自由基聚合方法和由其獲得的制品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本公開(kāi)廣義地涉及自由基聚合反應(yīng)以及可自由基聚合的可固化組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 許多乙烯基化合物是可通過(guò)自由基聚合的。例子包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、 丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、烯丙基醚、和苯乙烯。
[0003]乙烯基化合物使用某些e -二羰基（即，1，3-二羰基）化合物在過(guò)氧化物和/或 氧、鹵化物鹽、和銅化合物諸如乙酰丙酮銅的存在下的自由基聚合反應(yīng)已經(jīng)描述于美國(guó)專(zhuān) 利No. 3, 347, 954(Bredereck等人）中。此類(lèi)組合物隨著時(shí)間推移引起乙烯基化合物的自 由基聚合反應(yīng)，其中較短的時(shí)間通常是優(yōu)選的。由于所述組合物是自發(fā)反應(yīng)性的，因此通常 以?xún)刹糠煮w系，諸如例如部分A和部分B的形式實(shí)現(xiàn)對(duì)它們的提供，并在使用之前將這兩部 分立即混合在一起。
[0004]有機(jī)銅化合物諸如乙酰丙酮銅可以含有處于+1或+2氧化態(tài)的銅，并且通常在許 多有機(jī)體系中均具有良好的溶解性。然而，典型的問(wèn)題包括，在可固化組合物中的此類(lèi)銅化 合物易于形成顏色，并且可能不適合用于其中由于美學(xué)和/或功能的原因?qū)е骂伾娜笔?是所期望的應(yīng)用中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)了一種使用氧-活化的自由基引發(fā)劑體系聚合乙烯基化合物的 方法，其中銅氧化物基引發(fā)劑體系被用于引發(fā)固化。根據(jù)所述方法，可實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)同時(shí)具 有較少的或不具有與有機(jī)銅化合物相關(guān)的不期望顏色。此外，所述方法可以以下述方式實(shí) 施，其中催化劑作為非常?。ㄍǔ楣鈱W(xué)透明的）的層沉積在一個(gè)或多個(gè)基底的表面上，然 后通過(guò)將可固化組合物置于基底之間從而使該可固化組合物固化而將基底粘結(jié)在一起。因 此，可以實(shí)現(xiàn)非常好的罐貯壽命，并且無(wú)需為了引起聚合的最后幾分鐘的混合步驟。
[0006]在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種方法，該方法包括：
[0007]a)提供可固化組合物，所述可固化組合物包含：
[0008]至少一種可自由基聚合的化合物；和
[0009]由下式表示的二羰基化合物
[0010]
[0011] 或其鹽，其中：
[0012]R1和R2獨(dú)立地表示具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；
[0013]R3表示氫、或具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；并且
[0014] 每個(gè)X獨(dú)立地表示0、S.
庫(kù)中每個(gè)R4獨(dú)立地表示H或具有 1到18個(gè)碳原子的烷基、或者R1、R2、R3或R4中的任兩者一起形成環(huán)；以及
[0015] b)使可固化組合物與至少一種銅的氧化物接觸，從而使可固化組合物至少部分固 化。
[0016] 在另一方面，本發(fā)明提供了形成制品的方法，該方法包括：
[0017] 提供具有表面的第一基底，其中第一基底的表面的至少一部分包含至少一種銅的 氧化物；和
[0018] 使可固化組合物與至少一種銅的氧化物接觸，由此可固化組合物至少部分地固 化，并且其中所述可固化組合物包含：
[0019] 至少一種可自由基聚合的化合物；和
[0020] 由下式表示的二羰基化合物
[0021]
[0022] 或其鹽，其中：
[0023] R1和R2獨(dú)立地表示具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；
[0024] R3表示氫、或具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；并且
[0025] 每個(gè)X獨(dú)立地表示0、S. 其中每個(gè)R4獨(dú)立地表示H或具有 ? v f 1到18個(gè)碳原子的烷基、或者R1、R2、R3或R4中的任兩者一起形成環(huán)。
[0026] 在另一方面，本發(fā)明提供了一種制品，該制品包含：
[0027] 具有表面的第一基底，其中第一基底的表面的至少一部分包含至少一種銅的氧化 物；和
[0028] 多個(gè)組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述多個(gè)組分包含：
[0029] 至少一種銅的氧化物；
[0030] 至少一種可自由基聚合的化合物；和
[0031] 由下式表示的二羰基化合物
[0032]
[0033] 或其鹽，其中：
[0034] R1和R2獨(dú)立地表示具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；
[0035] R3表示氫、或具有1到18個(gè)碳原子的烴基或取代的烴基基團(tuán)；并且
[0036]每個(gè)X獨(dú)立地表示0、S
-其中每個(gè)R4獨(dú)立地表示H或具有 1到18個(gè)碳原子的烷基、或者R1、R2、R3或R4中的任兩者一起形成環(huán)。
[0037] 如本文所用，前綴"（甲基）丙烯酰基"指丙烯?；?或甲基丙烯酰基。例如， (甲基）丙烯酸酯指的是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0038] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"烴基"是指衍生自烴的一價(jià)基團(tuán)。例子包括甲基、苯基和甲基 環(huán)己基。
[0039] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"亞烴基"是指衍生自烴的二價(jià)基團(tuán)。例子包括亞甲基、亞苯基 和1，3_丙-二基。
