活性能量射線聚合性樹脂組合物、以及使用該樹脂組合物的層疊體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明中提供一種新穎的活性能量射線聚合性樹脂組合物，其耐熱性、耐濕熱性、熱尺寸穩(wěn)定性、及耐候性等優(yōu)異，可適宜地在光學用途中使用，且實質(zhì)上不含有機溶劑，操作性良好，作為涂布劑或粘接劑有用。構(gòu)成以如下物質(zhì)為必須成分的活性能量射線聚合性樹脂組合物，所述必須成分為：分子內(nèi)至少具有1個以上α,β-不飽和雙鍵基的低聚物(A)、分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α,β-不飽和雙鍵的化合物(B)、及環(huán)狀亞胺化合物(C1)或碳二亞胺化合物(C2)。
【專利說明】活性能量射線聚合性樹脂組合物、以及使用該樹脂組合物 的層疊體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新穎的活性能量射線聚合性樹脂組合物、及使用該樹脂組合物的 層疊體，特別為適于光學元件用途的層疊體。

【背景技術(shù)】
[0002] 活性能量射線聚合性樹脂組合物具有聚合速度快，且一般可在無溶劑下使用，因 此作業(yè)性優(yōu)異，進而聚合時需要的能量極低等特性?；钚阅芰可渚€聚合性樹脂組合物，代表 性地包含：通過活性能量射線能夠聚合的樹脂成分、及具有α，β-不飽和雙鍵基的單體成 分。作為上述樹脂成分，利用聚酯系樹脂、聚氨酯（polyurethane)系樹脂、聚環(huán)氧系樹脂、 及聚丙烯酸系樹脂等低分子量且分子末端具有α，β-不飽和雙鍵基的低聚物。藉由活性 能量射線的照射，上述單體成分與上述樹脂成分共同聚合化，而在聚合化結(jié)束之前，可作為 溶劑起作用。因此，上述活性能量射線聚合性樹脂具有如下優(yōu)點：無須另外的溶劑，因此在 涂膜形成時不會發(fā)生溶劑揮發(fā)。
[0003] 由上述觀點出發(fā)，通過使用上述活性能量射線聚合性樹脂組合物，適于改善近年 來的環(huán)境污染問題，能夠?qū)崿F(xiàn)環(huán)境污染的降低。因此，活性能量射線聚合性樹脂組合物用于 包含建筑裝璜材料、包裝材料、印刷材料、以及顯示器等顯示裝置材料及光學器件等電氣電 子部件材料的各種領(lǐng)域中，且其利用領(lǐng)域有擴大的傾向。
[0004] 例如，在上述各種領(lǐng)域中，上述樹脂組合物可用在粘接劑用途中。然而，上述樹脂 組合物與基材（被涂布面）的密合性并不是一定良好，因此報告了提高與各種基材的密合 性的各種方法。例如，在專利文獻1中，公開了通過使用特定的飽和共聚聚酯，而根本地改 變上述樹脂組合物中上述低聚物的分子骨架的方法。另外，在專利文獻2中，則公開了在光 固化性樹脂組合物中配合α，β-不飽和雙鍵基的末端改質(zhì)磷酸酯的金屬鹽作為密合性改 良劑的方法。另外，在專利文獻3中，公開了在光固化性樹脂組合物中配合具有三環(huán)癸烯基 及α，β-不飽和雙鍵基的化合物的方法。
[0005] 另外，上述活性能量射線聚合性樹脂組合物中所使用的反應(yīng)性低聚物類，一般而 言，粘性極高，因此作為涂料、粘接劑的粘合劑（binder)，難以單獨地操作。因此，一般藉由 并用具有α，β-不飽和雙鍵基且低粘度的反應(yīng)性稀釋劑，以提高作為粘合劑的操作性。作 為上述反應(yīng)性稀釋劑，已知具有α，β-不飽和雙鍵基的單體等多種化合物（專利文獻4至 6)。其中，丙烯酸酯類一般對活性能量射線顯示優(yōu)異的聚合性，因此廣被使用。然而，另一 方面，其臭氣及皮膚刺激性強，因此對含丙烯酸酯類的涂料或粘接劑而言，期望改善涂布作 業(yè)等使用時的環(huán)境。
[0006] 另一方面，近年來，包含顯示器在內(nèi)的信息通信設(shè)備的發(fā)達及普遍化顯著，在顯示 裝置的領(lǐng)域中，要求進一步提高涂布劑、粘接劑、及密封材料等材料的性能及生產(chǎn)性。于是， 作為顯示裝置的材料，提出了使用上述活性能量射線聚合性樹脂組合物的各種實施方式。
[0007] 在顯示裝置中，一般根據(jù)用途而使用用以防止來自外部光源的反射的抗反射膜、 用以防止顯示裝置表面受損傷的保護膜（protectfilm)等各種膜。例如，作為構(gòu)成液晶顯 示器（LCD)的液晶單元用構(gòu)件而層疊偏光板、相位差膜。
[0008] 另外，平板顯示器（FPD)不僅用作顯示裝置，有時也對其表面設(shè)置觸控面板的功 能而作為輸入裝置使用。在觸控面板中，也使用保護膜、抗反射膜及ITO蒸鍍樹脂膜等膜。
[0009] 上述膜中，其代表性的是作為光學元件用構(gòu)件而以層疊體的形態(tài)使用在顯示裝置 中。例如，上述膜，以在其表層上設(shè)置有用于防止損傷、防止指紋附著、抗靜電、或易粘接化 的由涂布劑所構(gòu)成的涂布層的形態(tài)使用在顯示裝置中。在其他的形態(tài)方面，上述膜以隔著 粘接劑貼附于光學元件等被粘接體的形態(tài)使用在顯示裝置中。以上述形態(tài)使用的涂布劑或 粘接劑，首先要求透明性或耐熱性之類的特性。對于此類要求，在本【技術(shù)領(lǐng)域】中，一般使用 以聚丙烯酸系樹脂為主劑且含有溶劑的2液型熱固化型粘接劑、或活性能量射線聚合性粘 接劑。
[0010] 然而，以前的活性能量射線聚合性樹脂組合物，雖然具有聚合速度快等優(yōu)點，但另 一方面卻有其聚合物難以得到在光學用途中所要求的充分透明性的傾向。另外，在使用上 述樹脂組合物來制作光學元件用層疊體時，因?qū)盈B體中各層材料的尺寸變化特性不同，所 以會有易隨溫度、濕度的變化而導(dǎo)致尺寸變化、翹曲（也稱為卷曲）產(chǎn)生的傾向。此外，上 述層疊體優(yōu)選為高折射率，但在上述樹脂組合物的構(gòu)成中，難以調(diào)整折射率。而且即使可構(gòu) 成高折射率的樹脂組合物，該樹脂組合物也有缺乏粘接性的傾向。
[0011] 專利文獻7公開了包含聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯、及羥基苯乙酮低聚物的光聚 合引發(fā)劑的光固化性樹脂組合物，該樹脂組合物具有固化速度快、及固化時的收縮少、且尺 寸穩(wěn)定性優(yōu)良的優(yōu)點。然而，所公開的樹脂組合物的使用形態(tài)限定于地板材料被膜的用途。 由專利文獻7可知，在將上述樹脂組合物作為地板材料的保護涂布劑使用時，能夠減輕地 板材料的翹曲。然而，在將上述樹脂組合物用于涂布膜用途中時，由于上述樹脂組合物的聚 合收縮大，而會產(chǎn)生大翹曲，難以兼具低卷曲性及密合性等涂布性能。另外，在使用上述樹 脂組合物制作2至5μm的薄膜的涂布層的情況下，如果在固化工序時加熱至120°C以上并 干燥以干燥涂布層，則由于干燥時的熱會使上述樹脂組合物中的光聚合引發(fā)劑揮發(fā)，使固 化反應(yīng)不充分，會有涂布性變差的傾向。
[0012] 另外，專利文獻8及9各公開了使含有包含硫原子且具有α，β-不飽和雙鍵的化 合物的活性能量射線聚合性組合物聚合而得到的高折射率光學材料。然而，所公開的光學 材料，依據(jù)JISK6856的彎曲粘接強度（SA)均為0. 1以下，缺乏粘接性。
[0013] 此外，在顯示裝置的領(lǐng)域，普遍為由背面照射液晶層而發(fā)光的背光源方式，其代表 性的是在液晶層下表面?zhèn)妊b設(shè)有側(cè)光（edgelighting)型、直下型等的背光單位（unit)。 該側(cè)光型背光單位基本上具備成為光源的線狀燈、沿該燈端部配置的方形板狀導(dǎo)光板、設(shè) 置在該導(dǎo)光板表面?zhèn)鹊墓鈹U散片、及設(shè)置在該片表面?zhèn)鹊睦忡R片。最近，作為光源，取代冷 陰極管（COFL)而使用色彩再現(xiàn)性、省電優(yōu)良的發(fā)光二極管（LED)的情形較多，伴隨著此情 形，對顯示裝置的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性的要求進一步提高。
[0014] 如上所述，在顯示裝置的領(lǐng)域，期望開發(fā)不僅有以前的優(yōu)點并且光學用途所要求 的各種特性也優(yōu)良的活性能量射線聚合性樹脂組合物。更具體地，即尋求適于用作構(gòu)成光 學元件用層疊體的涂布劑或粘接劑的活性能量射線聚合性樹脂組合物，該活性能量射線聚 合性樹脂組合物是實質(zhì)上不含有機溶劑，且密合性及固化時的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，并且折射 率、全光線透射率及霧度等光學特性優(yōu)良的樹脂組合物。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0016] 專利文獻
[0017] 專利文獻1:日本特開昭56-95902號公報
[0018] 專利文獻2:日本特開昭57-180618號公報
[0019] 專利文獻3:日本特開昭57-87409號公報
[0020] 專利文獻4 :日本特開平6-329731號公報
[0021] 專利文獻5:日本特開2001-240609號公報
[0022] 專利文獻6 :日本特開2004-099644號公報
[0023] 專利文獻7:日本特開平08-27397號公報
[0024] 專利文獻8:日本特開平4-108816號公報
[0025] 專利文獻9:日本特開平5-271383號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0026] 發(fā)明要解決的課題
[0027] 鑒于上述狀況，本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱性、耐濕熱性、熱尺寸穩(wěn)定性、及 耐候性等優(yōu)異，可適宜地在光學用途中使用，且實質(zhì)上不含有機溶劑，操作性良好，作為涂 布劑或粘接劑有用的新穎活性能量射線聚合性樹脂組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于提 供一種層疊體特別是光學元件用層疊體，該層疊體是在各種透明膜特別是各種光學膜的至 少一主面上具有使用上述樹脂組合物所構(gòu)成的樹脂層的層疊體，且不論各種光學膜的種類 如何，上述樹脂層對于該光學膜均可簡便且牢固地粘接或包覆，比起以前，在沖孔加工性及 濕熱耐久性方面更優(yōu)良。
[0028] 解決課題的手段
[0029] 本發(fā)明的第1形態(tài)涉及活性能量射線聚合性樹脂組合物，該樹脂組合物的特征為 包含：分子內(nèi)至少具有1個以上α，β-不飽和雙鍵基的低聚物（A)、分子內(nèi)具有1個以上 羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（B)、及環(huán)狀亞胺化合物（Cl)或碳二亞胺化合 物（C2)。
[0030] 上述樹脂組合物優(yōu)選包含1至99. 8重量份的上述低聚物（A)、0. 1至49. 5重量份 的上述含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（B)、及0. 1至49. 5重量份的上述環(huán)狀亞胺化 合物（Cl)或碳二亞胺化合物（C2)。
[0031] 上述樹脂組合物中，上述低聚物（A)優(yōu)選包含選自聚酯系低聚物（a-ι)、聚氨酯系 低聚物（a-2)、聚環(huán)氧系低聚物（a-3)、及聚丙烯酸系低聚物（a-4)所組成的組中的至少1 種以上低聚物。
[0032] 上述樹脂組合物中，上述低聚物（A)的重均分子量優(yōu)選為300至30, 000。
[0033] 上述樹脂組合物中，上述含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（B)的酸值優(yōu)選為 100 至 1，OOOmgKOH/g。
[0034] 上述樹脂組合物中，上述環(huán)狀亞胺化合物（Cl)優(yōu)選為分子內(nèi)具有1個以上有3元 環(huán)結(jié)構(gòu)的亞胺環(huán)的化合物。
[0035] 上述樹脂組合物中，上述碳二亞胺化合物（C2)優(yōu)選為分子內(nèi)具有1個以上碳二亞 胺鍵基的化合物。
[0036] 上述樹脂組合物優(yōu)選進一步含有分子內(nèi)不具有羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的 化合物單體（D)。
[0037]上述樹脂組合物優(yōu)選進一步含有活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)，且上述活性能量 射線聚合引發(fā)劑（E)的配合量相對于樹脂組合物的總量100重量份在0. 01至20重量份范 圍。
[0038] 上述樹脂組合物優(yōu)選進一步含有硅烷化合物（F)。
[0039] 上述樹脂組合物優(yōu)選用于活性能量射線聚合性涂布劑、或活性能量射線聚合性粘 接劑的用途中。
[0040] 本發(fā)明的第2形態(tài)涉及具有基材、及在該基材的至少一主面上設(shè)置的由樹脂組合 物所構(gòu)成的樹脂層的層疊體，其特征為：上述樹脂組合物為本發(fā)明的第1形態(tài)的樹脂組合 物。
[0041] 上述層疊體中，上述基材優(yōu)選為透明膜。另外，上述透明膜優(yōu)選為選自聚乙?；w 維素系膜、聚降冰片烯系膜、聚丙烯系膜、聚丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚酯系膜、聚乙烯 醇系膜、及聚酰亞胺系膜所組成的組中的至少1種。
[0042] 本發(fā)明的第3形態(tài)涉及具有光學膜、及在該光學膜的至少一主面上設(shè)置的樹脂層 的光學元件用層疊體，其特征為：上述樹脂組合物為本發(fā)明的第1形態(tài)的樹脂組合物。
[0043] 發(fā)明的效果
[0044] 根據(jù)本發(fā)明，可提供在低照度下能夠聚合的活性能量射線聚合性樹脂組合物。另 夕卜，根據(jù)本發(fā)明，也可提供通過使用上述樹脂組合物作為粘接劑或涂布劑，而可與光學膜簡 便且牢固地粘接或密合，且沖孔加工性、耐熱性、及耐濕熱性優(yōu)良的層疊體，特別為優(yōu)良的 光學元件用層疊體。
[0045] 本發(fā)明的公開與2012年7月11日申請的日本特愿2012-155928號、2012年12月 27日申請的日本特愿2012-285822號、2013年2月18日申請的日本特愿2013-029020號、 及2013年4月8日申請的日本特愿2013-080718號的主題相關(guān)，它們說明書的公開內(nèi)容整 體并在本說明書中以作為參考。
[0046] 具有實施方式
[0047] 以下，對本發(fā)明的實施方式加以說明。
[0048] 〈活性能量射線聚合性樹脂組合物〉
[0049] 本發(fā)明的活性能量射線聚合性樹脂組合物，其特征為包含：分子內(nèi)至少具有1個 以上α，β-不飽和雙鍵基的低聚物（Α)、分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不飽和雙鍵 基的化合物單體（B)、及環(huán)狀亞胺化合物（Cl)或碳二亞胺化合物（C2)。
[0050] 其中，所謂"活性能量射線"，是指包含紫外線、可見光、紅外線、電子束、及放射線 的可提供用以發(fā)生化學反應(yīng)的活化所必要的能量的廣義的能量射線。本發(fā)明的活性能量射 線聚合性樹脂組合物（以下，稱為"樹脂組合物"），藉由照射上述活性能量射線，使聚合反 應(yīng)進行，形成固化物。無特別限定，但本發(fā)明的一個實施方式中，上述活性能量射線優(yōu)選為 含紫外線的光能量。
[0051] 以下，對樹脂組合物的構(gòu)成成分具體說明。
[0052]⑷成分：
[0053]本發(fā)明的樹脂組合物中，上述低聚物（A)是對至少具有α，β-不飽和雙鍵基的單 體的聚合物及/或各種化合物加成α，β-不飽和雙鍵基所得到的化合物，在分子內(nèi)具有1 個以上α，β-不飽和雙鍵基。上述低聚物除了α，β-不飽和雙鍵基外還可具有各種官能 團。本發(fā)明的一個實施方式中，上述低聚物（A)包含選自聚酯系低聚物（a-Ι)、聚氨酯系低 聚物（a-2)、聚環(huán)氧系低聚物（a-3)及聚丙烯酸系低聚物（a-4)所組成的組中的至少1種以 上，可無特別限定地使用這些物質(zhì)。
[0054] (a-Ι)聚酯系低聚物
[0055] 作為上述聚酯系低聚物（a-Ι)，只要是于主鏈骨架具有1個以上酯鍵者即無特別 的限定。例如可為：將多元酸與多元醇縮聚所得到的聚酯的末端或聚酯鏈中的羥基、與（甲 基）丙烯酸及馬來酸等后述的成分（B)，也即分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不飽和 雙鍵基的化合物進行酯化所得到的化合物。作為另一個例子，可為：在聚酯的末端或聚酯鏈 中的羥基、與（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯及（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯等后述的分子 內(nèi)具有1個以上羥基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物進行酯化所得到的化合物。作為 其他的例子，可為：由酸酐、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯與至少具有1個羥基的化合物所得 到的聚酯系低聚物等。
[0056] 作為上述多元酸，可列舉：脂肪族系、脂環(huán)族系、及芳香族系，分別可以無特別的限 定地使用。作為脂肪族系多元酸，更具體地可列舉：草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、 壬二酸、辛二酸、馬來酸、氯化馬來酸、富馬酸、十二烷二酸、庚二酸、檸康酸、戊二酸、衣康 酸、琥珀酸酐、馬來酸酐等，可使用這些脂肪族二羧酸及其酸酐。另外，也可使用上述酸酐的 衍生物。
[0057] 例如，作為上述衍生物的具體例，可列舉以下記載的化合物。
[0058] 琥珀酸酐的衍生物：甲基琥珀酸酐、2, 2-二甲基琥珀酸酐、丁基琥珀酸酐、異丁基 琥珀酸酐、己基琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、及苯基琥珀酸酐等。
[0059] 戊二酸酐的衍生物：戊二酸酐、3-烯丙基戊二酸酐、2, 4-二甲基戊二酸酐、2, 4-二 乙基戊二酸酐、丁基戊二酸酐、及己基戊二酸酐等。
[0060] 馬來酸酐的衍生物：2-甲基馬來酸酐、2, 3-二甲基馬來酸酐、丁基馬來酸酐、戊基 馬來酸酐、己基馬來酸酐、辛基馬來酸酐、癸基馬來酸酐、十二烷基馬來酸酐、2, 3-二氯化馬 來酸酐、苯基馬來酸酐、及2, 3-二苯基馬來酸酐等。
[0061] 作為脂環(huán)族系多元酸，例如，可使用以下所舉的脂環(huán)族二羧酸及其衍生物等。
[0062] 飽和脂環(huán)屬二羧酸：二元酸、環(huán)丙烷-Ια，2α-二羧酸、環(huán)丙烷-Ια，2β-二 羧酸、環(huán)丙烷-1β，2a-二羧酸、環(huán)丁烷-1，2-二羧酸、環(huán)丁烷-Ia，2β-二羧酸、環(huán)丁 燒-Ia，3β-二羧酸、環(huán)丁燒-Ia，3a-二羧酸、（IR)-環(huán)戊燒-1β，2a-二羧酸、反式環(huán) 戊燒-1，3-二羧酸、（1β，2β)-環(huán)戊燒-1，3-二羧酸、（1β，3β)-環(huán)戊燒-1，3-二羧酸、 (1S，2S)-1，2-環(huán)戊烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、 1，1-環(huán)庚烷二羧酸、立方烷-1，4-二羧酸、2, 3-降冰片烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、及四氫鄰苯二甲酸等。
