壬基酚醚0.5wt%、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸鈉鹽lwt%、過硫酸鉀0.2wt%、氨水1.0wt%、乙酰苯肼lwt%、碳酸氫鈉.0.5wt%、十二醇酯0.5wt%、乙二醇lwt%、水性消泡劑DC-650.2wt%、抗氧化劑0.10wt%、增稠劑lwt%和余量的去離子水。
7.一種制備如權(quán)利要求1-6任一項所述的金銀粉粘合劑的方法,其特征在于,包括: A、混合單體預(yù)乳化:將13/20的乳化劑和7/20的去離子水直接加入在反應(yīng)釜中，開動攪拌機，再加入硬單體、軟單體、含羥基酯單體、(甲基)丙烯酸、功能性可聚合單體，常溫乳化0.1-1小時，制得混合單體預(yù)乳液備用； B、制備種子乳液:乳化完畢后，放出3/4混合單體預(yù)乳液，將剩余的1/4混合單體預(yù)乳液與全部的緩沖劑、剩下7/20的乳化劑、1/3的引發(fā)劑和剩下13/20的去離子水作種子聚合，把反應(yīng)溫度控制在80-95°C，反應(yīng)時間為10-40分鐘，直至出現(xiàn)藍(lán)光并基本無回流； C、聚合反應(yīng):在70-98°C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為60-240分鐘；滴加完畢后，在90-95 °C保溫40-80分鐘，降溫至50-70°C后過濾出料，制得水性丙烯酸酯乳液； D、復(fù)配:聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到40-60°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的PH值調(diào)為7.5-9.2之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到30-50°C以下，過濾出料，即得到成品金銀粉粘合劑。
8.如權(quán)利要求7所述的金銀粉粘合劑的制備方法，其特征在于，所述混合單體預(yù)乳化步驟中，常溫乳化的時間為0.5小時； 所述制備種子乳液步驟中，反應(yīng)溫度控制在85-90°C，反應(yīng)時間為15-30分鐘； 所述聚合反應(yīng)步驟中，在86-90°C的條件下配合滴加剩余3/4混合單體預(yù)乳液、全部的多官能功能單體和2/3的引發(fā)劑，滴料時間為120-180分鐘，滴加完畢后，在92°C保溫60分鐘，降溫至60°C后過濾出料； 所述復(fù)配步驟中，聚合反應(yīng)釜保溫反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)釜溫度下降到50°C，向聚合反應(yīng)釜內(nèi)的水性丙烯酸酯乳液中加入氨水、乙酰苯肼和增稠劑，將乳液的PH值調(diào)為。8.0-9.0之間；在取樣測試乳液粘度和固含量合格后，向乳液中加入抗凍劑、水性消泡劑和抗氧化劑，繼續(xù)降溫到40°C以下，過濾出料。
9.一種墻紙，所述墻紙包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，其特征在于，所述基材和金銀粉采用如權(quán)利要求1-6任一項所述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
10.一種紡織品，所述紡織品包括基材和印刷在所述基材上的金銀粉，其特征在于，所述基材和金銀粉采用如權(quán)利要求1-6任一項所述的金銀粉粘合劑進行粘結(jié)。
【文檔編號】C08F220/06GK103756601SQ201410007569
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月7日
【發(fā)明者】謝麗群 申請人:佛山市三水灝誠合成樹脂有限公司