聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種經(jīng)濟(jì)并且穩(wěn)定地制造聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的方法。具體而言，一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其包括工序(A)、工序(B)和工序(C)，其中，工序(A)：將聚合反應(yīng)液連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)器中抽出，所述聚合反應(yīng)液通過將二元酚系化合物、碳酸酯前體和聚有機(jī)硅氧烷在堿性化合物水溶液和非水溶性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合而得到；工序(B)：將工序(A)中抽出的聚合反應(yīng)液分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相；工序(C)：將工序(B)中分離的非水溶性有機(jī)溶劑相用酸性水溶液洗滌后，分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相，以工序(C)中分離出的水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的含量為2質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行控制，并且將工序(C)中分離出的水相用非水溶性有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取而得到萃取液，將萃取液的一部分或全部在工序(A)中進(jìn)行再利用。
【專利說明】聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚碳酸酯系樹脂是透明性、耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異的聚合物，現(xiàn)在作為工程塑料廣泛地在工業(yè)領(lǐng)域中使用。
[0003]作為該聚碳酸酯系樹脂的制造方法，已知作為制造高品質(zhì)的聚碳酸酯的方法的、使雙酚A等芳香族二羥基化合物與碳酰氯直接反應(yīng)的方法(界面聚合法)。
[0004]作為利用界面縮聚法的聚碳酸酯的工業(yè)制造方法，采用了如下的方法:在雙酚類的堿水溶液中吹入碳酰氯來生成具有反應(yīng)性氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，與該聚碳酸酯低聚物的生成同時或逐次地、在叔胺等聚合催化劑和堿水溶液的存在下進(jìn)一步使聚碳酸酯低聚物與雙酚類進(jìn)行縮合反應(yīng)(聚合反應(yīng))。作為該非水溶性有機(jī)溶劑，從溶解度、操作性等觀點出發(fā)，在工業(yè)上主要使用二氯甲烷。 [0005]一般而言，聚合反應(yīng)后的廢水、洗滌工序中產(chǎn)生的廢水、造粒工序中產(chǎn)生的廢水中含有氯化鈉等無機(jī)物、酚類、聚碳酸酯等有機(jī)物。為了將該有機(jī)物從水相中除去而凈化廢水，使用有機(jī)溶劑、優(yōu)選與二氯甲烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有機(jī)溶劑相同的非水溶性有機(jī)溶劑，將有機(jī)物從廢水中萃取除去。另外，包含被萃取除去的酚類、聚合物的非水溶性有機(jī)溶劑可在聚合反應(yīng)工序中進(jìn)行再利用(參照專利文獻(xiàn)I)。
[0006]需要說明的是，聚碳酸酯系樹脂中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷聚合物(以下有時稱為“PC-P0S”。)具有高耐沖擊性、耐化學(xué)品性和阻燃性，因此受到注目，被期待在電氣-電子設(shè)備領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中的廣泛利用。作為該P(yáng)C-POS的制造方法，已知如下的方法:使二元酚系化合物與碳酰氯進(jìn)行反應(yīng)來制造聚碳酸酯低聚物，并使該聚碳酸酯低聚物與聚有機(jī)硅氧烷在二氯甲烷、堿性化合物水溶液、二元酚系化合物和聚合催化劑的存在下進(jìn)行聚合(參照專利文獻(xiàn)2)。
[0007]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開2009-285533號公報
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本特開平6-329781號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的課題
[0012]在PC-POS的制造的情況下，也與現(xiàn)有的通常的聚碳酸酯系樹脂的制造同樣地使用與二氯甲烷等在聚碳酸酯制造工序中使用的有機(jī)溶劑相同的非水溶性有機(jī)溶劑，將有機(jī)物(二元酚系化合物、PC-P0S)從廢水中萃取除去，并將這樣得到的包含二元酚系化合物、PC-POS的二氯甲烷進(jìn)行再利用，這從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的觀點出發(fā)而優(yōu)選。
[0013]但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究判明，在PC-POS的制造的情況下在洗滌工序中具有產(chǎn)生廢水中的PC-POS濃度增高這樣的在通常的聚碳酸酯系樹脂的制造中不會產(chǎn)生的現(xiàn)象的傾向。結(jié)果，所述有機(jī)物從廢水中的萃取所使用的非水溶性有機(jī)溶劑中的PC-POS濃度增高，在要將PC-POS濃度高的非水溶性有機(jī)溶劑在反應(yīng)工序中進(jìn)行再利用的情況下，由于在用于除去非水溶性有機(jī)溶劑中的二氧化碳的脫揮塔內(nèi)產(chǎn)生泡沫、或在與脫揮塔連接的泵、反應(yīng)器等的旋轉(zhuǎn)機(jī)中產(chǎn)生氣穴，從而難以進(jìn)行穩(wěn)定的生產(chǎn)。
[0014]因此，本發(fā)明的課題在于提供一種經(jīng)濟(jì)并且穩(wěn)定地制造聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的方法。
[0015]解決課題的手段