[0063] 環(huán)內(nèi)具有1或2個不飽和雙鍵的不飽和脂環(huán)屬二羧酸：1-環(huán)丁烯-1，2-二羧 酸、3-環(huán)丁烯-1，2-二羧酸、1-環(huán)戊烯-1，2-二羧酸、4-環(huán)戊烯-1，3-二羧酸、1-環(huán)己 烯-1，2-二羧酸、2-環(huán)己烯-1，2-二羧酸、3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸、4-環(huán)己烯-1，3-二羧 酸、及2, 5-己二烯-1α，4α-二羧酸等。
[0064] 另外，作為脂環(huán)族二羧酸酐，也可使用氫化鄰苯二甲酸酐衍生物。作為具體例，例 如可列舉以下物質(zhì)：六氫鄰苯二甲酸酐的衍生物（3-甲基-六氫鄰苯二甲酸酐、及4-甲 基-六氫鄰苯二甲酸酐）、四氫鄰苯二甲酸酐的衍生物（1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐、 3-甲基-1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐、4-甲基-1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐、及甲基丁烯 基-1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐等）。
[0065] 作為芳香族系多元酸，更具體地，例如，可使用以下所舉的芳香族二羧酸或其酸 酐。
[0066] 芳香族二羧酸：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲苯二羧酸、2, 5-二甲基 對苯二甲酸、2, 2' -聯(lián)苯二羧酸、4, 4-聯(lián)苯二羧酸、1，4-萘二羧酸、2, 6-萘二羧酸、降冰片 烯二羧酸、二苯基甲烷-4, 4' -二羧酸、苯基二氫茚二羧酸、1，2-奧二羧酸、1，3-奧二羧酸、 4, 5-奧二羧酸、3-苊二羧酸、1，4_蒽二羧酸、1，5-蒽二羧酸、1，8_蒽二羧酸、2, 3-蒽 二羧酸、1，2-菲二羧酸、4, 5-菲二羧酸、及3, 9-茈二羧酸等。
[0067] 芳香族二羧酸酐：鄰苯二甲酸酐、及4-甲基鄰苯二甲酸酐等。
[0068] 另外，作為可作為多元酸使用的酸酐類，可列舉以下的化合物：氯橋酸酐 (chlorendicanhydride)、海特酸酉干(1, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlor〇-5-norbornene-2, 3-dicarboxylicanhydride)、聯(lián)苯二羧酸酐、納迪克酸酐（Himicanhydride)、內(nèi)亞甲 基_1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐、甲基-3, 6-內(nèi)亞甲基_1，2, 3, 6-四氫鄰苯二甲酸酐、 1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、1-環(huán)戊烯-1，2-二羧酸酐、甲基環(huán)己烯二羧酸酐、1，8-萘二羧酸酐、 及八氫-1，3-二氧代-4, 5-異苯并呋喃二羧酸酐等。
[0069] 另外，作為上述多元醇，可列舉數(shù)均分子量（Mn)為約50至500的較低分子量的多 元醇類、及數(shù)均分子量（Mn)為約500至50, 000的較高分子量的多元醇類，分別可以沒有特 別限制地使用。
[0070] 作為較低分子量的多元醇類，更具體地，例如，可列舉以下物質(zhì)。
[0071] 脂肪族或脂環(huán)式二元醇類：乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丁二 醇、3_甲基_1，5_戊燒二醇、2, 4_二乙基_1，5_戊燒二醇、2_甲基_1，8_辛燒二醇、3, 3'-二 羥甲基庚烷、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇、聚環(huán)氧乙烷二醇（加成摩爾數(shù)為10以下）、 聚環(huán)氧丙烷二醇（加成摩爾數(shù)為10以下）、丙烷二醇、1，3_ 丁烷二醇、1，4-丁烷二醇、 1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、1，9-壬烷二醇、新戊二醇、辛烷二醇、丁基乙基戊烷二醇、 2-乙基-1，3-己烷二醇、環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、環(huán)戊二烯二甲醇、及 二聚物二醇等。
[0072] 芳香族二醇類：1，3_雙（2-羥基乙氧基）苯、1，2_雙（2-羥基乙氧基）苯、1，4_雙 (2-羥基乙氧基）苯、4, 4' -亞甲基二苯酚、4, 4' -(2-亞降冰片基）二苯酚、4, 4' -二羥基 二苯酚，鄰_、間-及對-二羥基苯，4, 4' -亞異丙基苯酚、及在雙酚上加成環(huán)氧烷烴所得的 加成型雙酚等。
[0073] 此外，作為加成型雙酚的原料雙酚，可列舉：雙酚A、雙酚F等，作為原料環(huán)氧烷烴， 可列舉：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等。
[0074] 作為較高分子量的多元醇類，更具體地，可列舉：高分子量聚酯多元醇、高分子量 聚酰胺多元醇、高分子量聚碳酸酯多元醇及高分子量聚氨酯多元醇。高分子量聚碳酸酯多 元醇，可以通過上述較低分子量的二元醇與碳酸醋或碳酰氯（phosgene)反應(yīng)而得到。
[0075] 上述高分子量聚酯多元醇也可作為商品取得。
[0076] 例如，作為東洋紡織公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：VylonGK640(數(shù)均分子量 (以下，也記載為"Μη"）= 18, 000,玻璃化溫度（以下，也記載為"Tg"）= 79°C，羥值=5， 酸值< 4,線狀型）；VylonGK880(Mn= 18, 000,Tg= 84°C，羥值=5,酸值< 4,線狀型）； Vylon300(Mn= 23, 000,Tg= 7°C，羥值=5,酸值<2,線狀型）；Vylon500(Mn= 23, 000， Tg= 4°C，羥值=5,酸值< 2,線狀型）；Vylon560(Mn= 19, 000,Tg= 7°C，羥值=8,酸值 <2,分支型）；及Vylon630(Mn= 20,000，Tg= 75°C，羥值=5,酸值=1，線狀型）。
[0077] 作為Unitika公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：UE-3600(Mn= 20, 000，Tg= 75°C，羥值=4,酸值=I) ;UE-3690(Mn= 14,000,Tg= 91°C，羥值=8,酸值=1)。
[0078] 作為Kuraray公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：P1010(Mn=1，000,輕值= 112,酸值<0.5,線狀液狀型）；P2010(Mn= 2, 000,羥值=56,酸值<0.5,線狀液狀型）； P4010(Mn= 4, 000,羥值=28,酸值< 0· 5,線狀液狀型）；P5010(Mn= 5, 000,羥值=22,酸 值< 〇· 5,線狀液狀型）；P6010(Mn= 6, 000,羥值=19,酸值< 0· 5,線狀液狀型）；P4050(Mn =4, 000,羥值=28,酸值<(λ5,線狀液狀型）；P6010(Mn= 6, 000,羥值=19,酸值< 0· 5， 線狀液狀型）；財010(1111 = 4,000，羥值=28，酸值<0.5，線狀液狀型）屮勵44014(111 = 4, 000,羥值=28,酸值< 0· 5,線狀液狀型）；P2011(Mn= 2, 000,羥值=56,酸值< 0· 5,線 狀液狀型）；及P4011(Mn= 4, 000,羥值=28,酸值< 0. 5,線狀液狀型）。
[0079] 作為協(xié)和發(fā)酵化學公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：KyowaPaul2000BA(Mn= 2, 000,羥值=58,酸值< 0· 5,線狀液狀型）；及KyowaPaul5000PA(Mn= 5, 000,羥值=22， 酸值<0.5,線狀液狀型）等。
[0080] 作為上述高分子量聚酰胺多元醇的商品，可列舉：富士化成工業(yè)公司制造的TPAE 617(Mn= 15,000,Tg= 90°C，羥值=16,酸值=1，線狀型）等。
[0081] 作為上述高分子量聚碳酸酯多元醇的商品，可列舉：PERST0RP公司制造的Oxymer 附12(厘11=1，000，丁8= 60°〇，羥值=112，酸值<0.5，線狀型）。
[0082] 作為旭化成化學公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：P⑶L-T5651(Mn= 1，000,羥 值=110，酸值<0.05，線狀液狀型）；〇^-了5652(111 = 2,000，羥值=56，酸值<0.05， 線狀液狀型）；PCDL-T4671(Mn= 1，000,羥值=110,酸值< 0.05,線狀液狀型）；及 PCDL-T4672(Mn= 2, 000,羥值=52,酸值< 0· 05,線狀液狀型）。
[0083] 作為Kuraray公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：PMHC-1050(Mn= 1，000,輕值= 112，酸值<0.5，線狀液狀型）；?1^02050(111 = 2,000，羥值=56，酸值<0.5，線狀液狀 型）；01090(111=1，000，羥值=112，酸值<0.5，線狀液狀型） ；(：-2090(111 = 2,000，羥 值=56,酸值< 0. 5,線狀液狀型）；C-3090(Mn= 3, 000,羥值=37,酸值< 0. 5,線狀液狀 型）；C-4090(Mn= 4, 000,羥值=28,酸值< 0· 5,線狀液狀型）；C-5090(Mn= 5, 000,羥值 =22，酸值<0.5，線狀液狀型）；01065以厘11 = 1，000，羥值=112，酸值<0.5，線狀液狀 型）；02065叭]?11 = 2,000，羥值=56，酸值<0.5，線狀液狀型）；(：-1015以]\111 = 1，000，羥 值=112，酸值<0.5，線狀液狀型）；及02015以111 = 2,000，羥值=56，酸值<0.5，線狀 液狀型）等。
[0084] 上述高分子量聚氨酯多元醇，也可作為商品取得。
[0085] 例如：作為東洋紡織公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：VylonUR1350(Mn= 30,000，了8 = 3°〇，羥值=46，酸值<1，線狀型）以71〇11皿1400(]\111 = 40,000，了8 = 83°〇， 羥值=2,酸值< 1，線狀型）；VylonUR3210(Mn= 40,000，Tg=-3°C，羥值=3,酸值< 1， 線狀型）以71〇11皿5537(111 = 20,000，了8 = 34°〇，羥值=17，酸值<1，線狀型）；及￥71〇11 UR9500(Mn= 25,000，Tg= 15°C，羥值=5,酸值<1，線狀型）。
[0086] 作為三井化學聚氨酯公司制造的商品，可列舉以下物質(zhì)：TAKELACE158(羥值= 20,酸值<3);TAKELACE551T(羥值=30,酸值<3);及TAKELACA2789(羥值=10,酸值 < 2)等。
[0087] 此外，使聚己內(nèi)酯二醇、聚（β-甲基-γ-戊內(nèi)酯）二醇、聚戊內(nèi)酯二醇等內(nèi)酯類 開環(huán)聚合所得到的聚酯多元醇等，也可用作上述高分子量多元醇類。
[0088] (a-2)聚氨酯系低聚物
[0089]上述聚氨酯系低聚物（a-2)，可為使具有至少1個以上異氰酸酯基的化合物與后 述分子內(nèi)具有1個以上羥基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物反應(yīng)所得到的化合物。此 外作為另一個例子，可為：使具有至少1個異氰酸酯基的化合物與上述多元醇反應(yīng)所得到 的末端異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，與后述的分子內(nèi)具有1個以上羥基的含α，β-不 飽和雙鍵基的化合物反應(yīng)所得到的化合物。作為其他例子，為：使具有至少1個異氰酸酯基 的化合物與多元醇反應(yīng)所得到的反應(yīng)生成物，再與具有至少1個以上氨基的化合物反應(yīng)， 得到鏈延長的末端異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，與后述的分子內(nèi)具有1個以上羥基的 含α，β-不飽和雙鍵基的化合物反應(yīng)所得到的化合物。多元醇為較高分子量的多元醇類 的聚酯多元醇，包含在聚氨酯系低聚物（a-2)中。另外，使異氰酸酯基與氨基反應(yīng)所得到的 含脲鍵基的物質(zhì)也包含在聚氨酯系低聚物（a-2)中。
[0090] 作為具有至少1個異氰酸酯基的化合物，可為單官能聚異氰酸酯、及多官能異氰 酸酯。作為具體的化合物，可列舉：芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異 氰酸酯、脂環(huán)族聚異氰酸酯等。
[0091] 作為單官能聚異氰酸酯的具體例，可列舉以下物質(zhì)：異氰酸甲酯、異氰酸乙 酯、異氰酸丙酯、異氰酸丁酯、異氰酸辛酯、異氰酸癸酯、異氰酸十八烷基酯、異氰酸硬脂 酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸苯酯、異氰酸芐酯、異氰酸對氯苯酯、異氰酸對硝基苯酯、異氰 酸-2-氯乙酯、異氰酸-2, 4-二氯苯酯、異氰酸-3-氯-4-甲基苯酯、異氰酸三氯乙酰酯、 異氰酸氯磺酰酯、異氰酸_(R)-(+)_a-甲基芐酯、異氰酸-(S)-(-)_a-甲基芐酯、異氰 酸-(R) - (_) -I- (1-萘基）乙酯、異氰酸-(R) - (+) -1-苯基乙酯、異氰酸-(S) - (-) -1-苯基 乙酯、及異氰酸對甲苯磺酰酯等。
[0092] 多官能異氰酸酯中，作為芳香族聚異氰酸酯的具體例，可列舉以下物質(zhì)：1，3-亞 苯基二異氰酸酯、4, 4' -二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷 二異氰酸酯、2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異氰酸酯、4, 4' -甲苯胺二異氰酸酯、甲 苯-2, 4, 6-三異氰酸酯、苯-1，3, 5-三異氰酸酯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、4, 4' -二苯基 醚二異氰酸酯、4, 4'，4" -三苯基甲烷三異氰酸酯等。
[0093] 作為脂肪族聚異氰酸酯的具體例，可列舉以下物質(zhì)：三亞甲基二異氰酸酯、四亞 甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯（別名：HDI)、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基 二異氰酸酯、2, 3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、 2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
[0094] 作為芳香脂肪族聚異氰酸酯的具體例，可列舉以下物質(zhì)：1，3-二甲基 苯-ω,ω'-二異氛酸醋、1，4_二甲基苯-ω,ω'-二異氛酸醋、1，4_二乙基苯-ω,ω'-二 異氰酸酯、1，4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯、及1，3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
[0095] 作為脂環(huán)族聚異氰酸酯的具體例，可列舉以下物質(zhì)：3_異氰酸酯甲基-3, 5, 5-三 甲基環(huán)己基異氰酸酯（別名：iroi)、i，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3_環(huán)己烷二異氰酸酯、 1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2, 4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2, 6-環(huán)己烷二異氰酸酯、 4, 4'-亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）、及1，4-雙（異氰酸酯甲基）環(huán)己烷等。
[0096] 此外，作為（a-2)成分的一部分，也可將上述聚異氰酸酯的2-甲基戊烷-2, 4-二 醇加成物、及具有異氰脲酸酯環(huán)的3聚物等并用。另外，也可使用聚苯基甲烷聚異氰酸酯 (別名：PAPI)、亞萘基二異氰酸酯、及它們的聚異氰酸酯改性物等。此外，作為聚異氰酸酯 改性物，也可使用具有碳二亞胺基、脲二酮（uretdione)基、脲亞胺（uretonimine)基、與水 反應(yīng)的縮二脲（biuret)基、異氰脲酸酯基中的任一基團，或具有2種以上這些基團的改性 物。對于多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)物，也可用作具有至少2個異氰酸酯基的化合物。
[0097] 另外，作為具有氨基的胺類的具體例，可列舉以下物質(zhì)。
[0098] 單胺：三乙基胺、吡啶、苯胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、吡咯烷、哌啶、N-甲基哌啶、環(huán)己 基胺、正丁基胺、二甲基唑啉、咪唑、N-甲基咪唑、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、 N，N-二甲基異丙醇胺、及N-甲基二乙醇胺等。
[0099] 作為脂肪族多胺，可列舉：亞乙基二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二 胺、六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、三氨基丙烷、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二 胺、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二胺、2-羥基乙基亞乙基二胺、六亞甲基二胺-2-羥基乙基亞乙 基二胺、N-(2-羥基乙基）亞丙基二胺、（2-羥基乙基亞丙基）二胺、（二-2-羥基乙基亞乙 基）二胺、（二-2-羥基乙基亞丙基）二胺、（2-羥基丙基亞乙基）二胺、（二-2-羥基丙基 亞乙基）二胺、及哌嗪等。
[0100] 脂環(huán)式多胺：異佛爾酮二胺、及二環(huán)己基甲烷_4, 4' -二胺等。
[0101] 芳香族二胺：亞苯基二胺、苯二甲基二胺、2, 4-甲苯二胺、2, 6-甲苯二胺、二乙基 甲苯二胺、3, 3' -二氯-4, 4' -二氨基二苯基甲烷、4, 4' -雙（仲丁基）二苯基甲烷等。
[0102] 擁有單官能甲硅烷基氨基的甲硅烷基胺類：例如，甲硅烷基胺類三甲基甲硅烷 基二甲基胺、三甲基甲硅烷基二乙基胺、二甲基氨基三甲基硅烷、烯丙基氨基三甲基硅烷、 N-甲基-N-三甲基甲硅烷基乙酰胺、苯胺基三甲基硅烷、1-三甲基甲硅烷基吡咯、1-三甲基 甲硅烷基吡咯烷酮、1-三甲基甲硅烷基咪唑、1-三甲基甲硅烷基-1，2, 4-三唑等。