[0040] 在考慮【具體實(shí)施方式】以及所附權(quán)利要求書(shū)之后，將進(jìn)一步理解本公開(kāi)的特征和優(yōu) 點(diǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0041]圖1為根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的示例制品的示意性側(cè)視圖。
[0042]在說(shuō)明書(shū)和附圖中重復(fù)使用的標(biāo)記旨在表示本發(fā)明相同或類(lèi)似的部件或元件。應(yīng) 當(dāng)理解，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以設(shè)計(jì)出大量其他修改形式和實(shí)施例，這些修改形式和實(shí)施 例也在本發(fā)明原理的范圍和實(shí)質(zhì)內(nèi)?？赡芪窗幢壤L制附圖。
【具體實(shí)施方式】
[0043]本發(fā)明涉及用于使用銅氧化物基引發(fā)劑體系固化可自由基聚合的組合物的方法。 一旦使銅氧化物與可固化組合物接觸，就會(huì)通過(guò)自由基聚合反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)固化。
[0044] 可固化組合物包含至少一種可自由基聚合的化合物，該化合物可以包括（甲基） 丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺、其他乙烯基化合物中的至少一種，以及它們的組合。可用的可 自由基聚合的化合物可以包括具有一個(gè)或多個(gè)（例如，一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)、或更多個(gè)） 可自由基聚合基團(tuán)的烯鍵式不飽和化合物。
[0045]合適的（甲基）丙烯酸酯的例子包括單_、二-和聚_(甲基）丙烯酸酯和（甲基） 丙烯酰胺，諸如例如，1，2, 4-丁三醇三（甲基）丙烯酸酯，1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯， 1，3-丙二醇二（甲基）丙烯酸酯，1，4- 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯，1，4-環(huán)己二醇二（甲 基）丙烯酸酯，1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯，1，6-己二醇單甲基丙烯酸酯單丙烯酸酯， 2-苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯，烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯，烷氧基化 己二醇二（甲基）丙烯酸酯，烷氧基化新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯，烯丙基（甲基）丙烯 酸酯，雙[1-(2_(甲基）丙烯酰氧基）]-對(duì)-乙氧基苯基二甲基甲烷，雙[1-(3-(甲基）丙 烯酰氧基-2-羥基）]-對(duì)-丙氧基苯基二甲基甲烷，己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯，己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥基特戊酸酯二（甲基）丙烯酸酯，環(huán)己烷二甲醇二（甲 基）丙烯酸酯，二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯，二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯，二丙二醇 二（甲基）丙烯酸酯，二三羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（10)雙酚A二（甲 基）丙烯酸酯，乙氧基化（20)三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（3)雙酚A二 (甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（3)三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（30)雙酚A二（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化⑷雙酚A二（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化⑷季戊四醇四 (甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（6)三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化（9)三羥甲 基丙烷三（甲基）丙烯酸酯，乙氧基化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸乙酯，乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯，2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯，甘油三（甲基）丙烯酸酯，羥基 新戊醛改性的三羥甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸異冰片酯，（甲基）丙烯 酸異丙酯，（甲基）丙烯酸甲酯，新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯，（甲基）丙烯酸正-己酯， 季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯，聚乙二醇（200)二（甲基） 丙烯酸酯，聚乙二醇（400)二（甲基）丙烯酸酯，聚乙二醇（600)二（甲基）丙烯酸酯，丙 氧基化（3)甘油基三（甲基）丙烯酸酯，丙氧基化（3)三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯， 丙氧基化（5. 5)甘油基三（甲基）丙烯酸酯，丙氧基化（6)三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯 酸酯）