[0016]本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將在洗滌工序后進(jìn)行分離而得到的水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物濃度控制為一定值以下，不產(chǎn)生所述脫揮塔內(nèi)的產(chǎn)生泡沫、或泵、反應(yīng)器等的旋轉(zhuǎn)機(jī)中的氣穴，能夠穩(wěn)定地制造聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物。
[0017]即本發(fā)明涉及下述[I]~[5]。
[0018][I] 一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其包括工序(A)、工序(B)和工序(C)，其中，
[0019]工序(A):將聚合反應(yīng)液連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)器中抽出，所述聚合反應(yīng)液通過將下述通式(I)所示的二元酚系化合物、碳酸酯前體和下述通式(2)所示的聚有機(jī)硅氧烷在堿性化合物水溶液和非水溶性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合而得到； [0020]工序(B):將工序(A)中抽出的聚合反應(yīng)液分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相；
[0021]工序(C):將工序(B)中分離的非水溶性有機(jī)溶劑相用酸性水溶液洗滌后，分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相，
[0022]以工序(C)中分離出的水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的含量為2質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行控制，并且將工序(C)中分離出的水相用非水溶性有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取而得到萃取液，將萃取液的一部分或全部在工序(A)中進(jìn)行再利用，
[0023][化I]
[0024]
【權(quán)利要求】
1.一種聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其包括工序(A)、工序(B)和工序(C)，其中， 工序(A):將聚合反應(yīng)液連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)器中抽出，所述聚合反應(yīng)液通過將下述通式(I)所示的二元酚系化合物、碳酸酯前體和下述通式(2)所示的聚有機(jī)硅氧烷在堿性化合物水溶液和非水溶性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合而得到； 工序(B):將工序(A)中抽出的聚合反應(yīng)液分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相； 工序(C):將工序(B)中分離的非水溶性有機(jī)溶劑相用酸性水溶液洗滌后，分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相， 以工序(C)中分離出的水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的含量為2質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行控制，并且將工序(C)中分離出的水相用非水溶性有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取而得到萃取液，將萃取液的一部分或全部在工序(A)中進(jìn)行再利用，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其中， 工序(B)中，將分離后的非水溶性有機(jī)溶劑相進(jìn)一步用堿水溶液洗滌后，將其分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其中， 工序(C)中，將分離后的非水溶性有機(jī)溶劑相進(jìn)一步用水洗滌后，將其分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相，以將工序(C)中分離出的水相合并時水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的含量為2質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行控制。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其中，工序(C)中，將洗滌溫度設(shè)為37°C以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的連續(xù)的制造方法，其中， 工序(A)包括下述工序(a-1)和工序(a-2)，將工序(a_l)中得到的反應(yīng)混合液分離為水相和非水溶性有機(jī)溶劑相，以將所得到的水相與所述工序(C)中用酸性水溶液洗滌后進(jìn)行分離而得到的水相混合時水相中的聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物的含量為2質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行控制，并且將混合后的水相用非水溶性有機(jī)溶劑萃取而得到萃取液，將所述萃取液在工序(A)中進(jìn)行再利用，其中， 工序(a-1):使所述通式(1)所示的二元酚系化合物和碳酸酯前體在堿性化合物水溶液和非水溶性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，由此制造具有下述通式(1)所示的重復(fù)單元的聚碳酸酯低聚物的工序， 工序(a-2):將聚合反應(yīng)液連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)器中抽出的工序,所述聚合反應(yīng)液通過將所述二元酚系化合物、工序(a-1)中得到的聚碳酸酯低聚物和所述通式(2)所示的聚有機(jī)硅氧烷在堿性化合物水溶液和非水溶性有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合而得到，
【文檔編號】C08G64/40GK103958565SQ201280059233
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2012年11月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月2日
【發(fā)明者】石川康弘, 茂木廣明, 長尾幸子 申請人:出光興產(chǎn)株式會社