[0103] 擁有2官能甲硅烷基氨基的甲硅烷基胺類：1，1，3, 3-四甲基二硅氮烷 (silazane)、六甲基二硅氮烷、1,3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二硅氮烷、及N，Ν'-雙（三 甲基甲硅烷基）-N-苯基脲等。
[0104] 擁有3官能以上環(huán)狀甲硅烷基氨基的甲硅烷基胺類：1，1，3, 3, 5, 5-六甲基環(huán)三硅 氮烷、及1，1，3, 3, 5, 5, 7, 7-八甲基環(huán)四硅氮烷等。
[0105] 此外，作為可作為上述胺類使用的化合物，例如，可列舉以下物質(zhì)。
[0106] 脂肪族胺類：2,5-二甲基-2,5-六亞甲基二胺、及薄荷稀二胺（menthenediamine) 等，1，4-雙（2-氨基-2-甲基丙基）哌嗪；
[0107] 分子兩末端的亞丙基支鏈碳上結(jié)合有氨基的聚丙二醇：作為亞丙基骨架二胺的 SanTechno化學公司制造的制品"JeffamineD230"及"JeffamineD400"等，以及作為亞 丙基骨架三胺的SanTechno化學公司制造的制品"JeffamineT403"等，
[0108] 亞乙基二胺、亞丙基二胺、亞丁基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五 胺、五亞乙基六胺、六亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、1，2-二氨基丙烷、亞氨基雙丙胺、 甲基亞氨基雙丙胺、2, 5-二甲基-2, 5-六亞甲基二胺；
[0109] 分子兩末端的亞丙基支鏈碳上結(jié)合有氨基的聚丙二醇：作為亞丙基骨架二胺的 SanTechno化學公司制造的制品"JeffamineD230"及"JeffamineD400"等，以及作為亞 丙基骨架三胺的SanTechno化學公司制造的制品"JeffamineT403"等；
[0110] 在胺的氮上結(jié)合亞甲基而成的聚醚骨架二胺：H2N(CH2CH2O)2 (CH2)2NHJSanTechno 化學公司制造的乙二醇骨架的二胺"JeffamineEDR148"]等、及1，5-二氨基-2-甲基戊烷 (杜邦日本公司制造的"MPMD"）等；
[0111] 環(huán)狀胺類：N-氨基乙基哌嗪、1，4-雙（2-氨基-2-甲基丙基）哌嗪等；
[0112] 含芳環(huán)的胺類：間苯二甲基二胺（杜邦日本公司制造的"MXDA"）等；
[0113] 含酰胺基的胺類：聚酰胺胺（polyamideamine)(三和化學公司制造的"X2000"） 等，
[0114] 薄荷烯二胺、異佛爾酮二胺、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷（三菱瓦斯化學公司制造的 " 1，3BAC"）、1-環(huán)己基氛基_3_氛基丙燒、3_氛基甲基_3, 3, 5_二甲基-環(huán)己基胺；
[0115] 多胺：降冰片烷骨架的二亞甲基胺（三井化學公司制造的"NBDA"）等、將二聚酸 的羧基轉(zhuǎn)換為氨基的二聚物二胺、末端具有伯或仲氨基的樹枝狀聚合物；及
[0116] 脂環(huán)族胺類：兩末端具有丙氧基胺的聚氧亞烷基二醇二胺等。
[0117] (a-3)聚環(huán)氧系低聚物
[0118]聚環(huán)氧系低聚物（a-3)，是通過具有縮水甘油基的化合物、與（甲基）丙烯酸及馬 來酸等后述的成分（B)，即與分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物 (B)反應(yīng)所得的化合物。作為代表例，可列舉：雙酚型、環(huán)氧化油型、苯酚酚醛清漆型、及脂 環(huán)型。作為雙酚型聚環(huán)氧系低聚物，可使用使雙酚類與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)所得的雙酚型二縮 水甘油基醚、與（甲基）丙烯酸等后述的成分（B)反應(yīng)所得的Μη400至2, 000的化合物。
[0119] 作為環(huán)氧化油型聚環(huán)氧系低聚物，可使用通過經(jīng)環(huán)氧化的大豆油等油、與（甲基） 丙烯酸及馬來酸等后述的成分（B)反應(yīng)所得的化合物。作為酚醛清漆型聚環(huán)氧系低聚物， 可使用通過酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、與（甲基）丙烯酸等后述的成分（B)反應(yīng)所得的化合物。 作為脂環(huán)型聚環(huán)氧系低聚物，可使用通過脂環(huán)型環(huán)氧樹脂、與（甲基）丙烯酸等后述的成分 (B)反應(yīng)所合成的化合物。此外，為了調(diào)整利用活性能量射線進行聚合時的交聯(lián)密度，根據(jù) 需要，也可使用分子內(nèi)具有多個α，β-不飽和雙鍵基、其他的含多官能α，β-不飽和雙鍵 基的化合物。
[0120] (a-4)丙烯酸系低聚物
[0121]本發(fā)明中，作為低聚物（A)，也可使用丙烯酸系低聚物（a-4)。作為可使用的化合 物的具體例，可使用選自：具有α，β-不飽和雙鍵基的改性聚醚、胺改性的含α，β-不飽 和雙鍵基的化合物、以及在醇酸樹脂（alkydresin)、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇聚 烯烴樹脂及多元醇等各種化合物上加成α，β-不飽和雙鍵基所得的改性含α，β-不飽和 雙鍵基的化合物所組成的組中的1種以上化合物的低聚物或預(yù)聚物。
[0122] 從在凝集密度以及與藉由聚合形成涂膜的其他成分的相溶性、及耐熱性和耐濕熱 性等耐久性方面可得優(yōu)良特性的觀點出發(fā)，上述低聚物（A)的重均分子量（以下，稱為Mw) 優(yōu)選為300至50, 000的范圍，優(yōu)選為400至30, 000的范圍。通過使用Mw為50, 000以下 的低聚物，可容易地提供流動性優(yōu)異、且與后述其他成分（B)及（Cl)或（C2)的相溶性也優(yōu) 異的樹脂組合物。另外，伴隨此，可容易地抑制樹脂組合物涂布性的降低、及粘接性等涂膜 耐久性的降低、以及涂膜白化等不良情形。另一方面，通過使用Mw為300以上的低聚物，在 使用樹脂組合物作為粘接劑來使膜基材與被粘接體貼合時，在粘接劑層中不易發(fā)生凝集破 壞。
[0123] 無特別限定，但在本發(fā)明優(yōu)選的一個實施方式中，上述低聚物（A)優(yōu)選至少含 (a-2)聚氨酯系低聚物。將上述樹脂組合物用在粘接劑等用途中時，粘接層的彈性及柔軟性 有依存于上述低聚物（A)中的鍵基而變化的傾向。在上述鍵基為酯或醚基的情形時，容易 得到優(yōu)良的柔軟性。然而，也有彈性低、及耐水解性也低的傾向。另一方面，在使用上述成 分（a-2)時，基于氨基甲酸酯鍵，容易取得彈性與柔軟性的平衡。另外，上述成分（a-2)，由 于耐水解性也良好，因此可容易地提高耐水性、耐濕熱性。另外，一般而言，在對膜實施電暈 處理等時，膜表面存在羰基。對于此類羰基，上述氨基甲酸酯鍵易于通過起因于氮原子的堿 性部位而形成對極鍵（酸堿相互作用），因此可容易地提高對膜的密合性及粘接性。另一方 面，在鍵基為酯或醚的情形時，與上述膜上的羰基的相互作用發(fā)生在與氧原子之間，與鍵基 為氨基甲酸酯的情形相比，為較弱的鍵。實際的情形，以相同配合比調(diào)制的樹脂組合物中， 作為上述低聚物（A)，使用成分（a-2)的情形與使用其他成分的情形相比較，在各種特性方 面，有前者可得到較優(yōu)結(jié)果的傾向。然而，本發(fā)明中，即使在使用上述成分（a-2)以外的低 聚物的情形時，通過適當?shù)嘏浜掀渌臉?gòu)成成分，也可容易地得到期望的特性。
[0124] (B)成分：
[0125]其次，針對分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（B) (以下，稱為化合物單體（B)、或成分（B))加以說明。本發(fā)明中，上述成分（B)是分子內(nèi)至 少具有1個羧基，且至少含有1個α，β-不飽和雙鍵基的化合物的單體。即，作為聚合性 單體的聚合物的上述低聚物（A)不包含在內(nèi)，二者相區(qū)別。上述化合物單體（B)中的羧基， 與后述環(huán)狀亞胺化合物（Cl)、或碳二亞胺化合物（C2)中的反應(yīng)性基，表現(xiàn)酸堿反應(yīng)或開環(huán) 加成反應(yīng)等相互作用。結(jié)果，由于上述相互作用中，形成存在有多個α，β-不飽和雙鍵基 的多官能的含α，β-不飽和雙鍵基化合物，因此聚合固化涂膜的交聯(lián)密度大幅提高。
[0126] 作為化合物單體（Β)，只要為其結(jié)構(gòu)中含有1個以上羧基、及1個以上α，β-不飽 和雙鍵基的化合物，就可無特別限制地使用。無特別限定，但作為具體例，可列舉以下的化 合物。
[0127]含羧基的脂肪族系的含α，不飽和雙鍵基的羧酸類及其酸酐類：（甲基）丙 烯酸[將丙烯酸與甲基丙烯酸合并表示為"（甲基）丙烯酸"。以下相同]、（甲基）丙烯 酸-2-羧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羧基丙酯、（甲基）丙烯酸-3-羧基丙酯、（甲基）丙烯 酸-4-羧基丁酯、（甲基）丙烯酸二聚物、馬來酸、富馬酸、單甲基馬來酸、單甲基富馬酸、烏 頭酸、山梨酸、肉桂酸、α-氯化山梨酸、戊烯二酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、惕各酸、當歸酸、 異戊稀酸、巴豆酸、異巴豆酸、粘溴酸（mucobromicacid)、粘氯酸、山梨酸、粘康酸（muconic acid)、烏頭酸（aconiticacid)、青霉酸、香葉酸、香茅酸、4-丙稀酰胺丁燒酸、6-丙稀酰胺 己烷酸、琥珀酸-2-(甲基）丙烯酰氧基乙酯；由單（甲基）丙烯酸-ω-羧基聚己內(nèi)酯酯等 內(nèi)酯環(huán)開環(huán)加成得到的末端具有羧基的聚內(nèi)酯系（甲基）丙烯酸酯；環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等 環(huán)氧烷烴反復(fù)加成得到的末端具有羧基的環(huán)氧烷烴加成系琥珀酸、與（甲基）丙烯酸的酯 等。
[0128] 含羧基的具有脂環(huán)、芳環(huán)的含α，β-不飽和雙鍵基羧酸類及其酸酐類等：例如， 六氫鄰苯二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基乙酯、 鄰苯二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基丙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基丁酯、鄰苯 二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基己酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基）丙烯酰氧基辛酯、鄰苯二甲 酸-2-(甲基）丙烯酰氧基癸酯、2-乙烯基苯甲酸、3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸、4-異 丙稀基苯羧酸、肉桂酸、7-氨基-3-乙稀基-3-頭孢稀-4-羧酸（7-amin〇-3-vinyl-3-ceph em-4-carboxylicacid)等。
[0129] 上述化合物可只使用1種，或?qū)⒍喾N組合使用也可。本發(fā)明的一個實施方式中，作 為上述化合物單體（B)，可適宜地使用（甲基）丙烯酸、及分子內(nèi)含羧基的（甲基）丙烯酸 酯。
[0130] 本發(fā)明中可使用的上述化合物單體（B)，由聚合固化涂膜得到期望的交聯(lián)密度的 觀點出發(fā)，優(yōu)選具有100至1，OOOmgKOH/g的范圍的酸值（以下，稱為AV)。AV更優(yōu)選為 150至800mgKOH/g的范圍?；衔飭误w（B)的AV為1，OOOmgKOH/g以下時，容易抑制聚 合固化涂膜的耐濕熱性及耐水性的降低。另外，在AV為IOOmgKOH/g以上時，由于上述化 合物單體（B)、與后述的環(huán)狀亞胺化合物（Cl)或碳二亞胺化合物（C2)的相互作用，容易得 到較佳的交聯(lián)密度。伴隨此，在使用上述樹脂組合物作為涂布劑時，在由樹脂組合物所構(gòu)成 的涂布層中，容易得到耐熱性、耐濕熱性等優(yōu)良的耐久性。另外，在使用樹脂組合物作為粘 接劑，將膜基材貼附在各種基材等被粘接體上時，不易發(fā)生粘接劑層的凝集破壞。
[0131] 本發(fā)明中所使用的環(huán)狀亞胺化合物（Cl)及碳二亞胺化合物（C2)，分別為與上述 化合物單體（B)的羧基發(fā)生相互作用的含有反應(yīng)性氮的化合物。上述含有反應(yīng)性氮的化合 物，是通過羧基與氮原子的酸堿反應(yīng)而形成鹽，另一方面與羧基進行加成反應(yīng)的化合物。上 述加成反應(yīng)，通過照射活性能量射線而被促進。環(huán)狀亞胺化合物（Cl)及碳二亞胺化合物 (C2)具體如下。
[0132] (Cl)成分：
[0133] 本發(fā)明中，環(huán)狀亞胺化合物（C1)，是具有1個以上環(huán)狀亞氨基作為反應(yīng)基的化合 物，環(huán)狀亞氨基可與羰基、硫羰基（thiocarbonyl)等其他鍵基結(jié)合。作為具體例，可列舉：3 元環(huán)狀的乙烯亞胺（也稱為吖丙啶（aziridine))、4元環(huán)狀的氮雜環(huán)丁烷（也稱為吖丁啶 (azetidine))、5元環(huán)狀的吡咯烷（也稱為氮雜環(huán)戊烷）、6元環(huán)狀的哌啶（也稱為氮雜環(huán) 己烷（azinane))、及7元環(huán)狀的六亞甲基亞胺（也稱為氮雜環(huán)庚烷（az印an))等飽和雜環(huán) 類。此外，作為其他例子，為：3元環(huán)的IH-吖丙啶、2H-吖丙啶；4元環(huán)的吖丁（azete) ;5元 環(huán)的卩比略（也稱為挫（azole)) ;6元環(huán)的卩比啶；7元環(huán)的氮環(huán)庚三?。╝zatropilidene)(也 稱為吖庚因（az印ine))等含1個以上不飽和雜環(huán)類作為反應(yīng)基的化合物。無特別限定，但 優(yōu)選飽和雜環(huán)的3元環(huán)狀的乙稀亞胺。乙稀亞胺堿性弱但空間應(yīng)變（stericstrain)大， 易發(fā)生親核性開環(huán)反應(yīng)。因此，與化合物（B)的相互作用大，在工業(yè)上也優(yōu)選。
[0134] 作為可作為環(huán)狀亞胺化合物（Cl)使用的3元環(huán)狀的乙烯亞胺的具體例，可列舉以 下物質(zhì)。
[0135] 單官能脂肪屬系乙烯亞胺類：例如，乙烯亞胺、1-甲基吖丙啶、1-乙基吖丙啶、 1- 丙基吖丙啶、1- 丁基吖丙啶、1-叔丁基吖丙啶、1-己基吖丙啶、1-辛基吖丙啶、1-癸 基吖丙啶、1-十八烷基吖丙啶、丙烯亞胺（也稱為2-甲基吖丙啶）、（S)-2_甲基吖丙啶、 2- 乙基吖丙啶、2-丙基吖丙啶、2- 丁基吖丙啶、2-己基吖丙啶、2-辛基吖丙啶、2-癸基吖 丙啶、2-十八烷基吖丙啶、1-己基-2-甲基吖丙啶、2, 2-二甲基吖丙啶、2, 3-二甲基吖丙 啶、1_ (2_乙基丁?；┶嘌颈?、2_庚基_3_甲基卩丫丙啶、（2R)-1-己基-Iα-甲基卩丫丙 啶、1，2α，3β-三甲基吖丙啶、2, 2, 3, 3-四甲基吖丙啶、2α-叔丁基-3β-甲基吖丙啶、 2α-異丙基-1，3β- _甲基B丫丙陡、2α-甲基-3β-(1_甲基乙基）B丫丙陡、2α-(叔丁 基）-1，3β- _甲基B丫丙陡、（IS, 2S) -1，2- _異丙基^·Β丫丙陡、1，2α- _異丙基-3β-甲基 口丫丙啶、（IR, 2R) _1，2_二異丙基二B丫丙啶、2β-(叔丁基）-1-乙基_3α-甲基B丫丙啶、1-異 丙基-2α，3α-二甲基吖丙啶、1-乙基-2-亞甲基吖丙啶、1-乙基-2α-甲基-3β-(1-甲 基乙基）吖丙啶、1β-叔丁基-2β，3β-二甲基吖丙啶、2α-叔丁基-1-己基-3β-甲基吖 丙啶、1-乙基-2α-甲基-3β-(1-甲基乙基）吖丙啶、及1-丁基-2α-甲基-3β-(1-甲 基乙基）吖丙啶等。
[0136] 單官能芳香族系乙烯亞胺類：例如，1-苯基吖丙啶、（R)-2_苯基吖丙啶、（S)-2_苯 基吖丙啶、2-(苯基甲基）吖丙啶、2-(苯基乙基）吖丙啶、2-甲基-2-苯基吖丙啶、1-乙 基-2-苯基吖丙啶、1-(苯基甲基）吖丙啶、（2β，3α)-1，2-二甲基-3-苯基吖丙啶、2-叔 丁基_2_苯基B丫丙啶、1-節(jié)基_2_甲基B丫丙啶、1-節(jié)基_2_乙醜基_2_甲基B丫丙啶、2_節(jié) 基-3-苯基[!丫丙啶、（2R) -1-節(jié)基_2α-甲基P丫丙啶、（2R, 3R) -1-節(jié)基_2_苯基_3_苯甲醜 基口丫丙啶、1-節(jié)基-2-叔丁基_3_甲基B丫丙啶、2β-苯基_1, 3β-二甲基B丫丙啶、2α-甲 基-3β-苯基B丫丙陡、（2S)-2|3-苯基節(jié)基B丫丙陡、（2R)-1-節(jié)基-2β,3α-二甲 基吖丙啶、1_(2, 4, 6-三硝基苯基）吖丙啶1-環(huán)己基-2β-苯基-3β-(對甲氧基苯甲酰 基）吖丙啶、1-環(huán)己基-2α-苯基-3α-(對甲基苯甲酰基）吖丙啶、1-環(huán)辛基-2β-苯 基-3β-(對甲氧基苯甲?；┻贡?、1-環(huán)辛基-2α-苯基-3α-(對甲基苯甲?；┻?丙啶、1-(2-萘甲?；┻贡ぁ?-(1，2, 3, 4-四氫萘-2-基）吖丙啶、及1-(對硝基苯甲酰 基）P丫丙啶等。
[0137] 單官能脂環(huán)族系乙烯亞胺類：例如，1-環(huán)己基吖丙啶、2-環(huán)己基吖丙啶、1-(1-金 剛烷基）吖丙啶、及1-(1-降冰片烷）吖丙啶等。
[0138] 含羥基的單官能乙烯亞胺類：例如，1-(2-羥基乙基）乙烯亞胺、2_(吖丙 啶-1-基）-2-丙醇、3-(2-甲基吖丙啶-1-基）-1，2-丙烷二醇、1-(十七烷基氨基甲酰 基）吖丙啶、1_(十二烷基氨基甲?；┮蚁﹣啺?、α-(吖丙啶-1-基）苯乙醇、α-(吖丙 啶-1-基甲基）芐基醇、α-乙烯基-1-吖丙啶乙醇、及α_(2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8 ，8, 9, 9-十七氟壬基）-1-卩丫丙啶乙醇等。
[0139] 單官能的含羧基的乙烯亞胺類或其金屬鹽：例如，1-吖丙啶丙烷酸、1-吖丙啶丁 烷酸、1-吖丙啶己烷酸、2-吖丙啶羧酸、及2-吖丙啶羧酸鈉等。
[0140] 含烷氧基的單官能乙烯亞胺類：例如，1_(甲氧基甲基）吖丙啶、2_(甲氧基甲基） 吖丙啶、1-(甲氧基乙基）吖丙啶、2-(甲氧基乙基）吖丙啶、（2R)-2a-甲基-1-(4-甲氧 基芐基）吖丙啶、I-(4-甲氧基芐基）-2-甲基吖丙啶、及（S)-吖丙啶-2α-羧醛二乙基縮 醛等。
[0141] 含酯基的單官能乙烯亞胺類：例如，叮丙啶-2-羧酸甲酯、1-吖丙啶羧酸異丙酯、 1-吖丙啶羧酸丁酯1- 丁基-2-甲基吖丙啶-2-羧酸甲酯、1_(三苯基甲基）-2_吖丙啶羧 酸甲酯、3-苯基吖丙啶-2-羧酸乙酯、1-苯甲?；贡?2-羧酸異丙酯、1-芐基-2-甲基 吖丙啶-2-羧酸甲酯、1-苯基-2-甲基吖丙啶-2-羧酸甲酯、1-[(甲氧基羰基）甲氧基] 吖丙啶-2, 2-二羧酸二甲酯、1-吖丙啶丙酸乙酯、1-吖丙啶丙酸丙酯、1-吖丙啶丙酸芐酯、 1-吖丙啶丙酸-2-甲氧基乙酯、1-吖丙啶丙酸-2-丙酯、1-吖丙啶丙酸異丙酯、1-吖丙啶 丙酸環(huán)丙基甲酯、1-吖丙啶丙酸仲丁酯、1-吖丙啶丙酸環(huán)庚酯、1-吖丙啶丙酸環(huán)己酯、1-吖 丙啶丙酸-2-甲基環(huán)己酯、1-吖丙啶丙酸環(huán)戊酯、1-吖丙啶丙酸苯酯、1-吖丙啶丙酸新戊 酯、1-吖丙啶丙酸肉桂酯、1-吖丙啶丙酸苯乙酯、及1-吖丙啶丙酸-2-硝基丁酯等。
[0142] 含?；膯喂倌芤蚁﹣啺奉悾豪纾?-乙?；贡ぁ?-乙?；贡ぁ?-丁 基-2-乙?；?2-甲基吖丙啶、1-苯基-2-乙?；?2-甲基吖丙啶、I- [ (1-萘氧基）乙酰基] 吖丙啶、1-己酰基吖丙啶、1-壬酰基吖丙啶、1-月桂?；贡?、1-油?；贡ぁ?-硬脂 ?；贡?、1-肉豆蔻?；贡?、苯基（吖丙啶-1-基）酮、1-(2-甲基-1-氧代丙基）吖 丙啶、1-(1-氧代丁基）吖丙啶、苯基（吖丙啶-1-基）酮、及苯基（吖丙啶-1-基）酮等。
[0143]含氨基的單官能乙稀亞胺類：例如，卩丫丙啶胺、卩丫丙啶-2_胺、1- (2_氨基 乙基）卩丫丙啶、（2S) _2_[ (S) -1-輕基乙基]卩丫丙啶-1-胺、（2S) -N-乙基_2α-乙醜 基-3β-(4-甲氧基苯基）吖丙啶-1-胺、2-(吖丙啶-1-基）-4,6-二甲氧基_1，3, 5-三 嗪、6-(吖丙啶-1-基）_1，3, 5-三嗪-2, 4-二胺、及 4, 6-二（吖丙啶-1-基）-N-(2, 2-二 甲基-1，3-二噁烷-5-基）-1，3, 5-三嗪-2-胺等。
[0144] 含氨基羰基的單官能乙烯亞胺類：例如，N-(對甲基苯基）-1-吖丙啶羧酰胺、及 N-(4-硝基苯基）-1-吖丙啶羧酰胺等。
[0145] 含羧酰胺基的單官能乙烯亞胺類：例如，N-環(huán)己基-1-吖丙啶羧酰胺、N-甲 基-1-吖丙啶羧酰胺、N，2-二甲基-1-吖丙啶羧酰胺、N-芐基-1-吖丙啶丙酰胺、N-苯基吖 丙啶-1-羧酰胺、N-(4-甲氧基苯基）-1-吖丙啶羧酰胺、1-苯基-2-甲基吖丙啶-2-羧酰 胺、1_節(jié)基 _2_甲基B丫丙啶_2_羧酰胺、1- 丁基-2-甲基B丫丙啶_2_羧酰胺、1- (2-氨基乙 基）吖丙啶、N- (2-甲氧基苯基）-1-叮丙啶羧酰胺、N- (1-萘基）-1-叮丙啶羧酰胺、N，N-二 甲基-1-吖丙啶羧酰胺、N，N-二乙基-1-吖丙啶丙酰胺、及N-(2-甲氧基苯基）-1-吖丙啶 羧酰胺等。
[0146] 含羰腈（carbonitrile)基的單官能乙稀亞胺類：例如，2-吖丙啶羰腈、3_(吖丙 啶_1_基）丙臆、1 _苯基_2_甲基B丫丙啶_2_幾臆、1-節(jié)基_2_甲基B丫丙啶_2_幾臆、1- 丁 基_2_甲基B丫丙啶_2_幾臆、1_[ (2H3)甲基]B丫丙啶_2_幾臆、1-苯甲醜基B丫丙啶_2_幾 腈、1-叔丁氧基羰基吖丙啶-2-羰腈、及1-[(對硝基苯氧基）乙?；鵠吖丙啶等。
[0147] 含氰基的單官能乙烯亞胺類：例如，1-氰基-2, 2-二甲基吖丙啶、1_(叔丁 基）-2-氛基-3, 3-二丙基B丫丙啶、1-(叔丁基）_2_氛基-3, 3-二乙基B丫丙啶、1-(叔丁 基）-2_氰基-3-甲基-3-丙基吖丙啶、及1-(叔丁基）-2-氰基-3, 3-二甲基吖丙啶等。
[0148] 含磺?；膯喂倌芤蚁﹣啺奉悾豪?，1-苯基磺?；贡ぁ?-[(8_甲氧基-5-喹 啉基）磺?；鵠吖丙啶、4-甲基苯基（2- 丁基吖丙啶-1-基）砜、1-甲苯磺?；?2, 3-二 苯基吖丙啶、1-(對甲苯基磺?；?2-苯基吖丙啶、及1-甲苯磺?；?2-苯基-2-叔丁基 吖丙啶等。
[0149] 含鹵基的單官能乙烯亞胺類：例如，1-氯吖丙啶、2-氯吖丙啶、 (1S，2S)-1_氯-2-甲基吖丙啶、1_(間氯苯甲酰基）吖丙啶、α-三氯甲基-1-吖丙啶甲 醇、1-[(4_氯苯氧基）乙?；鵠吖丙啶、Ν-(3-氯苯基）-1-吖丙啶羧酰胺、1-[(2_氯苯氧 基）乙?；鵠P丫丙啶、N- (4-氯苯基）-1- [!丫丙啶羧酰胺、N- (3, 4-二氯苯基）-1- [!丫丙啶羧 酰胺、N-(3, 4-二氯苯基）-1-吖丙啶丙酰胺、2-叔丁基-2-(氟甲基）吖丙啶、1-吖丙啶丙 酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟丁醋、I-B丫丙啶丙酸-2, 2, 2-二氟乙醋、及1-甲苯磺酰基-2-叔 丁基-2-(氟甲基）吖丙啶等。
[0150] 含甲硅烷基的單官能乙烯亞胺類：例如，1-(4-甲基苯基）-2_三甲氧基甲硅烷基 吖丙啶、1_(苯基）-2-(三甲基甲硅烷基）吖丙啶、1_(苯基）-2-(三甲基甲硅烷基）吖丙 啶、及1_(苯基）-2-(三甲基甲硅烷基）吖丙啶等。
[0151] 含α，β-不飽和基的單官能乙烯亞胺類：例如，2-甲基（甲基）丙烯酸-2-(吖丙 口定_1 _基）乙醋、1_乙條基卩丫丙陡、β_乙條基_1_卩丫丙陡乙醇、β_乙條基_1_卩丫丙陡乙醇 乙酸酯、[as, (-)]-2-亞甲基-α-乙烯基-1-吖丙啶乙醇、[aR，（+)]-2_亞甲基-α-乙 烯基-1-吖丙啶乙醇、N-烯丙基-1-吖丙啶丙酰胺、及1-烯丙基-3β-異丙基-2a-甲基 吖丙啶等。
[0152] 2官能乙烯亞胺類：例如，1，Γ-聯(lián)吖丙啶、1，4-雙（吖丙啶-1-基）丁烷、1，2-乙 烷二醇雙（1-吖丙啶丙酸酯）、3,6_雙（1-吖丙啶基）-1，4_苯醌、1，1' -對苯二甲?；?雙吖丙啶、Ν，Ν' -亞乙烯基雙（1-吖丙啶羧酰胺）、1，1' -四亞甲基雙（羰基）雙吖丙啶、 1，Γ-(八亞甲基二羰基）雙吖丙啶、1，Γ-(四亞甲基二磺酰基）雙吖丙啶、1，1'-(五亞甲 基雙磺酰基）雙吖丙啶、1，Γ-(八亞甲基雙磺?；╇p吖丙啶、1，1'-(1，5-亞萘基雙磺酰 基）雙吖丙啶、1，Γ-(間亞苯基雙磺?；╇p吖丙啶、1，4-丁烷二醇-1，4-雙（1-吖丙啶 丙酸酯）、Ν，Ν'-二苯基甲烷-4, 4'-雙（1-吖丙啶羰基化物）、Ν，Ν'-甲苯-2, 4-雙（1-吖 丙啶羰基化物）、雙間苯二甲?；?1-(2-甲基吖丙啶）、三-1-吖丙啶基氧化膦、Ν，Ν' -六 亞甲基-1，6-雙（1-吖丙啶羰基化物）、二苯基（甲烷-雙-4, 4-Ν，Ν'-二亞乙基脲）、二苯 基甲烷-4,4-雙-Ν，Ν' -亞乙基脲、1，6_六亞甲基雙-Ν，Ν' -亞乙基脲）、雙[1-(2-乙基） 吖丙啶基]苯-1，3-羧酰胺等。
[0153] 3官能乙烯亞胺類：例如，三（吖丙啶-2-基）氧化膦、2, 2-雙羥基甲基丁醇三 [3- (1-吖丙啶基）丙酸酯]、2, 2-雙羥基甲基丁醇三[3- (2-甲基-1-吖丙啶基）丙酸酯]、 三-2, 4, 6-(1-吖丙啶基）-1，3, 5-三嗪、2-甲基戊烷-2, 4-二醇三[3-(1-吖丙啶基）丙 酸酯]、2-甲基戊烷-2, 4-二醇三[3-(1-吖丙啶基）丁酸酯]、2-甲基戊烷-2, 4-二醇三 [3-(1-(2-甲基）吖丙啶基）丙酸酯]、2-甲基戊烷-2, 4-二醇三[3-(1-吖丙啶基）-2-甲 基丙酸酯]、及2, 4, 6-(三亞乙基亞氨基）-Syn-三嗪等。
[0154] 4官能乙烯亞胺類：例如，2, 4, 4, 6-四（吖丙啶-1-基）-2, 6-[氧基雙（亞乙基氧 基亞乙基氧基）]-2, 4, 6-三磷雜（V)-I, 3, 5-三嗪、及2, 2-雙（羥基甲基）-1，3_丙烷二醇 四[3-(1-吖丙啶基）丙酸酯]等。
[0155] 此外，也可使用由1-吖丙啶乙醇與分子內(nèi)具有1個以上異氰酸酯基的化合物反應(yīng) 所得的氨基甲酸酯吖丙啶衍生物、由1-吖丙啶乙醇與酸酐或酰鹵反應(yīng)所得的酯吖丙啶衍 生物等通過公知反應(yīng)進行了化學修飾的化合物。上述衍生物可單獨或以2種以上組合使 用。
[0156] 本發(fā)明的樹脂組合物的一個實施方式中，優(yōu)選在將成分（A)、⑶與（Cl)的總量設(shè) 為100重量份時，低聚物（A)為1至99. 8重量份、分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不 飽和雙鍵基的化合物（B)為0. 1至49. 5重量份、及環(huán)狀亞胺化合物（Cl)為0. 1至49. 5重 量份的配合量。更優(yōu)選（A)為10至80重量份、（B)為10至45重量份、及（Cl)為10至45 重量份的范圍。通過使低聚物（A)為1重量份以上、且（B)及/或（Cl)為0. 1重量份以上， 可改善凝集力的不足，且容易改善耐熱性、耐濕熱性等特性。另一方面，通過使低聚物（A) 為99. 8重量份以下、且（B)及/或（Cl)為49. 5重量份以下，在使用樹脂組合物作為涂布 劑或粘接劑時，容易得到優(yōu)良的對基材的密合性或粘接性。
[0157] 進一步，本發(fā)明的樹脂組合物的一個實施方式中，將成分（B)與成分（Cl)的全部 重量設(shè)為100重量％時，上述（Cl)的比率優(yōu)選為20至80重量％的范圍，更優(yōu)選為30至70 重量％的比率。在使上述（Cl)的比率在80重量％以下時，容易抑制樹脂組合物的粘度上 升而得到優(yōu)良的涂布性。另一方面，在使上述（Cl)的比率在20重量％以上時，在使用樹脂 組合物作為涂布劑或粘接劑時，容易得到優(yōu)良的對基材的密合性或粘接性。
[0158] (C2)成分：
[0159] 本發(fā)明中，碳二亞胺化合物（C2)，是分子內(nèi)具有1個以上碳二亞胺鍵基，即-N=C =N-作為反應(yīng)基的化合物。其中，優(yōu)選分子內(nèi)具有1至4個碳二亞胺鍵基的化合物。另外， 碳二亞胺鍵基可與包含氨基、硝基、甲硅烷基、羰基、酰胺基、及酯基等其他鍵基結(jié)合。作為 本發(fā)明中碳二亞胺化合物（C2)的制造方法的一例，可列舉在有機溶劑中、催化劑存在下， 將至少具有1個以上異氰酸酯基的化合物在100至200°C的溫度條件下進行脫二氧化碳反 應(yīng)的方法。在溫度條件為100°C以下時反應(yīng)需要長時間，另一方面，在200°C以上時則易發(fā) 生副反應(yīng)。該反應(yīng)優(yōu)選在氮氣環(huán)境下進行。
[0160] 在碳二亞胺化合物（C2)的上述制造方法中，用作原料的至少具有1個以上異氰酸 酯基的化合物可以是單官能聚異氰酸酯及多官能異氰酸酯的任一者。具體地，可為先前在 成分（a-2)中所列舉的各種化合物。
[0161] 作為在形成碳二亞胺鍵基的反應(yīng)中所使用的催化劑例子，可列舉：環(huán)磷烯 (phospholene)、及環(huán)磷稀氧化物（phospholeneoxide)類。更具體而言，可使用：1-乙 基-3-甲基-3-環(huán)磷烯氧化物、1-苯基-3-甲基-3-環(huán)磷烯氧化物、及1-苯基-3-甲 基-3-環(huán)磷烯氧化物等。
[0162] 作為在形成碳二亞胺鍵基的反應(yīng)中所使用的有機溶劑，必須沸點高，且不具有可 與作為原料的具有至少1個以上異氰酸酯基的化合物、及所生成的碳二亞胺化合物（C2)反 應(yīng)的活性氫。作為可在本發(fā)明中使用的有機溶劑的具體例，可列舉以下物質(zhì)。
[0163] 芳香族烴類：例如，甲苯、二甲苯、及二乙基苯等。
[0164] 二醇醚酯類：二乙二醇二乙酸酯、二丙二醇二丁酸酯、己二醇二乙酸酯、二醇二乙 酸酯、甲基二醇乙酸酯、乙基二醇乙酸酯、丁基二醇乙酸酯、乙基-二-二醇乙酸酯、及丁 基-二-二醇乙酸酯等。
[0165] 酮類：乙基丁基酮、苯乙酮、丙酰苯、二異丁基酮、及環(huán)己酮等。
[0166] 脂肪族酯類：乙酸鋁、丙酸丙酯、丁酸乙酯等。
[0167] 碳二亞胺鍵基的生成，可由2260CHT1的異氰酸酯基吸收峰的消失、及碳二亞胺鍵 基吸收峰的生成予以確認。
[0168] 碳二亞胺化合物（C2)，除上述基本方法以外，也可以依照例如美國專利 第2, 941，956號、日本特公昭47-33279號公報、日本特開平5-178954、日本特開平 7-330849號公報等所公開的方法來制造。另外，也可依照J.Org.Chem.，28, 2069(1963)、 Chem.,Review81,619(1981)中記載的方法制造。此外，也可依照最近如日本特開平 5-178954號公報、及日本特開平6-56950號公報等所公開的那樣在無溶劑下進行的方法制 造。本說明書中，通過參照這些方法而作為本說明書的一部分引入。
[0169] 另外，一般，作為碳二亞胺化合物，也已知除了碳二亞胺鍵基（即，-N=C=N-)之 外分子內(nèi)還具有1個以上異氰酸酯基的化合物。然而，本發(fā)明中，在樹脂組合物中的低聚物 (A)或化合物單體（B)包含含有羥基、氨基等活性氫的官能團時，通過上述化合物中的異氰 酸酯基與上述官能團反應(yīng)，引起粘度的顯著增加。因此，在使用該類樹脂組合物作為涂布劑 或粘接劑時，易使涂布變?yōu)槔щy。另外，即使可涂布，也容易引起涂布面粗糙、產(chǎn)生涂痕等不 良情況，因此易使密合性、粘接性降低，因而不優(yōu)選。因此，本發(fā)明中所使用的碳二亞胺化合 物（C2)，優(yōu)選分子內(nèi)不含異氰酸酯基。
[0170] 無特別限定，本發(fā)明中可使用的碳二亞胺化合物（C2)的具體例如下。
[0171] 脂肪族系碳二亞胺類：例如，Ν，Ν' -二異丙基碳二亞胺、Ν，Ν' -二丁基碳二亞胺、 Ν，Ν' -二叔丁基碳二亞胺、1-乙基-3-叔丁基碳二亞胺等。
[0172] 脂環(huán)或芳環(huán)等環(huán)狀碳二亞胺類：例如，1，3-二苯基碳二亞胺、Ν，Ν'-二對甲苯基碳 二亞胺、Ν，Ν' -雙（2-甲基苯基）碳二亞胺、Ν，Ν' -雙（2-甲基苯基）碳二亞胺、Ν，Ν' -雙 (3-甲基苯基）碳二亞胺、1- 丁基_3_苯基碳二亞胺、雙（2, 3-二丙基苯基）碳二亞胺、 N-乙基-Ν' -苯基碳二亞胺、雙（3, 4-二丙基苯基）碳二亞胺、N-苯基-Ν' -乙烯基碳二 亞胺、雙（3, 5-二丙基苯基）碳二亞胺、雙（2, 5-二丙基苯基）碳二亞胺、雙（2, 6-二丙基 苯基）碳二亞胺、雙（二丙基苯基）碳二亞胺、雙（二丙基苯基）碳二亞胺、雙（2, 6-二異 丙基苯基）碳二亞胺、N-芐基-Ν' -(1-萘基）碳二亞胺、N-苯基-Ν' -異丙基碳二亞胺、 Ν，Ν' -雙（4-甲氧基苯基）碳二亞胺、N- (2, 6-二異丙基-4-苯氧基苯基）-N-叔丁基碳二亞 胺、1，3-雙（對甲苯基）碳二亞胺、N-節(jié)基-Ν'-(叔丁基）碳二亞胺、N-苯基-Ν' -乙稀基 碳二亞胺、N-苯基-Ν' -(1-苯基乙條基）碳二亞胺、Ν,Ν' -二環(huán)己基碳二亞胺、N-(5, 5_二 甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯基）-Ν' -(1-萘基）碳二亞胺N-(5, 5-二甲基-3-氧代-1-環(huán)己 烯基）-Ν' -苯基碳二亞胺、Ν-(5, 5-二甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯基）-Ν' -甲苯磺酰基碳二 亞胺、及Ν-(5, 5-二甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯基）-Ν' - 丁基碳二亞胺等。
[0173] 具有氨基或硝基的碳二亞胺類：例如，N-(4_羧基-4-氨基丁基）碳二亞胺、 1_(3_二甲基氨基丙基）_3_乙基碳二亞胺、N-丙基-Ν' -(4_二甲基氨基丁基）碳二亞 胺、3_[(乙基碳亞胺基）氨基]-N,N-二甲基-1-丙燒胺、N-苯基-Ν' -(1，3, 5-環(huán)庚二 條-1-基）碳二亞胺、N-環(huán)己基-Ν'-(2-嗎琳基乙基）碳二亞胺、N-環(huán)己基-Ν'-[2-(2-甲 基嗎啉基）乙基]碳二亞胺、4_[2_[(環(huán)己基碳亞胺基）氨基]乙基]_4_甲基嗎啉鐵、 1-環(huán)己基-3-(2-嗎啉基乙基）碳二亞胺-間-對甲苯磺酸酯、3-[(乙基碳亞胺基）氨 基]-N,N,N-二甲基-1-丙燒錯?碘化物、1-乙基_3_ (3-二甲基氨基丙基）碳二亞胺、1-乙 基_3_ (3-二甲基氨基丙基）碳二亞胺鹽酸鹽、1- (3-二甲基氨基丙基）_3_乙基碳二亞胺鹽 酸鹽、N-(3-二甲基氨基丙基）-Ν' -乙基碳二亞胺鹽酸鹽、及1，3-雙（4-硝基苯基）碳二 亞胺等。
[0174] 含氯的碳二亞胺類：例如，N-乙基-Ν' -(3-二甲基氨基丙基）碳二亞胺?氯化 物、Ν，Ν' -雙（3-氯-2-甲基苯基）碳二亞胺、及Ν-(5, 5-二甲基-3-氧代-1-環(huán)己烯 基）-Ν' - (3-氯苯基）碳二亞胺等。
[0175] 含甲硅烷基的碳二亞胺類：例如，雙（三甲基甲硅烷基）碳二亞胺、1_(三異丙基 甲娃燒基） _3_(二異丙基甲娃燒基）碳二亞胺、1_(二異丙基甲娃燒基）_3_[雙（二異丙基 氨基）膦基]碳二亞胺、及1_(三異丙基甲硅烷基）-3_[雙（二異丙基氨基）硫代膦基] 碳二亞胺等。
[0176] 此外，碳二亞胺化合物（C2)也可以商品得到。例如，作為以二苯基甲烷二異氰酸 醋（MDI)為原料的單碳二亞胺，可列舉：LupranateXTB-3003 (BASF公司制造）、及Stabaxol P(住友Byer氨基甲酸酯公司制造）。此外，作為以四甲基苯二甲基二異氰酸酯為原料的聚 碳二亞胺，可列舉：CarbodiliteV-03、V-09、及HMV-8CA(日清紡公司制造）等。這些商品 是分子內(nèi)具有1至4個碳二亞胺鍵基的化合物。這些碳二亞胺化合物（C2)，可單獨或以2 種以上組合使用。由工業(yè)的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選使用Ν，Ν' -二異丙基碳二亞胺、及Ν，Ν' -二 環(huán)己基碳二亞胺。
[0177] 本發(fā)明的樹脂組合物的一個實施方式中，以成分（A)、(B)與（C2)的總量為100重 量份時，優(yōu)選低聚物（A)為1至99. 8重量份、分子內(nèi)具有1個以上羧基的含α，β-不飽和 雙鍵基的化合物（B)為0. 1至49. 5重量份、及環(huán)狀亞胺化合物（C2)為0. 1至49. 5重量份 的配合量。更優(yōu)選（A)為10至80重量份、（B)為10至45重量份、及（Cl)為10至45重 量份的范圍。通過使低聚物㈧為1重量份以上、且⑶及/或（C2)為0. 1重量份以上， 可改善凝集力的不足，且容易改善耐熱性、耐濕熱性等特性。另一方面，通過使低聚物（A) 為99. 8重量份以下、且（B)及/或（C2)為49. 5重量份以下，在將樹脂組合物作為涂布劑 或粘接劑使用時，容易得到優(yōu)良的對基材的密合性或粘接性。
[0178] 進一步，本發(fā)明的樹脂組合物的一個實施方式中，以成分（B)與成分（C2)的全部 重量為100重量％時，上述（C2)的比率優(yōu)選為20至80重量％的范圍，更優(yōu)選為30至70 重量％的比率。在使上述（C2)的比率在80重量％以下時，容易抑制樹脂組合物的粘度上 升而得到優(yōu)良的涂布性。另一方面，在使上述（C2)的比率在20重量％以上時，在將樹脂組 合物作為涂布劑或粘接劑使用時，容易得到優(yōu)良的對基材的密合性或粘接性。
[0179] 一般而言，上述（Cl)或（C2)的含反應(yīng)性氮的化合物，已知除了羧基以外，也與氨 基、及羥基等具有活性氫的官能團發(fā)生相互作用。但是，由樹脂組合物的穩(wěn)定性、及在使用 樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時對基材的密合性或粘接性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的樹脂組 合物優(yōu)選優(yōu)先發(fā)生環(huán)狀亞氨基或碳二亞胺鍵基的氮原子、與羧基的相互作用。由此觀點出 發(fā)，成分（A)及成分（B)優(yōu)選為不含羥基、氨基等含活性氫的官能團的化合物。因此，作為 成分（B)，優(yōu)選使用例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羧基乙酯、單丙烯酸-ω-羧基聚 己內(nèi)酯酯等由內(nèi)酯環(huán)的開環(huán)加成所得到的末端具有羧基的聚內(nèi)酯系（甲基）丙烯酸酯（東 亞合成公司制造，含酸丙烯酸酯"Μ-5300"）等化合物。
[0180] 另一方面，本發(fā)明的一個實施方式中，上述成分（Cl)或（C2)優(yōu)選為分子內(nèi)除了環(huán) 狀亞氨基或碳二亞胺鍵基以外不含異氰酸酯基等其他含反應(yīng)性氮的官能團的化合物。在上 述成分（Cl)或（C2)為含異氰酸酯基的化合物時，比起目標的相互作用，羧基更優(yōu)先貢獻于 促進與水分、OH基的反應(yīng)，因此易發(fā)生粘度增加或脫碳酸反應(yīng)所致的起泡等不良情形。因 此，在粘接劑等的用途中，有易引起功能降低的傾向。
[0181] 如上說明，本發(fā)明的樹脂組合物，其特征為：包含成分（A)、（B)及（Cl)或（C2)作 為必須成分，特別是由于成分（B)與成分（Cl)或（C2)的相互作用，而具有作為多官能含 α，β-不飽和雙鍵基的化合物的性能。由此，根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物，伴隨交聯(lián)密度提 尚，可實現(xiàn)凝集力的提尚、進而耐熱性及耐濕熱性等耐久性的提尚。因此，本發(fā)明中，并非意 圖通過使用上述成分以外的成分而直接尋求上述特性的改善。然而，本發(fā)明的樹脂組合物， 可根據(jù)其使用形態(tài)，考慮期望的特性后，而含追加的成分。以下，對可追加的成分的一例加 以說明。
[0182] (D)成分：
[0183] 本發(fā)明的樹脂組合物的一個實施方式中，樹脂組合物除了上述必須成分之外，還 可含分子內(nèi)不具有羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（D)。這里，上述成分（D) 用作反應(yīng)性稀釋劑。在本【技術(shù)領(lǐng)域】中作為反應(yīng)性稀釋劑而眾所周知的各種化合物中，可任 意選擇分子內(nèi)不含羧基的化合物單體并使用。即，上述成分（D)是不含上述低聚物（A)及 含有羧基的化合物單體（B)，與它們相區(qū)別的反應(yīng)性化合物單體。通過在上述樹脂組合物中 追加上述成分（D)，容易實現(xiàn)上述低聚物（A)與成分（B)的共聚反應(yīng)的效率化及高感度化。 另外，可容易地使上述樹脂組合物低粘度化，同時容易提高涂布時的作業(yè)性。無特別限定， 作為可用作成分（D)的化合物，可列舉以下的化合物。
[0184]含羥基的脂肪族（甲基）丙烯酸酯類：更具體地，例如，（甲基）丙烯酸-2-羥基乙 酯[將丙烯酸-2-羥基乙酯及甲基丙烯酸-2-羥基乙酯合并表示為"（甲基）丙烯酸-2-羥 基乙酯"。以下相同]、（甲基）丙烯酸-1-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲 基）丙烯酸-3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-1-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丁酯、 (甲基）丙烯酸-3-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-6-羥基己 酯、（甲基）丙烯酸-8-羥基辛酯、（甲基）丙烯酸-10-羥基癸酯、（甲基）丙烯酸-12-羥 基月桂酯、（甲基）丙烯酸乙基-α-(羥基甲基）酯、單官能（甲基）丙烯酸甘油酯、（甲 基）丙烯酸縮水甘油基月桂酸酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油基油酸酯、及（甲基）丙烯酸縮 水甘油基硬脂酸酯等脂肪酸酯系（甲基）丙烯酸酯；由內(nèi)酯環(huán)的開環(huán)加成所得到的末端含 羥基的聚內(nèi)酯系（甲基）丙烯酸酯；由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷烴反復(fù)加成所得到的末 端含羥基的環(huán)氧烷烴加成系（甲基）丙烯酸酯；及（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯磷酸酯等。
[0185]含羥基的脂環(huán)或芳香族（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸-1，2-環(huán)己 烷二甲醇酯、（甲基）丙烯酸-1，3-環(huán)己烷二甲醇酯、（甲基）丙烯酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇 酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己基縮水甘油基醚、（甲基）丙烯酸苯基縮水甘油基醚、（甲基）丙 烯酸-2-羥基-3-苯氧基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯 酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丁酯、（甲基）丙烯酸-2-羥 基-3-苯氧基癸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基十八烷基酯、（甲基）丙烯酸單羥 基乙酯鄰苯二甲酸酯、（甲基）丙烯酸-2-(4-苯甲酰基-3-羥基苯氧基）乙酯、苯-二（甲 基）丙烯酸-1，4-雙（2-羥基丙基）酯、及苯-二（甲基）丙烯酸-1，3-雙（2-羥基丙基） 酯等。
[0186] 含羥基的苯并三唑系（甲基）丙烯酸酯類：例如，2-(2'_羥基-5'-(甲基）丙烯 酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三唑[將2- (2 ' -羥基-5 ' -丙烯酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三 唑及2-(2' -羥基-5' -甲基丙烯酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三唑合并表示為"2-(2' -羥 基-5' -(甲基）丙烯酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三唑"。以下相同]、2- (2' -羥基-5' -(甲 基）丙烯酰氧基乙基苯基）-5_氯-2H-苯并三唑、2-(2'_羥基-5'-(甲基）丙烯酰氧基丙 基苯基）-2H-苯并三唑、2-(2' -羥基-5' -(甲基）丙烯酰氧基丙基苯基）-5-氯-2H-苯 并三唑、2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5' -(甲基）丙烯酰氧基乙基苯基）-2H-苯并三唑、及 2-(2' -羥基-3' -叔丁基-5' -(甲基）丙烯酰氧基乙基苯基）-5-氯-2H-苯并三唑等。
[0187] 含羥基的二苯甲酮系（甲基）丙烯酸酯類：例如，2-羥基_4-{2-(甲基）丙烯酰 氧基}乙氧基二苯甲酮、2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基} 丁氧基二苯甲酮、2,2'_二羥 基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基}乙氧基二苯甲酮、及2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基} 乙氧基-4' -(2-羥基乙氧基）二苯甲酮等。
[0188] 含羥基的三嗪系（甲基）丙烯酸酯類：例如，2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-{2-(甲 基）丙烯酰氧基乙氧基}]-S-三嗪、2, 4-雙（2-甲基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙 烯酰氧基乙氧基}]-3-三嗪、2,4-雙（2-甲氧基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯 酰氧基乙氧基}]-3-三嗪、2,4-雙（2-乙基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧 基乙氧基}]-S-三嗪、2, 4-雙（2-乙氧基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基乙 氧基}]-S-三嗪、2, 4-雙（2, 4-二甲基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基乙氧 基}]-S_三嗪、2, 4-雙（2, 4-二乙氧基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基乙氧 基}]-3-三嗪、及2,4-雙（2,4-二乙基苯基）-6-[2-羥基-4-{2-(甲基）丙烯酰氧基乙氧 基}]-s-三嗪等。
[0189] 具有多個羥基的α，β-不飽和化合物類：例如，丙烯二醇、丁烯二醇、庚烯二醇、 辛烯二醇、二（甲基）丙烯酸甘油酯、及鄰二（甲基）烯丙基雙酚A等。
[0190] 含羥基的（甲基）丙烯酰胺類：例如，N-羥基乙基（甲基）丙烯酰胺[將N-羥基 乙基丙烯酰胺及N-羥基乙基甲基丙烯酰胺合并表示為"Ν-羥基乙基（甲基）丙烯酰胺"。 以下相同]、N-羥基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-羥基丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羥基己基 (甲基）丙烯酰胺、及N-羥基辛基（甲基）丙烯酰胺等。
[0191](甲基）丙烯酸烷基酯類：例如，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸-1-丙酯、（甲基）丙烯酸-2-丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸仲 丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯 酸異戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、 (甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸 酯、（甲基）丙烯酸十二烷酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸月桂醋、及（甲 基）丙烯酸硬脂酯等。
[0192](甲基）丙烯酸環(huán)狀酯類：例如，（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸-1-甲 基-1-環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸-1-乙基-1-環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸-1-異丙基-1-環(huán)戊 酯、（甲基）丙烯酸-1-甲基-1-環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸-1-乙基-1-環(huán)己酯、（甲基）丙 烯酸-1-異丙基-1-環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸-1-乙基-1-環(huán)辛酯、（甲基）丙烯酸芐酯、 (甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸-2-苯氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-氧代-1，2-苯基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-氧代-1，2-二苯基乙酯、（甲基）丙烯 酸-1-萘酯、（甲基）丙烯酸-2-萘酯、（甲基）丙烯酸-1-萘基甲酯、（甲基）丙烯酸-1-蒽 酯、（甲基）丙烯酸-2-蒽酯、（甲基）丙烯酸-9-蒽酯、（甲基）丙烯酸-9-蒽基甲酯、（甲 基）丙烯酸-2-甲基金剛烷基-2-酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基金剛烷基-2-酯、（甲基）丙 烯酸-2-正丙基金剛烷基-2-酯、（甲基）丙烯酸-2-異丙基金剛烷基-2-酯、（甲基）丙烯 酸-1-(金剛烷-1-基）-1_甲基乙酯、（甲基）丙烯酸-1-(金剛烷-1-基）-1_乙基乙酯、（甲 基）丙烯酸-1-(金剛烷-1-基）-1-甲基丙酯、（甲基）丙烯酸-1-(金剛烷-1-基）-1-乙 基丙酯、（甲基）丙烯酸-5-氧代-4-氧雜-三環(huán)[4. 2. 1. 03, 7]壬-2-基酯、（甲基）丙烯 酸-5-氧代-4-氧雜-三環(huán)[5. 2.L03, 8]癸-2-基醋、（甲基）丙烯酸二氫-α-松油酯 (dihydro-a-terpinyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸 _6_ 氧代 _7_ 氧雜-雙環(huán)[3. 2. 1] 辛-2-基酯、及（甲基）丙烯酸-7-氧代-8-氧雜-雙環(huán)[3. 3. 1]辛-2-基酯等。
[0193] 具有1個羰基的脂肪族系（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸（甲氧基羰 基）甲酯、（甲基）丙烯酸（甲氧基羰基）乙酯、（甲基）丙烯酸（甲氧基羰基）丙酯、（甲 基）丙烯酸（甲氧基羰基）丁酯、（甲基）丙烯酸（甲氧基羰基）癸酯、（甲基）丙烯酸（乙 氧基羰基）甲酯、（甲基）丙烯酸（乙氧基羰基）乙酯、（甲基）丙烯酸（乙氧基羰基）丙 酯、（甲基）丙烯酸（乙氧基羰基）丁酯、（甲基）丙烯酸（乙氧基羰基）己酯、（甲基）丙烯 酸（乙氧基羰基）辛酯、（甲基）丙烯酸-2-(乙氧基羰氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸-2-(乙 氧基羰氧基）丙酯、（甲基）丙烯酸-2-(乙氧基羰氧基）丁酯、（甲基）丙烯酸-2-(乙氧 基羰氧基）己酯、（甲基）丙烯酸-2-(乙氧基羰氧基）辛酯、（甲基）丙烯酸-2-(丙氧基 羰氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸-2-( 丁氧基羰氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸-2-( 丁氧基羰 氧基）丁酯、（甲基）丙烯酸-2-(辛氧基羰氧基）乙酯、及（甲基）丙烯酸-2-(辛氧基羰 氧基）丁醋等。
[0194] 具有2個羰基的脂肪族系（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸-2-氧代 丁?；阴ァⅲ谆┍┧?2-氧代丁?；?、（甲基）丙烯酸-2-氧代丁?；□?、 (甲基）丙烯酸-2-氧代丁酰基己酯、（甲基）丙烯酸-2-氧代丁?；刘?、（甲基）丙烯 酸-2-氧代丁?；秕ァⅲ谆┍┧?2-氧代丁?；轷ァⅲ谆┍┧?3-氧 代丁?；阴ァⅲ谆┍┧?3-氧代丁?；?、（甲基）丙烯酸-3-氧代丁?；□?、 (甲基）丙烯酸-3-氧代丁?；乎?、（甲基）丙烯酸-3-氧代丁酰基辛酯、（甲基）丙烯 酸-3-氧代丁酰基癸酯、（甲基）丙烯酸-3-氧代丁?；轷?、（甲基）丙烯酸-4-氰 基氧代丁?；阴ァⅲ谆┍┧?4-氰基氧代丁?；ァⅲ谆┍┧?4-氰基氧 代丁?；□?、（甲基）丙烯酸-4-氰基氧代丁酰基己酯、（甲基）丙烯酸-4-氰基氧代丁 酰基辛酯、（甲基）丙烯酸-2, 3-二（氧代丁?；┍?、（甲基）丙烯酸-2, 3-二（氧代 丁酰基）丁酯、（甲基）丙烯酸-2, 3-二（氧代丁?；┘捍住⒓埃谆┍┧?2, 3-二 (氧代丁?；┬刘サ?。
[0195] 具有羰基的（甲基）丙烯酸環(huán)狀酯類：例如，（甲基）丙烯酸-9-甲氧基羰基-5-氧 代-4-氧雜-三環(huán)[4.2.L03, 7]壬-2-基酯、（甲基）丙烯酸-10-甲氧基羰基-5-氧 代-4-氧雜-三環(huán)[5. 2. 1. 03, 8]壬-2-基酯、（甲基）丙烯酸-4-甲氧基羰基-6-氧代-7-氧 雜-雙環(huán)[3. 2. 1]辛-2-基酯、及（甲基）丙烯酸-4-甲氧基羰基-7-氧代-8-氧雜-雙 環(huán)[3.3. 1]辛-2-基酯等。
[0196] 具有羰基的（甲基）丙烯酰胺類：例如，N-(2_氧代丁?；一谆┍?胺、N-(2-氧代丁?；谆┍０?、N-(2-氧代丁?；』谆┍０?、 N-(2-氧代丁?；夯谆┍０?、N-(2-氧代丁?；粱谆┍０贰⒓?二丙酮（甲基）丙烯酰胺等。
[0197]進一步含不飽和基的（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸（甲基）烯丙 酯、（甲基）丙烯酸-1- 丁烯酯、（甲基）丙烯酸-2- 丁烯酯、（甲基）丙烯酸-3- 丁烯酯、 (甲基）丙烯酸-1，3-甲基-3- 丁烯酯、（甲基）丙烯酸-2-氯-2-丙烯酯、（甲基）丙烯 酸-3-氯-2-丙烯酯、（甲基）丙烯酸-鄰-2-丙烯基苯酯、（甲基）丙烯酸-2-(2-丙烯氧 基）乙酯、（甲基）丙烯酸-2-丙烯基乳酸酯、（甲基）丙烯酸-3, 7-二甲基辛-6-烯-1-基 醋、（甲基）丙稀酸玫瑰醋（rhodinyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸肉桂醋、及（甲基） 丙烯酸乙烯酯等。
[0198](甲基）丙烯酸全氟烷酯類：例如，（甲基）丙烯酸全氟甲酯、（甲基）丙烯酸全氟 乙酯、（甲基）丙烯酸全氟丙酯、（甲基）丙烯酸全氟丁酯、（甲基）丙烯酸全氟辛酯、（甲 基）丙烯酸三氟甲基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-三氟甲基乙酯、（甲基）丙烯酸二全氟甲基 甲酯、（甲基）丙烯酸-2-全氟乙基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、 (甲基）丙烯酸三全氟甲基甲酯、（甲基）丙烯酸-2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-全氟己基乙酯、（甲基）丙烯丙烯酸-2-全氟癸基乙酯、及（甲基）丙烯酸-2-全 氣十八燒基乙醋等。
[0199]含氨基的（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸-N-甲基氨基乙酯、（甲基）丙 烯酸-N-三丁基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N，N-二 乙基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸-N，N-二乙基氨基甲酯、（甲基）丙烯酸五甲基哌啶酯、（甲 基）丙烯丙烯酸四甲基哌啶酯、及2, 4-二氨基-6, 2-甲基丙烯酰氧基乙基-S-三嗪等。 [0200] 含有含氧原子雜環(huán)的（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲 基）丙烯酸（3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）甲酯、（甲基）丙烯酸（3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基）甲酯、（甲 基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基）丙烯酸-2-氧代四氫吡喃-4-基酯、（甲基）丙烯酸-4-甲 基-2-氧代四氫吡喃-4-基酯、（甲基）丙烯酸-4-乙基-2-氧代四氫吡喃-4-基酯、（甲 基）丙烯酸-4-丙基-2-氧代四氫吡喃-4-基酯、（甲基）丙烯酸-5-氧代四氫呋喃-3-基 酯、（甲基）丙烯酸-2, 2-二甲基-5-氧代四氫呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯酸-4, 4-二甲 基-5-氧代四氫呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯酸-2-氧代四氫呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯 酸-4, 4-二甲基-2-氧代四氫呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯酸-5, 5-二甲基-2-氧代四氫 呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯酸-2-氧代四氫呋喃-3-基酯、（甲基）丙烯酸-5-氧代四氫 呋喃-2-基甲酯、（甲基）丙烯酸-3, 3-二甲基-5-氧代四氫呋喃-2-基甲酯、及（甲基） 丙烯酸-4, 4-二甲基-5-氧代四氫呋喃-2-基甲酯等。
[0201] 含烷氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯類：例如，3_(甲基）丙烯酰氧基丙基甲基 二甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基三丙 氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基甲基二甲 氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基乙基 二甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基丁基二甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基 乙基二丙氧基硅烷、3_(甲基）丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基 丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基）丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、及3-(甲基）丙烯酰氧基丙 基二丙氧基娃燒等。
[0202] 含磺酰基的（甲基）丙烯酸烷基酯類：例如，（甲基）丙烯酸磺基甲酯、（甲基）丙 烯酸-2-磺基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-磺基丙酯、（甲基）丙烯酸-3-磺基丙酯、（甲基） 丙烯酸-2-磺基丁醋、（甲基）丙烯酸-4-磺基丁醋、（甲基）丙烯酸-2-磺基丁醋、（甲 基）丙烯酸-6-磺基己酯、（甲基）丙烯酸磺基辛酯、（甲基）丙烯酸磺基癸酯、（甲基）丙 烯酸磺基月桂酯、及（甲基）丙烯酸磺基硬脂酯等。
[0203] 含磺酰基的（甲基）丙烯酸環(huán)狀酯類：例如，（甲基）丙烯酸磺基苯氧基乙酯、（甲 基）丙烯酸磺基環(huán)己酯、及（甲基）丙烯酸磺基芐酯等。
[0204] 含膦酸基的（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸酸式磷酰氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸酸式磷酰氧基丙酯、（甲基）丙烯酸酸式磷酰氧基丁酯、（甲基）丙烯 酸-3-氯-2-酸式磷酰氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-3-氯-2-酸式磷酰氧基丙酯、（甲基） 丙烯酸-3-氯-2-酸式磷酰氧基丁酯、磷酸苯基-2-(甲基）丙烯酰氧基乙酯、（甲基）丙 烯酸酸式磷酰氧基環(huán)氧乙烷（環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)4至10)、及（甲基）丙烯酸酸式磷酰氧 基環(huán)氧丙烷（環(huán)氧丙烷加成摩爾數(shù)4至10)等。
[0205] 含烷氧基的（甲基）丙烯酸酯類：例如，（甲基）丙烯酸-2-甲氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-3-丙氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸-2-丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸-3-丁氧基乙醋、及（甲基）丙烯酸-4-丁 氧基乙醋等。
[0206] 含環(huán)氧烷烴的（甲基）丙烯酸衍生物類：例如，（甲基）丙烯酸的環(huán)氧烷烴加成物 等。
[0207] 2官能（甲基）丙烯酸酯類：例如，二（甲基）丙烯酸環(huán)氧乙烷、二（甲基）丙 烯酸三環(huán)氧乙烷、二（甲基）丙烯酸四環(huán)氧乙烷、二（甲基）丙烯酸聚環(huán)氧乙烷、二（甲 基）丙烯酸環(huán)氧丙烷、二（甲基）丙烯酸二環(huán)氧丙烷、二（甲基）丙烯酸三環(huán)氧丙烷、二 (甲基）丙烯酸聚環(huán)氧丙烷、二（甲基）丙烯酸環(huán)氧丁烷、二（甲基）丙烯酸環(huán)氧戊烷、 二（甲基）丙烯酸-2, 2-二甲基丙酯、二（甲基）丙烯酸羥基新戊?；u基新戊酸酯（通 稱為MANDA)、二（甲基）丙烯酸羥基新戊?；u基新戊酸酯二己內(nèi)酯、二（甲基）丙烯 酸-1，6-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，5-己 烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 5-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，7-庚烷二醇酯、二 (甲基）丙烯酸-1，8-辛烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-辛烷二醇酯、二（甲基）丙烯 酸-1，9-壬烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-癸烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，10-癸 烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-癸烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，12-十二烷二醇 酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-十二烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，14-十四烷二醇酯、二 (甲基）丙烯酸-1，2-十四烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，16-十六烷二醇酯、二（甲 基）丙烯酸-1，2-十六烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2-甲基-2, 4-戊烷二醇酯、二（甲 基）丙烯酸-3-甲基-1，5-戊烷二醇醋、二（甲基）丙烯酸-2-甲基-2-丙基-1，3-丙烷 二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 4-二甲基-2, 4-戊烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2-二 乙基-1，3-丙烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2, 4-三甲基-1，3-戊烷二醇酯、二（甲 基）丙烯酸二羥甲基辛烷酯、二（甲基）丙烯酸-2-乙基-1，3-己烷二醇酯、二（甲基） 丙烯酸-2, 5-二甲基-2, 5-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2-甲基-1，8-辛烷二醇酯、 二（甲基）丙烯酸-2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 4-二乙 基-1，5-戊烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，5-己 烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 5-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，7-庚烷二醇酯、二 (甲基）丙烯酸-1，8-辛烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-辛烷二醇酯、二（甲基）丙烯 酸-1，9-壬烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-癸烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，10-癸 烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-癸烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，12-十二烷二醇 酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-十二烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，14-十四烷二醇酯、二 (甲基）丙烯酸-1，2-十四烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，16-十六烷二醇酯、二（甲基） 丙烯酸-1，2-十六烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2-甲基-2, 4-戊烷酯、二（甲基）丙烯 酸-3-甲基-1，5-戊烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2-甲基-2-丙基-1，3-丙烷二醇酯、二 (甲基）丙烯酸-2, 4-二甲基-2, 4-戊烷二醇醋、二（甲基）丙烯酸-2, 2-二乙基-1，3-丙 烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2, 4-三甲基-1，3-戊烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸二羥甲 基辛烷酯、二（甲基）丙烯酸-2-乙基-1，3-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2, 5-二甲 基-2, 5-己烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-2- 丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇酯、二（甲基） 丙烯酸-2, 4-二乙基-1，5-戊烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，2-金剛烷二醇酯、二（甲 基）丙烯酸-1，3-金剛烷二醇酯、二（甲基）丙烯酸-1，4-金剛烷二醇酯、二（甲基）丙烯 酸三環(huán)癸基二羥甲酯、二（甲基）丙烯酸-1，1，1-三羥基甲基乙烷酯、二（甲基）丙烯酸 三環(huán)癸烷二羥基甲酯、二（甲基）丙烯酸三環(huán)癸烷二羥基甲酯二己內(nèi)酯、二（甲基）丙烯 酸-2, 2-雙（羥基苯基）丙烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物、二（甲基）丙烯酸-2, 2-雙（羥基 苯基）甲烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物、二（甲基）丙烯酸-4, 4'-磺?；椒吁サ乃沫h(huán)氧乙 烷加成物、二（甲基）丙烯酸-氫化-2, 2-雙（羥基苯基）丙烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物、二 (甲基）丙烯酸-氫化-2, 2-雙（羥基苯基）甲烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物、二（甲基）丙烯 酸-氫化-2, 2-雙（羥基苯基）丙烷酯、二（2-甲基）丙酸-氫化-2, 2-雙（羥基苯基） 甲烷酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2-雙（羥基苯基）丙烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物-二己內(nèi)酯、 及二（甲基）丙烯酸-2, 2-雙（羥基苯基）甲烷酯的四環(huán)氧乙烷加成物-二己內(nèi)酯等。
[0208] 3官能（甲基）丙烯酸酯類：例如，三（甲基）丙烯酸-1，2, 3-丙烷三醇酯、三（甲 基）丙烯酸-2-甲基戊烷_2, 4-二醇酯、三（甲基）丙烯酸-2-甲基戊烷-2, 4-二醇酯三己 內(nèi)酯、三（甲基）丙烯酸-2, 2-二甲基丙烷-1，3-二醇酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基己烷 酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基辛烷酯、三（甲基）丙烯酸-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3-丙 烷二醇酯、三（甲基）丙烯酸-1，1，1-三羥基甲基乙烷酯、三（甲基）丙烯酸-1，1，1-三羥 基甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸乙氧基化異氰脲酸、ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基 乙基）異氰脲酸酯、及三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯等。
[0209] 多官能（甲基）丙烯酸酯類：例如，四（甲基）丙烯酸季戊四醇醋、四（甲基）丙 烯酸乙氧基化季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、六（甲基）丙烯酸二 季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3_丙烷二醇酯、四（甲基）丙烯 酸-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3_丙烷二醇酯四己內(nèi)酯、四（甲基）丙烯酸二_1，2, 3-丙烷 三醇酯、四（甲基）丙烯酸二-2-甲基戊烷_2, 4-二醇酯、四（甲基）丙烯酸二-2-甲基 戊烷-2, 4-二醇酯四己內(nèi)酯、四（甲基）丙烯酸二-2, 2-二甲基戊烷-1，3-二醇酯、四（甲 基）丙烯酸二-三羥甲基丁烷酯、四（甲基）丙烯酸二-三羥甲基己烷酯、四（甲基）丙烯 酸二-三羥甲基辛烷酯、四（甲基）丙烯酸二-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3_丙烷二醇酯、六 (甲基）丙烯酸二-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3_丙烷二醇酯、六（甲基）丙烯酸三-2, 2-雙 (羥基甲基）-1，3-丙烷二醇酯、七（甲基）丙烯酸三-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3-丙烷二 醇酯、八（甲基）丙烯酸三-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3-丙烷二醇酯、及聚環(huán)氧烷烴七（甲 基）丙烯酸二-2, 2-雙（羥基甲基）-1，3-丙烷二醇酯等。
[0210] 含烷氧基甲硅烷基的乙烯性不飽和單體類：例如，（甲基）烯丙基氯硅烷、（甲基） 烯丙基三甲氧基硅烷、（甲基）烯丙基三乙氧基硅烷、（甲基）烯丙基氨基三甲基硅烷、二乙 氧基乙基乙烯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、三甲氧基乙烯基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、三丙 氧基乙條基娃燒、及乙條基二（2 _甲氧基乙氧基）娃燒等。
[0211] 芳香族乙烯基系單體類：例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯 乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、3-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-叔丁氧基苯 乙條、4_叔丁氧基-α-甲基苯乙條、4_(2_乙基_2_丙氧基）苯乙條、4_(2_乙基_2_丙氧 基）-α-甲基苯乙條、4_ (1_乙氧基乙氧基）苯乙條、4_ (1_乙氧基乙氧基）-α-甲基苯乙 稀、1- 丁基苯乙稀、及1-氯-4-異丙稀基苯等。
[0212] 脂肪族系或芳香族系（甲基）丙烯酰胺類：例如，（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲 基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙基（甲基） 丙烯酰胺、N- 丁基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-叔丁基（甲基）丙烯 酰胺、N-己基（甲基）丙烯酰胺、N-辛基（甲基）丙烯酰胺、N-壬基（甲基）丙烯酰胺、 N-二十三烷基（甲基）丙烯酰胺、N-十九烷基（甲基）丙烯酰胺、N-二十二烷基（甲基） 丙烯酰胺、N-亞甲基（甲基）丙烯酰胺、N-十三烷基（甲基）丙烯酰胺、Ν-(4-氨基甲?；?苯基）（甲基）丙烯酰胺、(2-呋喃基）（甲基）丙烯酰胺、2, 3-雙（2-呋喃基）丙烯酰 胺、N-(9Η-荷-2-基）（甲基）丙稀酰胺、2, 3, 3-二氯（甲基）丙稀酰胺、N-[ (R) -1-苯基乙 基](甲基）丙烯酰胺、N-[ (S) -1-苯基乙基](甲基）丙烯酰胺、Ν-(5, 5-二甲基己基）（甲 基）丙烯酰胺、（Z)-N-甲基-3-(苯基）（甲基）丙烯酰胺、（Z)-3-(苯基）（甲基）丙烯酰 胺、N,N-二乙基_3_苯基（甲基）丙稀酰胺、N-[2_(1H-咪挫_5_基）乙基](甲基）丙稀 酰胺、（Z)-N，N-二甲基-3-(苯基）（甲基）丙烯酰胺、巴豆酰胺、馬來酰胺、富馬酰胺、中康 酰胺、檸康酰胺、衣康酰胺、3-苯基-2-丙烯酰胺、2-甲基丙-2-烯酰胺、N，N-二甲基（甲 基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-[3-(N'，N' -二甲基氨基）丙基]-(甲 基）丙烯酰胺、N-(二丁基氨基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基（甲基）丙烯酰 胺、N-乙烯基甲烷酰胺、及N-乙烯基乙酰胺等。
[0213] 含N-烷氧基的（甲基）丙烯酰胺類：例如，N-甲氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲 氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基丁基（甲基）丙 烯酰胺、N-甲氧基己基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基辛基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基癸 基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基十二烷基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基十八烷基（甲基） 丙烯酰胺、N-乙氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-乙氧基 丙基（甲基）丙烯酰胺、N-乙氧基丁基（甲基）丙烯酰胺、N-乙氧基己基（甲基）丙烯酰 胺、N-乙氧基辛基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙氧基乙 基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙氧基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙氧基丁基（甲基）丙烯 酰胺、N-異丙氧基己基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙氧基辛基（甲基）丙烯酰胺、N- 丁氧基 甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基丙基（甲基）丙烯酰 胺、N-丁氧基丁基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基己基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基辛基（甲 基）丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-異丁氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、 N-異丁氧基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丁氧基丁基（甲基）丙烯酰胺、N-異丁氧基己基 (甲基）丙烯酰胺、N-異丁氧基辛基（甲基）丙烯酰胺、N-(戊氧基甲基）（甲基）丙烯酰 胺、N-I-甲基-2-甲氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-(氧雜環(huán)丁烷-2-基甲氧基甲基）（甲 基）丙烯酰胺、N-(氧雜環(huán)丁烷-3-基甲氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺、N，N-二（甲氧基甲 基）（甲基）丙烯酰胺、及N，N-二（乙氧基甲基）（甲基）丙烯酰胺等。
[0214] 含磺酸的（甲基）丙烯酰胺類：例如，（甲基）丙烯酰胺磺酸、叔丁基_(甲基）丙 烯酰胺磺酸、及（甲基）丙烯酰胺-2-甲基-1-丙烷磺酸等。
[0215] 含環(huán)狀酰胺基的（甲基）丙烯酰胺類：例如，4-丙烯?；鶈徇?、N-乙烯基-2-吡咯 烷酮、及N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺等。
[0216] 含腈基的乙烯性不飽和單體類：例如，（甲基）丙烯腈、α-氯丙烯腈、巴豆腈、馬 來腈、富馬腈、中康腈、檸康腈、衣康腈、及（甲基）丙烯酸-2-氰基乙酯等。
[0217] 含氮原子的雜環(huán)乙稀基系單體類：例如，2-乙稀基卩比啶、4-乙稀基卩比啶、2-乙稀基 哌嗪、N-乙烯基咪唑、4-乙烯基哌嗪、及2, 4-二氨基-6-乙烯基-S-三嗪等。
[0218] 馬來酰亞胺衍生物類：例如，馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丙基 馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、辛基馬來酰亞胺、十二烷基馬來酰亞胺、硬脂基馬來酰亞胺、 苯基馬來酰亞胺、及環(huán)己基馬來酰亞胺等。
[0219] 羧酸的乙烯酯類：例如，甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、辛酸 乙稀醋、月桂酸乙稀醋、叔碳酸乙稀醋（vinylversatate)、新戊酸乙稀醋、棕櫚酸乙稀醋、 及硬脂酸乙烯酯等。
[0220] 另外，成分（D)可為使上述的多種化合物反應(yīng)所得到的單體monomer。例如，可 為使上述含縮水甘油基的乙烯酯類與脂肪酸反應(yīng)所得到的可共聚的含α，β-不飽和基的 化合物單體。作為其他例子，也可為使上述鹵代烷基苯乙烯類、與選自長鏈醇、聚（環(huán)氧乙 烷）、及聚（環(huán)氧乙烷）單烷基醚的至少1種含醇性羥基的化合物反應(yīng)所得到的可共聚的 含α,β-不飽和基的化合物單體等。此外，作為其他例子，也可為重均分子量（Mw) 200至 2, 000, 000的具有聚合物部位及乙烯性不飽和雙鍵的高分子量的含α，β-不飽和基的化 合物單體，即所謂的大分子單體（macromonomer)。本發(fā)明中，成分（D)并無特別限定?？芍?使用上述單體monomer的1種，或者，也可以將多種并用。
[0221]成分（E):
[0222] 本發(fā)明的樹脂組合物，可以通過照射各種活性能量射線而進行聚合反應(yīng)，使其固 化。然而，上述樹脂組合物，除了成分（A)、（B)、及（Cl)或（C2)的必須成分之外，也可視需 要含活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)。通過使用活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)，可促進聚合反 應(yīng)。本發(fā)明的一個實施方式中，上述活性能量射線優(yōu)選為紫外線，在通過紫外線照射而進行 聚合反應(yīng)時，樹脂組合物優(yōu)選含活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)。
[0223]本發(fā)明中，作為上述成分（E)，可使用由公知的化合物中選擇任意的化合物作為活 性能量射線聚合引發(fā)劑。
[0224] 作為具體例，例如，可列舉以下物質(zhì)：2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯乙酮、二苯 甲酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、蒽醌、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4, 4' -二氨基二苯甲酮、 苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基）-2-羥基-2-甲基丙 烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4-噻噸酮、樟腦醌、及2-甲基-1-[4-(甲 基硫基）苯基] _2_嗎琳基丙燒-1-酬等。
[0225] 此外，作為商品，例如可列舉以下物質(zhì)！Irgacure184、907、651、1700、1800、819、 369、及261 (BASF公司制造）；DAROCUR-TPO(BASF公司制造，2, 4, 6-三甲基苯甲?；?二 苯基-氧化勝）；Darocur-ll73(Me;rck公司制造）；EsacureΚΙΡΙδΟ、及TZT(日本Siber Hegner公司制造）；KAYACUREBMS、及KAYACUREDMBI(日本化藥公司制造）等。
[0226] 另外，也可使用分子內(nèi)至少具有1個（甲基）丙烯?；墓饩垡l(fā)劑。
[0227]本發(fā)明中，作為上述成分（E)，可以單獨使用上述化合物，或2種以上組合使用。
[0228] 上述成分（E)的配合比例，由反應(yīng)性的觀點出發(fā)，將樹脂組合物的總量設(shè)為100重 量份，優(yōu)選為〇. 01至20重量份的范圍，更優(yōu)選為0. 5至10重量份的范圍。
[0229] 本發(fā)明的樹脂組合物實質(zhì)上不含有機溶劑。樹脂組合物優(yōu)選完全不含有機溶劑， 但上述活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)對于聚合性成分大多為難溶性。因此，為了使活性能 量射線聚合引發(fā)劑（E)溶解，可含少量的有機溶劑。樹脂組合物中有機溶劑的含量優(yōu)選為 5重量％以內(nèi)。
[0230] 另外，為了使上述活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)的性能提升，可并用活性能量射 線增感劑。作為活性能量射線增感劑的代表例，可列舉：胺類、脲類、含硫化合物、含磷化合 物、含氯化合物、及腈類或其他的含氮化合物等。其中優(yōu)選使用：蒽系或二苯甲酮系、噻噸酮 系或茈、吩噻嗪、及孟加拉玫瑰紅等化合物。
[0231]成分（F):
[0232] 在本發(fā)明樹脂組合物的一個實施方式中，樹脂組合物除了上述必須成分之外還可 含硅烷化合物。通過使用硅烷化合物，在使用樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時，可更加提 尚對基材的粘接性和密合性。而且容易提尚樹脂層的耐熱性或耐濕熱性。
[0233]作為硅烷化合物（F)，可使用公知的硅烷化合物，只要是提高與后述基材的密合性 者即可，并無特別的限定。例如可列舉：燒基系燒氧基娃燒、芳基系燒氧基娃燒、乙條基系燒 氧基娃燒、氣基系燒氧基娃燒、環(huán)氧系燒氧基娃燒、齒素系燒氧基娃燒、（甲基）丙條醜基系 燒氧基娃燒、疏基系燒氧基娃燒、陽尚子系燒氧基娃燒、異氛酸醋系燒氧基娃燒等具有燒氧 基的烷氧基硅烷類、及/或氫原子直接與硅原子結(jié)合而具有反應(yīng)性的有機硅烷類等。
[0234] 更具體地，例如，可列舉以下物質(zhì)。
[0235] 烷基系烷氧基硅烷類：例如，四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、甲 基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三 (甲氧基乙氧基）硅烷、甲基三（甲氧基丙氧基）硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅 燒、乙基二異丙氧基娃燒、丙基二甲氧基娃燒、丙基二乙氧基娃燒、丙基二異丙氧基娃燒、丁 基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲 氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二異 丙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二甲基雙（甲氧基乙氧基）硅烷、二甲基雙（甲氧基 丙氧基）娃燒、^乙基^甲氧基娃燒、^乙基^乙氧基娃燒、^乙基^異丙氧基娃燒、^乙 基二乙酰氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基乙基二異丙氧基 硅烷、甲基乙基二乙酰氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、甲基丙 基二異丙氧基硅烷、及甲基丙基二乙酰氧基硅烷等。
[0236] 芳基系烷氧基硅烷類：例如，苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三異丙 氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、甲苯基三甲氧基硅烷、及甲苯基三乙氧基硅烷等。
[0237] 乙條基系燒氧基娃燒類：例如，乙條基二甲氧基娃燒、乙條基二乙氧基娃燒、乙條 基三異丙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三（甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三 (甲氧基丙氧基）硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅 燒、^乙條基^乙氧基娃燒、^乙條基^異丙氧基娃燒、^乙條基^乙醜氧基娃燒、甲基乙 條基^甲氧基娃燒、及甲基乙條基^乙氧基娃燒等。
[0238] 氨基系烷氧基硅烷類：例如，N-(2_氨基乙基）-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基甲基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基 三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、及 N- [2-(乙烯基芐基氨基）乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽等。
[0239] 環(huán)氧系烷氧基硅烷類：例如，3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙 基甲基二甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基）乙基三 乙氧基硅烷、2-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧 基硅烷、及β-(3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基）乙基甲基二乙氧基硅烷等。
[0240] 鹵素系烷氧基硅烷類：例如，氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、γ-氯 丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷等。
[0241] (甲基）丙烯?；低檠趸柰轭悾豪纾?-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙 烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、及γ-丙烯 酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。
[0242] 疏基系燒氧基娃燒類：例如，3-疏基丙基二甲氧基娃燒、3-疏基丙基二乙氧基娃 燒、及y_疏基丙基甲基^乙氧基娃燒等。
[0243] 以異氰酸酯系烷氧基硅烷類為代表的烷氧基硅烷類：例如，γ-異氰酸酯丙基三 乙氧基硅烷等。
[0244]此外，例如也可列舉以下的物質(zhì)：
[0245] 甲基硅烷、乙基硅烷、二甲基硅烷、二乙基硅烷、二乙基甲基硅烷、丁基二甲基硅 烷、二叔丁基甲基硅烷、三乙基硅烷、三己基硅烷、丁基二甲基硅烷、環(huán)己基二甲基硅烷、三 丙基娃燒、二異丙基娃燒、二異丁基娃燒、
[0246] 苯基娃燒、甲基苯基娃燒、_甲基苯基娃燒、甲基苯基乙條基娃燒、^甲基節(jié)基娃 燒、^苯基娃燒、
[0247] 甲基二甲氧基硅烷、二甲氧基甲基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、 二乙氧基硅烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、
[0248] 1，1，2_三甲基二硅烷、1，1，2, 2-四苯基二硅烷、1，1，3, 3-四甲基二硅氮烷、三（三 甲基甲硅烷氧基）硅烷、四甲基二硅氮烷、二甲基甲硅烷基二甲基胺、雙（二甲基氨基）甲 基硅烷、三（二甲基氨基）硅烷、三（二甲基甲硅烷基）胺、
[0249]N，N-二甲基氨基甲基乙氧基硅烷、二乙酰氧基甲基硅烷、巰基二甲基硅烷、環(huán)丙烷 硅烷、三（三甲基甲硅烷基）硅烷、
[0250] 1，1，3, 3-四甲基二硅氮烷、及
[0251] 具有甲硅烷基的油狀或蠟狀有機硅烷類等。
[0252] 上述硅烷化合物（F)可為商品的化合物。另外，可將使2種以上硅烷化合物的混合 物經(jīng)過水解及縮合進行低聚物化所得的低聚物系硅烷化合物，作為上述成分（F)使用。作 為上述成分（F)，可以單獨使用上述化合物、或也可以2種以上組合使用。
[0253] 本發(fā)明的樹脂組合物中，上述硅烷化合物（F)的配合比例，將樹脂組合物的總量 設(shè)為100重量份，優(yōu)選為〇. 01至10重量份的范圍，更優(yōu)選為〇. 1至5重量份的范圍。在使 上述配合比例在0. 01重量份以上時，容易得到提高耐熱性或耐濕熱性的效果。另一方面， 在使上述配合比例在10重量份以內(nèi)時，由于凝集力不足，而可在耐熱性或耐濕熱性等耐久 性試驗中抑制聚合涂膜的起泡。另外，在使用樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時，容易得到 優(yōu)良的對基材的密合性或粘接性。
[0254] 其他成分：
[0255] 本發(fā)明的樹脂組合物，在不損及本發(fā)明所具有的效果的范圍內(nèi)，可進一步含有各 種添加劑。本發(fā)明的一個實施方式中，樹脂組合物除了上述成分之外還可含抗氧化劑。通 過使用抗氧化劑，可抑制因活性能量射線所致的聚合后聚合涂膜層的經(jīng)時著色。
[0256] 無特別限定，作為可作為商品而取得的抗氧化劑的具體例，可列舉以下物質(zhì)。
[0257]酚系抗氧化劑：例如，ADKSTABA0-50、及ADKSTABA0-80(旭電化工業(yè)公司制造） 等。
[0258] 硫系抗氧化劑：IRGAN0X-PS-800FD(BASF公司制造）等。
[0259]受阻胺系光穩(wěn)定劑：TINUBIN622LD、TINUBIN144、及TINUBIN765 (均為BASF公 司制造）等。
[0260] 抗氧化劑的配合比例，相對于樹脂組合物的總量100重量份，優(yōu)選為0. 01至20重 量份的范圍，更優(yōu)選為0. 01至10重量份的范圍。在上述配合比例在0. 01重量份以上時， 可抑制因活性能量射線而在早期被消耗從而導(dǎo)致樹脂組合物的聚合率降低的不良情形。另 一方面，在上述配合比例超過20重量份時，聚合率提高，但易使聚合涂膜的分子量降低。因 此，通過使上述配合比例在20重量份以下，使用樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時，可抑 制因聚合交聯(lián)涂膜凝集力的減低而導(dǎo)致耐久性降低。
[0261] 本發(fā)明中，只要為不損及本發(fā)明效果的范圍，就可根據(jù)其使用形態(tài)，在樹脂組合物 中適當配合抗氧化劑以外的添加劑。例如，由聚合固化收縮率降低、熱膨脹率降低、尺寸穩(wěn) 定性提尚、彈性t旲量提尚、粘度調(diào)整、熱傳導(dǎo)率提尚、強度提尚、初性提尚、及著色提尚等觀 點出發(fā)，可配合有機或無機填充劑。該類填充劑可由下述物質(zhì)構(gòu)成：聚合物、陶瓷、金屬、金 屬氧化物、金屬鹽、及染顏料等材料。另外，關(guān)于其形狀，并無特別的限定，例如，可為粒子狀 及纖維狀等。另外，在配合上述聚合物系材料時，也可以使柔軟性賦予劑、增塑劑、阻燃劑、 保存穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、觸變性賦予劑、分散穩(wěn)定劑、流動性賦予劑、及消泡 劑等不作為獨立的填充劑，而作為聚合物混合物或聚合物合金，溶解、半溶解或微分散在樹 脂組合物中。
[0262] 本發(fā)明的樹脂組合物，可通過將上述各成分按照該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的方法均勻地 混合而調(diào)制。樹脂組合物，可以液狀、糊狀及膜狀的任一形態(tài)使用在各種用途中。本發(fā)明的 一個實施方式中，上述樹脂組合物優(yōu)選使用在涂布劑或粘接劑的用途中。
[0263] 本發(fā)明的樹脂組合物，優(yōu)選根據(jù)其使用形態(tài)而適當調(diào)整粘度。本發(fā)明的樹脂組合 物，優(yōu)選實質(zhì)上不含有機溶劑，但根據(jù)需要，為了調(diào)整粘度，也可使用溶劑。例如，作為溶劑， 可使用：甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁 酯、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯及其他的烴系溶劑等有機溶劑、或水。通過使用此類溶劑，可容易 地調(diào)整樹脂組合物的粘度。另外，也可以不使用溶劑，而通過加熱樹脂組合物使粘度降低。
[0264] 本發(fā)明的一個實施方式中，使用樹脂組合物，形成具有0. 1至6μπι膜厚為代表的 樹脂層。因此，由涂膜形成的觀點出發(fā)，樹脂組合物的粘度優(yōu)選為至少1至1500mPa·S的 范圍，優(yōu)選為10至1300mPa·S的范圍，且更優(yōu)選為20至IOOOmPa·S的范圍。在上述粘度 為1500mPa*s以下時，可容易地通過涂布而在基材上形成0. 1至6μπι的膜，也容易提高透 光率等光學特性。另一方面，在粘度為ImPa·s以上時，容易控制由樹脂組合物所形成的樹 脂層的膜厚。
[0265] 另外，在另一實施方式中，使用樹脂組合物，形成具有6至300μπι膜厚的樹脂層。 在該情形時，樹脂組合物的粘度，優(yōu)選為至少1500至100,OOOmPa·s的范圍，優(yōu)選為3, 000 至50,OOOmPa*s的范圍。實際上，樹脂組合物的粘度幾乎由低聚物（A)的粘度所決定。因 此，通過管理低聚物（A)的粘度在1至100,OOOmPa·s的范圍，容易管理樹脂組合物的粘 度。上述實施方式中粘度的調(diào)整及樹脂組合物的涂布，可根據(jù)需要，通過在上述樹脂組合物 中添加溶劑而容易地實施。
[0266] 本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選使用在涂布劑或粘接劑的用途中。其代表者，樹脂組合 物通過依常法的適當方法，在基材的單面、或兩面上涂布，接著使其固化，而形成樹脂層。因 此，本發(fā)明的一個實施方式，涉及具有基材、及設(shè)置在該基材的至少一主面上的含樹脂組合 物的樹脂層的層疊體。本實施方式中，樹脂層的膜厚根據(jù)層疊體的用途而設(shè)定。
[0267] 例如，在后述硬涂膜、或偏光膜等光學元件用層疊體的用途中使用上述樹脂組合 物時，將上述樹脂組合物進行薄膜涂布。由涂布所形成的上述樹脂層的厚度優(yōu)選為0. 1至 6μπι，更優(yōu)選為0. 1μπι至3μπι。通過使樹脂層的厚度為0. 1μπι以上，在使用樹脂組合物作 為涂布劑或粘接劑時，容易得到充分的密合性或粘接力。另一方面，在樹脂層厚度超過6μm 時，多數(shù)情形為未見到密合性或粘接力等特性方面的變化。
[0268] 此外，將上述樹脂組合物使用在后述的加裝飾膜（指觸控面板用填充片）等光學 元件用層疊體的用途中時，將上述樹脂組合物進行厚膜涂布。通過涂布所形成的上述樹脂 層的厚度優(yōu)選為6至300μm，更優(yōu)選為20μm至250μm。通過使樹脂層的厚度為6μm以 上，使用樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時，除了觸控面板的填充功能之外，也容易得到充 分的應(yīng)力緩和性。另一方面，通過使樹脂組合物層的厚度為300μπι以下，容易抑制涂痕發(fā) 生等涂布性的降低。
[0269] 上述樹脂組合物的涂布方法，并無特別的限定。例如，可以適用繞線棒（mayer bar)、涂敷器（applicator)、毛刷、噴霧器、棍、凹版涂布機、模涂機、微凹版涂布機、模唇涂 布機、缺角輪涂布機（commacoater)、簾式涂布機、刮刀涂布機、逆向涂布機、旋涂機等公知 的各種方法。另外，關(guān)于薄膜涂布或厚膜涂布等的形態(tài)，也可視用途，無特別的限制地選擇。
[0270] 本發(fā)明的樹脂組合物可以通過公知的慣用方法涂布在基材上，接著，通過對所形 成的涂布層照射活性能量射線，進行含α，β-不飽和鍵基的化合物的聚合反應(yīng)，以形成固 化物。本發(fā)明的一個實施方式中，活性能量射線優(yōu)選以包含紫外線的150至550nm波長區(qū) 域的光能量為主體。作為提供該類光能量的適當?shù)墓庠?，可列舉：低壓汞燈、中壓汞燈、高壓 采燈、超高壓采燈、化學燈（chemicallamp)、黑光燈（blacklightlamp)、微波激發(fā)采燈、 LED燈、氙燈、及金屬鹵化物燈等。此外，本發(fā)明的另一實施方式中，也可利用激光光線及電 子束等作為曝光用的活性能量射線。
[0271] 活性能量射線的照射強度，優(yōu)選為10至500mW/cm2。在光照射強度小于lOmW/cm2 時，固化需要長時間，在超過500mW/cm2時，因燈所輻射的熱，有各種基材發(fā)生基材劣化的可 能性，因此不優(yōu)選。照射強度與照射時間的積所表示的累計照射量，優(yōu)選為50至5,OOOmJ/ cm2。在累計照射量低于50mJ/cm2時，聚合固化需要長時間，在高于5, 000mj/cm2時，照射時 間變得極長，而使生產(chǎn)率變差，因此不優(yōu)選。代表性的活性能量射線聚合性樹脂組合物，一 般需要l〇〇〇mJ/Cm2以上的累計照射量。但本發(fā)明中的上述樹脂組合物，即使在小于IOOOmJ/ cm2的低累計照射量時也良好地進行聚合。
[0272] 本發(fā)明的層疊體中，基材上的樹脂層，系由活性能量射線的照射使上述樹脂組合 物聚合固化而形成者，大致具有_80°C至100°C的玻璃化溫度（以下，稱為Tg)。由上述層 疊體的沖孔加工性的觀點出發(fā)，樹脂層的Tg，以在-60°C至40°C的范圍優(yōu)選為，在-60°C至 〇°C的范圍更優(yōu)選為。
[0273] 由上述觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個實施方式中，樹脂組合物優(yōu)選如下構(gòu)成：為了使樹 脂層（樹脂組合物的聚合固化物）的Tg在上述范圍內(nèi)，以（A)低聚物、(B)分子內(nèi)具有1個 以上羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物、（Cl)環(huán)狀亞胺化合物或（C2)碳二亞胺化合 物為必須成分，并且，根據(jù)需要而適當選擇成分（D)分子內(nèi)不含羧基的含α，β-不飽和雙 鍵基的化合物、（E)聚合引發(fā)劑、及（F)硅烷化合物等追加成分。該實施方式中，作為上述 成分（B)及（D)的α，β-不飽和雙鍵基，優(yōu)選分別使用具有（甲基）丙烯?；幕衔?， 更優(yōu)選使用具有丙烯酰基的化合物。
[0274] 本發(fā)明的一個實施方式中，樹脂組合物作為活性能量射線聚合性涂布劑（以下， 稱為涂布劑）使用，樹脂組合物形成覆蓋基材的單面或雙面的涂布層。該實施方式中，上述 基材可為木材、金屬板、塑料板、膜狀基材、玻璃板、紙加工品等，可以并無特別限定地使用 這些物質(zhì)。
[0275] 另一方面，本發(fā)明的另一實施方式中，樹脂組合物作為活性能量射線聚合性粘接 劑（以下，稱為粘接劑）使用，樹脂組合物形成貼合2個以上基材的粘接層。在該實施方 式中，為了通過活性能量射線的照射而進行聚合反應(yīng)，上述基材必須由活性能量射線易于 穿透的材料構(gòu)成。作為上述基材，特別優(yōu)選使用透明膜、或透明玻璃板。但若使用透明膜或 透明玻璃板作為其中一基材，則也可使用活性能量射線不易穿透的基材，例如由木材、金屬 板、塑料板、紙加工品等材料構(gòu)成的基材作為另一基材。該情形時，可通過從透明膜或透明 玻璃板側(cè)照射活性能量射線，而進行樹脂組合物的聚合固化。
[0276] 本發(fā)明的層疊體中，優(yōu)選使用膜狀基材作為基材。作為膜狀基材的具體例，可列舉 賽洛芬（cellophane)、各種塑料膜、及紙等。其中，優(yōu)選使用透明的各種塑料膜。另外，作為 膜狀基材，只要膜透明，則可為單層結(jié)構(gòu)，也可具有將多個基材層疊而成的多層結(jié)構(gòu)，具有 任一種結(jié)構(gòu)的膜均可適合使用。在構(gòu)成本發(fā)明的層疊體時，優(yōu)選在透明膜的至少一面形成 含本發(fā)明樹脂組合物的樹脂層。
[0277] 以下，針對本發(fā)明層疊體的更【具體實施方式】，以使用透明膜作為基材的情形為例 進行說明。即，以下的說明涉及在透明膜的至少一主面上具有由本發(fā)明的樹脂組合物所構(gòu) 成的稱為涂布層或粘接層的樹脂層的層疊體。
[0278] 使用本發(fā)明的樹脂組合物作為涂布劑所構(gòu)成的層疊體，其代表者，為具有透明膜/ 涂布層、或涂布層/透明膜/涂布層的結(jié)構(gòu)的片狀膜。該類層疊體可通過在透明膜的至少 一主面上涂布樹脂組合物，再使該樹脂層聚合固化，形成涂布層而得到。
[0279] 另一方面，使用本發(fā)明的樹脂組合物作為粘接劑所構(gòu)成的層疊體，其代表者，為透 明膜/粘接層/透明膜、或透明膜/粘接層/透明膜/粘接層/透明膜這樣的將多個透明 膜層疊所得到的片狀多層膜。此外，其他的形態(tài)中，層疊體也可以具有將透明膜/粘接層/ 透明膜/粘接層/透明膜/粘接層/透明膜這樣的片狀多層膜固定在玻璃或光學成型體這 樣的其他光學構(gòu)件上的構(gòu)成。上述層疊體可通過從膜的單面、或雙面照射活性能量射線，使 粘接層固化而得到。
[0280] 使用上述樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑時，樹脂組合物的聚合固化可通過在樹 脂組合物的涂布時、在膜的層疊時或?qū)盈B后，對涂布層照射活性能量射線而實施。無特別限 定，但上述照射優(yōu)選在膜等的層疊后實施。
[0281] 如上所述，在使用透明膜作為基材時，上述層疊體可適于使用在光學用途中。由得 到良好的光學特性的觀點出發(fā)，上述層疊體中所使用的透明膜，例如，優(yōu)選為由透明性、機 械強度、熱穩(wěn)定性、水分阻絕性、及各向同性等光學特性優(yōu)良的熱塑性樹脂所構(gòu)成的各種透 明膜。這樣的各種透明膜也稱為各種塑料膜或塑料片。作為具體例，例如，聚乙烯醇膜、聚 三乙?；w維素膜，聚丙烯、聚乙烯、聚環(huán)烯烴、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴系膜， 聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系膜，聚碳酸酯系膜、聚降冰片烯系膜、 聚芳酯系膜、聚丙烯酸系膜、聚苯硫醚系膜、聚苯乙烯系膜、聚乙烯基系膜、聚酰胺系膜、聚 酰亞胺系膜、及聚環(huán)氧乙烷系膜等。
[0282] 本發(fā)明的層疊體中，在將多個透明膜層疊而構(gòu)成多層膜時，所使用的透明膜可為 相同組成，也可不同。例如，可在聚環(huán)烯烴系膜上隔著粘接層而層疊聚丙烯酸系膜。
[0283] 透明膜的厚度可適當?shù)貨Q定，一般由強度或操作性等作業(yè)性、及薄層性等觀點出 發(fā)，為1至500μm，優(yōu)選為1至300μm，更優(yōu)選為5至200μm。在光學用途中，透明膜的厚 度特別適宜為5至150μm的范圍。
[0284] 本發(fā)明的光學元件用層疊體的一個實施方式中，優(yōu)選使用主要在光學用途中使用 的光學膜作為上述透明膜。這里，所謂光學膜，是對上述透明膜本身施以特殊處理而成的 膜，希望具有光穿透光擴散、聚光、折射、散射、及HAZE等光學性功能。該類光學膜可單獨、 或以數(shù)種組合使用。本發(fā)明的一個實施方式中，可通過在上述光學膜的至少一主面上形成 含上述樹脂組合物的樹脂層而構(gòu)成光學元件用層疊體。
[0285] 作為上述光學元件用層疊體的具體例，例如，可列舉硬涂膜、抗靜電涂膜、抗眩光 涂膜、偏光膜、相位差膜、橢圓偏光膜、抗反射膜、光擴散膜、提升亮度膜、棱鏡膜（也稱為棱 鏡片）、加裝飾膜（指觸控面板用填充片）、及導(dǎo)光膜（也稱為導(dǎo)光板）等?？墒褂帽景l(fā)明的 樹脂組合物作為粘接劑，將上述光學元件用層疊體進一步貼附在液晶顯示裝置、PDP模塊、 觸控面板模塊、及有機EL模塊等的玻璃板上。此外，作為另外的形態(tài)，可使用本發(fā)明的樹脂 組合物作為粘接劑，將上述光學元件用層疊體貼附在上述各種光學膜上。
[0286] 以下，列舉偏光膜作為光學元件用層疊體的一例，對上述層疊體的實施方式更具 體地進行說明。偏光膜也稱為偏光板，是具有以2片膜將起偏振鏡夾住的多層結(jié)構(gòu)的光學 膜。上述偏光膜中，在起偏振鏡的兩面設(shè)置透明膜時，其表里可使用含相同聚合物材料的透 明膜，或者也可使用含不同聚合物材料等的透明膜。偏光膜例如具有以作為2片聚乙酰基 纖維素系膜的聚三乙?；w維素系保護膜（以下，稱為"TAC膜"）將聚乙烯醇系起偏振鏡 的兩面夾住的結(jié)構(gòu)。作為其它例子，偏光膜具有以作為聚降冰片烯系膜的聚環(huán)烯烴系膜、聚 丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、及聚酯系膜等膜將聚乙烯醇系起偏振鏡的單面或兩面夾住的 結(jié)構(gòu)。
[0287] 無特別限定，例如，上述偏光板（偏光膜）可以如下述方式制造。
[0288] (I)在第1透明膜（第2保護膜）的一個主面上，涂布本發(fā)明樹脂組合物作為粘接 劑，形成第1聚合性粘接層。另外，于第2透明膜（第2保護膜）的一個主面上，涂布本發(fā) 明樹脂組合物作為粘接劑，形成第2聚合性粘接層。接著，將上述第1聚合性粘接層及第2 聚合性粘接層同時/或依序重疊在聚乙烯醇系起偏振鏡的兩主面上。然后，對所得到的層 疊體照射活性能量射線，使第1及第2粘接層聚合固化。
[0289] (II)在聚乙烯醇系起偏振鏡的一個主面上，涂布本發(fā)明樹脂組合物作為粘接劑， 形成第1聚合性粘接層，將該第1聚合性粘接層的表面以第1透明膜（第1保護膜）覆蓋。 接著，于聚乙烯醇系起偏振鏡的另一個主面上，涂布本發(fā)明樹脂組合物作為粘接劑，形成第 2聚合性粘接層，將該第2聚合性粘接層的表面以第2保護膜覆蓋。之后，對所得到的層疊 體照射活性能量射線，使第1及第2聚合性粘接層聚合固化。
[0290] (III)將作為粘接劑的本發(fā)明樹脂組合物分別滴落于在第1透明膜（第1保護膜） 一個主面上層疊有聚乙烯醇系起偏振鏡的端部、及在上述聚乙烯醇系起偏振鏡的另一面上 層疊有第2保護膜的端部，通過使該層疊體通過輥間，而使各層間的粘接劑鋪展。然后，對 層疊體照射活性能量射線，使活性能量射線聚合性粘接劑聚合固化。
[0291] 以上，作為光學元件用層疊體的一個實施方式，列舉偏光膜作為一例進行說明。但 在上述層疊體中，以對各種基材使用本發(fā)明樹脂組合物作為涂布劑或粘接劑為特征。因此， 應(yīng)容易地理解為：不限定于偏光膜，在使用其他各種基材的其他實施方式中，也可構(gòu)成適于 在光學用途中使用的層疊體。 實施例
[0292] 以下，針對本發(fā)明，按照具體實施例進行說明。但本發(fā)明并不限定于以下的實施 例。另外，下述實施例及比較例中記載的"份"及" ％ "，分別表示"重量份"及"重量％ "，
[0293] 1-1.樹脂組合物的調(diào)制
[0294] (配合例 101 至 127)
[0295] 在氧氣濃度置換為10%以下、且被遮光的300ml蛋黃醬瓶內(nèi)，分別以表1所示的比 率添加：分子內(nèi)至少具有1個以上α，β-不飽和雙鍵基的低聚物（A)、分子內(nèi)具有1個以 上羧基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（Β)、環(huán)狀亞胺化合物（C1)、分子內(nèi)不含羧 基的含α，β-不飽和雙鍵基的化合物單體（D)、活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)及硅烷化合 物（F)。然后，使用攪拌機（特殊機化工業(yè)公司制造的"T.K.HOMODISPER")，進行充分攪拌 及充分脫泡，從而得到表1所示各配合例的樹脂組合物。
[0296] [表 1]
[0297]

【權(quán)利要求】
1. 一種樹脂組合物，其是活性能量射線聚合性樹脂組合物，其包含： 分子內(nèi)至少具有1個以上a，0 -不飽和雙鍵基的低聚物（A)、 分子內(nèi)具有1個以上羧基的含a，0 -不飽和雙鍵基的化合物單體（B)、及 環(huán)狀亞胺化合物（C1)或碳二亞胺化合物（C2)。
2. 如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其包含：1至99. 8重量份的所述低聚物（A)、0. 1 至49. 5重量份的所述含a，-不飽和雙鍵基的化合物單體（B)、及0. 1至49. 5重量份的 所述環(huán)狀亞胺化合物（C1)或碳二亞胺化合物（C2)。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，所述低聚物（A)包含選自聚酯系低聚 物（a-1)、聚氨酯系低聚物（a-2)、聚環(huán)氧系低聚物（a-3)及聚丙烯酸系低聚物（a-4)所組 成的組中的至少1種以上低聚物。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述低聚物（A)的重均分子量 為 300 至 30, 000。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述含a，0 -不飽和雙鍵基 的化合物單體（B)的酸值為100至1，OOOmg KOH/g。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述環(huán)狀亞胺化合物（Cl)為 分子內(nèi)具有1個以上有3元環(huán)結(jié)構(gòu)的亞胺環(huán)的化合物。
7. 如權(quán)利要求1?5中任一項所述的樹脂組合物，其中，所述碳二亞胺化合物（C2)為 分子內(nèi)具有1個以上碳二亞胺鍵基的化合物。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項所述的樹脂組合物，其進一步含有：分子內(nèi)不具有羧基 的含a，0 -不飽和雙鍵基的化合物單體（D)。
9. 如權(quán)利要求1?8中任一項所述的樹脂組合物，其進一步含有活性能量射線聚合引 發(fā)劑（E)，且所述活性能量射線聚合引發(fā)劑（E)的配合量相對于樹脂組合物的總量100重量 份在0. 01至20重量份范圍。
10. 如權(quán)利要求1?9中任一項所述的樹脂組合物，其進一步含有硅烷化合物（F)。
11. 如權(quán)利要求1?10中任一項所述的樹脂組合物，其是活性能量射線聚合性涂布劑 或活性能量射線聚合性粘接劑。
12. -種層疊體，其具有：基材、及在該基材的至少一主面上設(shè)置的由權(quán)利要求1至11 中任1項所述的樹脂組合物所構(gòu)成的樹脂層。
13. 如權(quán)利要求12所述的層疊體，其中，所述基材為透明膜。
14. 如權(quán)利要求13所述的層疊體，其中，所述透明膜是選自聚乙?；w維素系膜、聚降 冰片烯系膜、聚丙烯系膜、聚丙烯酸系膜、聚碳酸酯系膜、聚酯系膜、聚乙烯醇系膜、及聚酰 亞胺系膜所組成的組中的至少1種。
15. -種光學元件用層疊體，其具有：光學膜、及在該光學膜的至少一主面上設(shè)置的由 權(quán)利要求1至11中任1項所述的樹脂組合物所構(gòu)成的樹脂層。
【文檔編號】C08K5/54GK104428331SQ201380036658
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年7月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月11日
【發(fā)明者】石崎慎治, 小出昌史, 岡本淳二 申請人:東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋科美株式會社